Verfahren zur¯Herstellung eines Kondensationsproduktes.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Konden sationsproduktes der Formel
EMI1.1
dadurch gekennzeichnet, dass man 4-Chlor-5 trifluormet. hyl-anilin mit einem Halogenkohlensäurederivat reagieren lässt und das erhaltene reaktive Carbaminsäurederivat mit 2 amino-8'-methyl-4, 4'-diehlor-diphenyläther- 6'-sulfonsaurem Natrium umsetzt.
Eine Ausführungsform des erfindungsgemassen Verfahrens besteht darin, dass man 4 Chlor-5-trifluormethyl-anilin mit Phosgen re agieren lässt und das erhaltene 4-Chlor-5-tri fluormethyl-phenyl-ea. rbaminsäureehlorid mit 2-amino-3'-methyl-4, 4'-dichlor-1., 1'-diphenyl äther-6'-sulfonsaurem Natrium umsetzt. Dabei arbeitet man vorzugsweise in Gegenwart einer tertiären Base a. Is Kondensationsmittel. Pyri.. din oder Chinolin sind für diesen Zweck vor allem geeignet.
Des weitern kann man 4-Chlor-5-trifluormethyl-anilin mit Phosgen bei erhöhter Tem peratur umsetzen und das erhaltene 4-Chlor-5trifluormethyl-phenyl-isocyanat mit 2-amino 3'-methyl-4, 4'-dichlor-1, 1'-diphenylÏther-6'-sulfonsaurem Natrium zur Reaktion bringen, wobei man die Verbindung der obigen Formel in guter Ausbeute und vorzüglicher Reinheit erhÏlt. Als Lösungsmittel eignet sich für diese Art der Umsetzung vor allem Acetonitril.
Schliesslich besteht eine Ausführungsform darin, dass man 4-Chlor-5-trifluormethyl-ani- lin mit einem Halogenkohlensäureester reagieren lässt und d'en erhaltenen 4-Chlor-5-trifluor- methyl-phenyl-earbaminsäureester mit 2-amino3'-methyl-4, 4'-dichlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sul- fonsaurem Natrium umsetzt.
Als Halogenkohlensäureester kommen hauptsäehlieh niedere Alkyl-oder Arylester in Frage. Der Umsatz kann vorteilha. ft in Wa. s- ser vorgenommen werden.
Das neue Kondensationsprodukt bildet ein helles, in heissem Wasser klar losliches Kri stallpulver, das als Mottenschutzmittel verwendet werden ka. nn.
Beispiel 1 : a) 300 Teile trockenes Benzol werden bei 70 mit Phosgen gesättigt ; dazu wird unter Rühren und Einleiten von Phosgen eine L¯sung von 100 Teilen 4-Chlor-5-trifluormethyl- anilin in 300 Teilen trockenem Benzol bei 65-70 zugetropft. Nach einiger Zeit erhitzt man bis zum Rückfluss und leitet so lange Phosgen ein, bis nur noch kleine Mengen des verwendeten Amins ungelöst sind. Die benzolische Lösung wird hierauf filtriert, das Benzol abdestilliert und das 4-Chlor-5-trifluorme- thyl-phenyl-isocyanat fraktioniert. Kp14: 92¯; Ausbeute : 81%.
b) 12, 33 Teile 2-amino-3'-methyl-4,-dichlor-1, 1'-diphenylÏther-6'-sulfonsaures Natrium werden in 60 Teilen Acetonitril gelöst, mit 7, 38 Teilen 4-Chlor-5-t. rifluormethil-phe- nyl-isoeyanat versetzt und vier Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Die Reaktionslösung wird filtriert und das Losungsmittel verdampft. Ausbeute : 17 Teile.
Das Kondensationsprodukt wird in 1500 Teilen Wasser von 80-85 gelöst, mit wenig Tierkohle versetzt und heiss filtriert. Nach Zugabe von 60 Teilen gesättigter Kochsalz- lösung scheidet sieh das Kondensationspro dukt. aus.
Nach dem Erkalten wird es gesammelt und im vakuum getrocknet. Um es von Koehsalz zu befreien, kann es aus absolutem Alkohol ausgezogen werden. Das neue Kondensations- produkt bildet nach dem Trocknen und Mahlen ein helles, in heissem Wasser klar lösliches Pulver.
Beispiel 2 :
Das aus Phosgen und 4-Chlor-5-trifluormethylanilin in einem troekenen inerten Losungsmittel hergestellte 4-Chlor-5-trifluormethyl-phenyl-carbaminsÏurechlorid ergibt unter Zusatz von Pyridin als Kondensationsmittel mit 2-ammo-3'-metlyl-4,4'-dichlor-1,1'-diphenylÏther-6'-sulfonsaurem Natrium den in Beispiel I b ) beschriebenen Harnstoff in befrie digender Ausbeute.
Beispiel 3 :
Der aus ChlorkohensÏurephenylester und 4-Chlor-5-trifluormethyl-anilin in trockenem Pyridin hergestellte 4-Chlor-5-t. rii'luormethyl- phenyl-carbaminsÏurephenylester liefert durch Umsetzung mit 2-amino-3'-methyl-4,4'-dichlor1.1'-diphenylÏther-6'-sulfonsaurem Natrium in heissem Wasser den in Beispiel l b) besehrie- benen Harnstoff ; anstatt des 4-Chlor-5-tri fluormet. 1-carbaminsÏurephenylesters kann a-loch der entsprechende Methylester verwendet werden.
Process for the production of a condensation product.
The present patent relates to a process for the preparation of a condensation product of the formula
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characterized in that 4-chloro-5 trifluoromet. hyl-aniline can react with a halogenated carbonic acid derivative and the reactive carbamic acid derivative obtained is reacted with 2 amino-8'-methyl-4,4'-diehlor-diphenylether-6'-sulfonic acid sodium.
One embodiment of the process according to the invention consists in allowing 4-chloro-5-trifluoromethyl-aniline to react with phosgene and the 4-chloro-5-trifluoromethyl-phenyl-ea. rbamic acid chloride with 2-amino-3'-methyl-4, 4'-dichloro-1, 1'-diphenyl ether-6'-sulfonic acid sodium. It is preferably carried out in the presence of a tertiary base a. Is condensing agent. Pyridine or quinoline are particularly suitable for this purpose.
Furthermore, 4-chloro-5-trifluoromethyl-aniline can be reacted with phosgene at an elevated temperature and the 4-chloro-5-trifluoromethyl-phenyl isocyanate obtained with 2-amino 3'-methyl-4, 4'-dichloro-1, Bring 1'-diphenylÏther-6'-sulfonic acid sodium to the reaction, giving the compound of the above formula in good yield and excellent purity. A particularly suitable solvent for this type of reaction is acetonitrile.
Finally, one embodiment consists in allowing 4-chloro-5-trifluoromethyl-aniline to react with a halocarbonic acid ester, and the 4-chloro-5-trifluoromethyl-phenyl-earbamic acid ester obtained with 2-amino3'-methyl- 4, 4'-dichloro-1, 1'-diphenylether-6'-sulphonic acid sodium converts.
Lower alkyl or aryl esters are mainly suitable as halocarbonic acid esters. Sales can be advantageous. ft in wa. s-water.
The new condensation product forms a light-colored crystal powder that dissolves clearly in hot water and can be used as a moth repellent. nn.
Example 1: a) 300 parts of dry benzene are saturated with phosgene at 70; To this end, a solution of 100 parts of 4-chloro-5-trifluoromethylaniline in 300 parts of dry benzene at 65-70 is added dropwise with stirring and introduction of phosgene. After some time, the mixture is heated to reflux and phosgene is passed in until only small amounts of the amine used are undissolved. The benzene solution is then filtered, the benzene is distilled off and the 4-chloro-5-trifluoromethylphenyl isocyanate is fractionated. Bp14: 92¯; Yield: 81%.
b) 12, 33 parts of 2-amino-3'-methyl-4, -dichlor-1, 1'-diphenylÏther-6'-sulfonic acid sodium are dissolved in 60 parts of acetonitrile, with 7, 38 parts of 4-chloro-5- t. rifluoromethil-phenyl-isoeyanate and warmed for four hours on the water bath. The reaction solution is filtered and the solvent is evaporated. Yield: 17 parts.
The condensation product is dissolved in 1500 parts of 80-85 water, mixed with a little animal charcoal and filtered hot. After adding 60 parts of saturated sodium chloride solution, the condensation product separates. out.
After cooling, it is collected and vacuum dried. In order to rid it of Koehsalz, it can be extracted from absolute alcohol. After drying and grinding, the new condensation product forms a pale powder that is clearly soluble in hot water.
Example 2:
The 4-chloro-5-trifluoromethyl-phenyl-carbamic acid chloride prepared from phosgene and 4-chloro-5-trifluoromethylaniline in a dry, inert solvent gives with the addition of pyridine as a condensing agent with 2-ammo-3'-methyl-4,4'- dichloro-1,1'-diphenylÏther-6'-sulfonic acid sodium the urea described in Example I b) in satisfactory yield.
Example 3:
The 4-chloro-5-t produced from chlorohensic acid phenyl ester and 4-chloro-5-trifluoromethyl aniline in dry pyridine. rii'luoromethyl-phenyl-carbaminsÏurephenylester provides by reaction with 2-amino-3'-methyl-4,4'-dichlor1.1'-diphenylÏther-6'-sulfonic acid sodium in hot water the urea described in Example l b); instead of the 4-chloro-5-tri fluoromet. 1-carbaminsÏurephenylesters can be used a-hole the corresponding methyl ester.