Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Konden sationsprodnktes der Formel
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dadurch gekennzeichnet, dass man p-Chloranilin mit einem Halogenkohlensäurederivat reagieren lässt und das erhaltene reaktive Carbaminsäurederivat mit 2-amino-4-trifluor methyl-3', 4'-dichlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sul- fonsaurem Natrium umsetzt.
Eine Ausführunsgform des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass man p-Chlor-anilin mit Phosgen reagieren lässt und das erhaltene p-Chlor-phenyl-carbaminsäurechlorid mit 2-amino-4-trifluormethyl-3', 4'-di chlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sulfonsaurem Natrium umsetzt. Dabei arbeitet man vorzugsweise in Gegenwart einer tertiären Base als Kondensationsmittel. Pyridin oder Chinolin sind für diesen Zweck vor allem geeignet.
Des weiteren kann man p-Chloranilin mit Phosgen bei erhöhter Temperatur umsetzen und das erhaltene p-Chlor-phenylisocyanat mit 2-amino-4-trifluormethyl-3', 4-dichlor-1, 1'- diphenyläther-6'-sulfonsaurem Natrium zur Reaktion bringen, wobei man die Verbindung der obigen Formel in guter Ausbeute und vor züglicher Reinheit erhält. Als Losungsmittel eignet sich für diese Art der Umsetzung vor allem Acetonitril.
Schliesslich besteht eine Ausführungsform darin, dass man p-Chlor-anilin mit einem Halogenkohlensäureester reagieren lässt und den erhaltenen p-Chlor-phenylearbaminsäureester mit 2-amino-4-trifluormethyl-3', 4'-di- chlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sulfonsaurem Natrium umsetzt.
Als Halogenkolllensäureester kommen haupt- schlich niedere Alkyl-und Arylester in Frage. Der Umsatz kann vorteilhaft in Wasser vorgenommen werden.
Das neue Kondensationsprodukt bildet ein helles, in heissem Wasser klar lösliches Kristallpulver, das als Mottenschutzmittel verwendet werden kann.
Beispiel 1 : a) 100 Teile trockenes Benzol werden bei 70 mit Phosgen gesättigt ; dazu wird unter Rühren und Einleiten von Phosgen eine Losung von 33 Teilen p-Chloranilin in 100 Teilen trockenem Benzol bei 65-70 zugetropft.
Nach einiger Zeit erhitzt man bis zum Rüek- fluss und leitet so lange Phosgen ein, bis nur noch kleine Mengen des verwendeten Amins ungelöst sind. Die benzolische Losung wird hierauf filtriert, das Benzol abdestilliert und das p-Chlor-phenylisocyanat fraktioniert. kip 12 : 86 ; Ausbeute : 55 /o der Theorie. b) 14, 13 Teile 2-amino-4-trifluormethyl-
3', 4'-dichlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sulfonsaures Natrium werden in 60 Teilen Acetonitril gelöst mit 5, 12 Teilen p-Chlorphenylisocyanat versetzt und vier Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Die Reaktionslösung wird filtriert und das Lösungsmittel verdampft.
Das Kondensationsprodukt wird in 2000 Teilen Wasser von 80-85 gelost, mit wenig Tierkohle versetzt und heiss filtriert. Nach Zugabe von 200 Teilen gesättigter Kochsalzl¯sung scheidet sich das Kondensationspro- dukt aus. Naeh dem Erkalten wird es gesam melt und im Vakuum getroelnet. Um es von Kochsalz zu befreien, kann es aus absolutem Alkohol ausgezogen werden. Das neue Kon- densationsprodukt bildet nach dem Troeknen und Mahlen ein helles, in heissem Wasser klar lösliehes Pulver.
Ausbeute : 16, 5 Teile. gestellte p-Chlor-phenyl-carbaminsÏure-chlorid ergibt unter Zusatz von Pyridin als Kondensationsmittel mit 2-amino-4-trifluormethyl3', 4'-dichlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sulfonsau- rem Natrium den in Beispiel 1 b) beschrie- benen Harnstoff in befriedigender Ausbeute.
Beispiel 3 :
Der aus Chlorkohlensäurephenylester und p-Chloranilin in trockenem Pyridin hergestellte p-Chlor-phenyl-carbaminsäure-phenyl- ester liefert durch Umsetzung mit 2-amino 4-trifluormethyl-3', 4'-dichlor-1, 1'-diphenyl äther-6'-sulfonsaurem Natrium in heissem Wasser den in Beispiel 1 b) beschriebenen Harnstoff. Anstatt des p-Chlorphenyl-carbaminsäure-phenylesters kann auch der entsprechende Methylester verwendet werden.
Beispiel 2 :
Das aus Phosgen und p-Chlor-anilin in einem trockenen inerten Losungsmittel her
Process for the production of a condensation product.
The subject of the present patent is a process for the preparation of a condensation product of the formula
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characterized in that p-chloroaniline is allowed to react with a halogenated carbonic acid derivative and the reactive carbamic acid derivative obtained is allowed to react with 2-amino-4-trifluoro methyl-3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenyl ether-6'-sulphonic acid sodium implements.
One embodiment of the process according to the invention consists in allowing p-chloro-aniline to react with phosgene and the p-chloro-phenyl-carbamic acid chloride obtained with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1,1 '-diphenylether-6'-sulfonic acid sodium converts. It is preferable to work in the presence of a tertiary base as the condensing agent. Pyridine or quinoline are particularly suitable for this purpose.
In addition, p-chloroaniline can be reacted with phosgene at elevated temperature and the p-chlorophenyl isocyanate obtained can be converted with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4-dichloro-1,1'-diphenyl ether-6'-sulfonic acid sodium Bring reaction, the compound of the above formula being obtained in good yield and in excess of purity. A particularly suitable solvent for this type of reaction is acetonitrile.
Finally, one embodiment consists in allowing p-chloro-aniline to react with a halocarbonate and the p-chloro-phenylearbamic acid ester obtained with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1, 1'- diphenyl ether-6'-sulfonic acid sodium converts.
Mainly lower alkyl and aryl esters are suitable as halogenated collenic esters. The conversion can advantageously be carried out in water.
The new condensation product forms a pale crystal powder that is clearly soluble in hot water and can be used as a moth repellent.
Example 1: a) 100 parts of dry benzene are saturated at 70 with phosgene; to this end, a solution of 33 parts of p-chloroaniline in 100 parts of dry benzene at 65-70 is added dropwise with stirring and introduction of phosgene.
After some time, the mixture is heated to reflux and phosgene is introduced until only small amounts of the amine used are undissolved. The benzene solution is then filtered, the benzene is distilled off and the p-chlorophenyl isocyanate is fractionated. kip 12:86; Yield: 55 / o of theory. b) 14, 13 parts of 2-amino-4-trifluoromethyl-
3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenyl ether-6'-sulfonic acid sodium are dissolved in 60 parts of acetonitrile, mixed with 5, 12 parts of p-chlorophenyl isocyanate and heated for four hours on a water bath. The reaction solution is filtered and the solvent is evaporated.
The condensation product is dissolved in 2000 parts of 80-85 water, mixed with a little animal charcoal and filtered hot. After adding 200 parts of saturated sodium chloride solution, the condensation product separates out. After cooling, it is collected and dried in a vacuum. In order to rid it of table salt, it can be extracted from absolute alcohol. After drying and grinding, the new condensation product forms a light-colored powder that is clearly soluble in hot water.
Yield: 16.5 parts. p-chloro-phenyl-carbamic acid chloride, with the addition of pyridine as a condensing agent with 2-amino-4-trifluoromethyl3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenyl ether-6'-sulfonic acid, gives the sodium in Example 1 b) the described urea in satisfactory yield.
Example 3:
The p-chloro-phenyl-carbamic acid-phenyl ester prepared from chlorocarbonic acid phenyl ester and p-chloroaniline in dry pyridine gives 4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenyl ether-6 by reaction with 2-amino '-sulphonic acid sodium in hot water the urea described in Example 1 b). The corresponding methyl ester can also be used instead of the phenyl p-chlorophenyl carbamic acid.
Example 2:
That made from phosgene and p-chloro-aniline in a dry inert solvent