Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes.
('egenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Konden sationsproduktes der Formel
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dadttreli gekennzeichnet, dass man 4-Fluor- anilin mit einem Halogenkohlensäurederivat reagieren lässt und das erhaltene reaktive Carbaminsäurederivat mit 2-amino-4-trifluor- methyl-4'-ehlor-], 1'-diphenylthioäther-6'-sul- fonsaurem Natrium umsetzt.
Eine Ausf hrungsform des erfindungs- gemϯen Verfahrens besteht darin, dass man 4-Fluor-anilin mit Phosgen reagieren lässt und das erhaltene 4-Fluorphenvl-carbaminsäure- chlorid mit -amino-4-tritlllormethyl-4'-ehlor- 1, I'-diphenylthioäther-6'-sullonsaurem Natrium umsetzt. Dabei arbeitet man vorzugsweise in Gegenwart einer tertiären Base als Kondensationsmittel. Pyridin oder Chinolin sind für diesen Zweek vor allem geeignet.
Des weiteren kann man 4-Fluor-anilin mit Phosgen bei erhöhter Temperatur umsetzen und das erhaltene 4-Fluorphenyl-isocyanat mit 2-amino-4-trifluormethyl-4'-ehlor-1, .'-di- phenylthioäther-6'-sulfonsaurem Natrium zur Reaktion bringen, wobei man die Verbindung der obigen Formel in guter Ausbeute und vor züglicher Reinheit erhält. Als Losungsmittel eignet sich für diese Art der Umsetzung vor allem A. cetonitril.
Schliesslich besteht eine Ausführungsform darin, dass man 4-Fluor-anilin mit einem Halogenkohlensäureester reagieren lässt und den erhaltenen 4-Fluorphenyl-earbaminsäureester mit 2-amino-4-trifluormethyl-4'-ehlor-1, 1'-di- phenylthioäther-6'-sulfonsaurem Natrium umsetzt.
Als ICalogenkohlensäureester kommen hauptschlich niedere Alkyl-oder Arylester in Frage. Der Umsatz kann vorteilhaft in Wasser vorgenommen werden.
Das neue Kondensationsprodukt bildet ein helles, in heissem Wasser klar lösliehes Kristallpulver, das als Mottenschutzmittel verwendet werden kann.
Beispiel 1: a) 300 Teile trockenes Benzol werden bei 70 mit Phosgen gesÏttigt ; dazu wird unter Rühren und Einleiten von Phosgen eine Losung von 100 Teilen 4-Fluor-anilin in 300 Teilen trockenem Benzol bei 65-70 zugetropft.
Nach einiger Zeit erhitzt man bis zum R ckfluss und leitet so lange Phosgen ein, bis nur noch kleine Mengen des verwendeten Amins ungelöst sind. Die benzolische Lösung wird hierauf filtriert, das Benzol abdestilliert und das 4-Pluorphenyl-isocyanat fraktioniert.
Kpgo : Ausbeute : 70%. b) 13, 52 Teile 2-amino-4-trifluormethyl-4' chlor-1, 1'-diphenylthioäther-6'-sulfonsaures Natrium werden in 60 Teilen Acetonitril gel¯st, mit 4, 57 Teilen 4-Fluorphenyl-isocyanat versetzt und 16 Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Die Reaktionslosung wird filtriert und das Losungsmittel verdampft. Ausbeute : 10 Teile.
Das Kondensationsprodukt wird in 2000 Teilen Wasser von 80-85 gelöst, mit wenig Tierkohle versetzt und heiss filtriert. Nach Zugabe von 250 Teilen gesättigter Kochsalz- lösung scheidet sich das Kondensationsprodukt aus.
Nach dem Erkalten wird es gesammelt und im Vakuum getrocknet. Um es von Kochsalz zu befreien, kann es aus absolutem Alkohol ausgezogen werden. Das neue Kondensationsprodukt bildet nach dem Trocknen und Mahlen ein helles, in heissem Wasser klar lös- liches Pulver.
Beispiel 2:
Das aus Phosgen und 4-Fluor-anilin in einem trockenen inerten Lösungsmittel hergestellte 4-Fluorphenyl-earbaminsäurechlorid ergibt unter Zusatz von Pyridin als Konden sationsmittel mit 2-amino-4-trifluormethyl-4'- chlor -1,1' - diphenylthiÏther-6'-sulfonsaurem Natrium den in Beispiel 1 b) beschriebenen Harnstoft in befriedigender Ausbeute.
Beispiel 3 :
Der aus Chlorkohlensäurephenylester und 4-Fluor-anilin in trockenem Pyridin hergestellte 4-Fluorphenyl-earbaminsäurephenyl- ester liefert durch Umsetzung mit 2-amino-4 trif luormethyl-4'-ehlor-1, 1'- diphenylthioäther- 6'-sulfonsaurem Natrium in heissem Wasser den in Beispiel 1 b) besehriebenen Harnstoff ; anstatt des 4-Fluorpherrl-earbaminsäurephe- nylesters kann auch der entsprechende Methylester verwendet werden.
PATENTANSPRLTCH :
Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes der Formel
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dadurch gekenmeichnet, da¯ man 4-Fluoranilin mit einem Halogenkohlensäurederivat reagieren lässt und das erhaltene reaktive Carbaminsäurederivat mit 9-amino-4-trifluor- methyl-4'-ehlor-1, 1'-diphenylthioäther-6'-sul- fonsaurem Natrium umsetzt.
Das neue Kondensationsprodukt bildet ein sehönes, helles, in heissem Wasser klar l¯sliches Kristallpulver, das als Mottenschutzmittel verwendet werden kann.
Process for the production of a condensation product.
(The subject of the present patent is a process for the preparation of a condensation product of the formula
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dadttreli that 4-fluoroaniline is allowed to react with a halocarbonic acid derivative and the reactive carbamic acid derivative obtained is allowed to react with 2-amino-4-trifluoromethyl-4'-chloro-], 1'-diphenylthioether-6'-sulphonic acid sodium implements.
In one embodiment of the process according to the invention, 4-fluoro-aniline is allowed to react with phosgene and the 4-fluorophenyl-carbamic acid chloride obtained is reacted with -amino-4-tritllloromethyl-4'-chloro-1, I '-diphenylthioether-6'-sulphonic acid sodium converts. It is preferable to work in the presence of a tertiary base as the condensing agent. Pyridine or quinoline are particularly suitable for this purpose.
In addition, 4-fluoro-aniline can be reacted with phosgene at an elevated temperature and the 4-fluorophenyl isocyanate obtained with 2-amino-4-trifluoromethyl-4'-chloro-1, .'-diphenylthioether-6'-sulfonic acid React sodium to give the compound of the above formula in good yield and above reasonable purity. A particularly suitable solvent for this type of reaction is A. cetonitril.
Finally, one embodiment consists in allowing 4-fluoro-aniline to react with a halocarbonic acid ester and allowing the 4-fluorophenyl-earbamic acid ester obtained to react with 2-amino-4-trifluoromethyl-4'-chloro-1, 1'-diphenylthioether-6 '-sulphonic acid sodium converts.
Mainly lower alkyl or aryl esters come into consideration as ICalocarbonic acid esters. The conversion can advantageously be carried out in water.
The new condensation product forms a pale crystal powder that dissolves clearly in hot water and can be used as a moth repellent.
Example 1: a) 300 parts of dry benzene are saturated with phosgene at 70; To this end, a solution of 100 parts of 4-fluoro-aniline in 300 parts of dry benzene at 65-70 is added dropwise with stirring and introduction of phosgene.
After some time, the mixture is heated to reflux and phosgene is introduced until only small amounts of the amine used are undissolved. The benzene solution is then filtered, the benzene is distilled off and the 4-fluorophenyl isocyanate is fractionated.
Kpgo: Yield: 70%. b) 13.52 parts of 2-amino-4-trifluoromethyl-4 'chloro-1, 1'-diphenylthioether-6'-sulfonic acid sodium are dissolved in 60 parts of acetonitrile, and 4.57 parts of 4-fluorophenyl isocyanate are added and heated on the water bath for 16 hours. The reaction solution is filtered and the solvent is evaporated. Yield: 10 parts.
The condensation product is dissolved in 2000 parts of 80-85 water, mixed with a little animal charcoal and filtered hot. After adding 250 parts of saturated sodium chloride solution, the condensation product separates out.
After cooling, it is collected and dried in vacuo. In order to rid it of table salt, it can be extracted from absolute alcohol. After drying and grinding, the new condensation product forms a pale powder that is clearly soluble in hot water.
Example 2:
The 4-fluorophenyl-earbamic acid chloride prepared from phosgene and 4-fluoro-aniline in a dry inert solvent results in the addition of pyridine as condensation agent with 2-amino-4-trifluoromethyl-4'-chloro -1,1 '- diphenylthiÏther-6 '-sulphonic acid sodium the urea described in Example 1 b) in a satisfactory yield.
Example 3:
The 4-fluorophenyl-earbamic acid phenyl ester prepared from chlorocarbonic acid phenyl ester and 4-fluoro-aniline in dry pyridine gives by reaction with 2-amino-4 trifluoromethyl-4'-chloro-1, 1'-diphenylthioether-6'-sulfonic acid sodium in hot water, the urea described in Example 1 b); Instead of the phenyl 4-Fluororpherrl-earbamic acid, the corresponding methyl ester can also be used.
PATENT APPLICATION:
Process for the preparation of a condensation product of the formula
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characterized in that 4-fluoroaniline is allowed to react with a halogenated carbonic acid derivative and the reactive carbamic acid derivative obtained is reacted with 9-amino-4-trifluoromethyl-4'-chloro-1, 1'-diphenylthioether-6'-sulphonic acid sodium .
The new condensation product forms a beautiful, light-colored crystal powder that is clearly soluble in hot water, which can be used as a moth repellent.