Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Konden- sationsproduktes der Formel
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dadurch gekennzeichnet, dass man 4-Trifluor methTl-4'-chlor-2-amino-1, 1'-diphenyläther mit einem Halogenkohlensäurederivat reagieren lässt und das erhaltene reaktive Carbaminsäurederivat mit 2-amino-4, 4'-dichlor-1, 1'-diphenyläther-2'-sulfonsaurem Natrium umsetzt.
Eine Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass man 4 Trifliormethyl-4'-chlor-2-amino-1, 1'-diphenyl äther mit Phosgen reagieren lässt und das erhaltene 4-Trifluormethyl-4'-chlor-diphenyl äther-2-carbaminsäurechlorid mit 2-amino-4, 4' dichlor-1, 1'-diphenyläther-2'-sulfonsaurem Na trium umsetzt. Dabei arbeitet man vorzugsweise in Gegenwart einer tertiären Base als Kondensationsmittel. Pyridin oder Chinolin sind für diesen Zweck vor allem geeignet.
Des weiteren kann man 4-Trifluormethyl 4'-chlor-2-amino-1, 1'-diphenyläther und Phosgen bei erhöhter Temperatur reagieren lassen und das erhaltene 4-Trifluormethyl-4'-chlor- diphenyläther-2-isocyanat mit 2-amino-4, 4'dichlor-1, 1'-diphenyläther-2'-sulfonsaurem Natrium zur Reaktion bringen, wobei man die Verbindung der obigen Formel in guter Ausbeute und vorziiglicher Reinheit erhält. Als Losungsmittel eignet sich für diese Art der Umsetzung vor allem Acetonitril oder Pyridin.
SchlieBlieh besteht eine Ausführungsform darin, dass man 4-Trifluormethyl-4'-chlor-2- amino-1, 1'-diphenylÏther mit einem Halogenkohlensäureester reagieren lässt und den erhaltenen 4-Trifluormethyl-4'-ehlor-diphenyl- äther-2-carbaminsäureester mit 2-amino-4, 4' diehlor-1, l'-diphenyläther-2'-sulfonsaurem Natrium umsetzt.
Als Halogenkohlensäureester kommenhaupt- schlich niedere Alkyl-oder Arylester in Frage. Der Umsatz kann vorteilhaft in Wasser vorgenommen werden.
Das neue Kondensationsprodukt bildet ein helles, in heissem Wasser klar losliches Kri stallpulver, das als Mottenschutzmittel verwendet werden kann.
Beispiel 1 : a) 300 Teile trockenes Benzol werden bei 70 mit Phosgen gesättigt ; dazu wird. unter Rühren und Einleiten von Phosgen eine Losung von 33 Teilen 4-Trifluormethyl-4'-chlor- 2-amino-1, 1'-diphenyläther in 300 Teilen trokkenem Benzol bei 65-70 zugetropft. Naeli einiger Zeit erhitzt man bis zum Rüekfluss und leitet so lange Phosgen ein, bis nur noch kleine Mengen des verwendeten Amins ungelöst sind.
Die benzolische Lösung wird hierauf filtriert, das Benzol abdestilliert und das 4-Trifluormethyl-4'-chlor-diphenylÏther-2-isocyanat fraktioniert.
KPoos 105108 ; Ausbeute 34 Teile. b) 11, 9 Teile 2-amino-4, 4'-dichlor-1, 1'-di- phenyläther-2'-sulfonsaures Natrium werden in 150 Teilen trockenem Acetonitril gelost, mit 10, 45 Teilen 4-Trifluormethyl-4'-ehlor-diphe nyläther-2-isocyanat versetzt und vier Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Die Reak tionslosung wird filtriert und das Lösungs- mittel verdampft. Ausbeute 20 Teile. Das neue Kondensationsprodukt bildet nach dem Trocknen und Mahlen ein helles, in heissem Wasser klar lösliches Pulver.
Beispiel 2 :
Das aus Phosgen und 4-Trifluormethyl-4' ehlor-2-amino-], 1'-diphenyläther in einem trockenen inerten Lösungsmittel hergestellte 4-
Trifluorinethyl-4'-chlor-diphenyläther-2-carb- aminsäurechlorid ergibt unter Zusatz von Pyridin als Kondensationsmittel mit 2-amino4, 4'-dichlor-1, 1'-diphenyläther-2'-sulfonsaurem Natrium den in Beispiel 1 b) besehriebenen Harnstoff in befriedigender Ausbeute.
Beispiel 3 :
Der aus Chlorkohlensäurephenylester und 4-Trifluormethyl-4'-chlor-2-amino-1, 1'-diphenyläther in trocken. em Pyridin hergestellte 4
Trifluormethyl-4'-chlor-diphenyläther-2-carbaminsäurephenylester liefert durch Umset- zung mit 2-amino-4, 4'-dichlor-1, 1'-diphenyl- äther-2'-sulfonsaurem Natrium in heissem Wasser den in Beispiel 1b) beschriebenen Harnstoff. Anstatt des 4-Trifluormethyl-4' chlor-diphenyläther-2-carbaminsäurephenyl- esters kann auch der entsprechende Methyl- ester verwendet werden.
Process for the production of a condensation product.
The present patent relates to a process for the production of a condensation product of the formula
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characterized in that 4-trifluoro methTl-4'-chloro-2-amino-1, 1'-diphenyl ether is allowed to react with a halocarbonic acid derivative and the reactive carbamic acid derivative obtained is reacted with 2-amino-4, 4'-dichloro-1, 1 '-diphenylether-2'-sulfonic acid sodium converts.
One embodiment of the process according to the invention consists in allowing 4-trifluoromethyl-4'-chloro-2-amino-1, 1'-diphenyl ether to react with phosgene and the 4-trifluoromethyl-4'-chloro-diphenyl ether-2- carbamic acid chloride with 2-amino-4, 4 'dichloro-1, 1'-diphenylether-2'-sulfonic acid Na trium implemented. It is preferable to work in the presence of a tertiary base as the condensing agent. Pyridine or quinoline are particularly suitable for this purpose.
Furthermore, 4-trifluoromethyl-4'-chloro-2-amino-1, 1'-diphenyl ether and phosgene can be allowed to react at elevated temperature and the 4-trifluoromethyl-4'-chlorodiphenyl ether-2-isocyanate obtained can be reacted with 2-amino Bring -4, 4'-dichloro-1, 1'-diphenylether-2'-sulfonic acid sodium to the reaction, whereby the compound of the above formula is obtained in good yield and excellent purity. Acetonitrile or pyridine are particularly suitable as solvents for this type of reaction.
Finally, one embodiment consists in allowing 4-trifluoromethyl-4'-chloro-2-amino-1, 1'-diphenyl ether to react with a halocarbon ester and the 4-trifluoromethyl-4'-chloro-diphenyl ether-2- carbamic acid ester with 2-amino-4, 4 'diehlor-1, l'-diphenyl ether-2'-sulfonic acid sodium.
Lower alkyl or aryl esters are mainly suitable as halocarbonic acid esters. The conversion can advantageously be carried out in water.
The new condensation product forms a pale crystal powder, which is clearly soluble in hot water and which can be used as a moth repellent.
Example 1: a) 300 parts of dry benzene are saturated with phosgene at 70; this becomes. while stirring and passing in phosgene, a solution of 33 parts of 4-trifluoromethyl-4'-chloro-2-amino-1,1'-diphenyl ether in 300 parts of dry benzene at 65-70 was added dropwise. Naeli is heated up to the reflux for a while and phosgene is introduced until only small amounts of the amine used are undissolved.
The benzene solution is then filtered, the benzene is distilled off and the 4-trifluoromethyl-4'-chloro-diphenyl ether-2-isocyanate is fractionated.
KPoos 105108; Yield 34 parts. b) 11.9 parts of 2-amino-4, 4'-dichloro-1, 1'-diphenyl ether-2'-sulfonic acid sodium are dissolved in 150 parts of dry acetonitrile, with 10.45 parts of 4-trifluoromethyl-4 ' -ehlor-diphe nylether-2-isocyanate added and heated for four hours on the water bath. The reaction solution is filtered and the solvent is evaporated. Yield 20 parts. After drying and grinding, the new condensation product forms a pale powder that is clearly soluble in hot water.
Example 2:
The prepared from phosgene and 4-trifluoromethyl-4 'ehlor-2-amino-], 1'-diphenyl ether in a dry inert solvent 4-
Trifluorinethyl-4'-chloro-diphenylether-2-carbamic acid chloride, with the addition of pyridine as a condensing agent with 2-amino4, 4'-dichloro-1, 1'-diphenylether-2'-sulfonic acid sodium, gives the described in Example 1 b) Urea in a satisfactory yield.
Example 3:
The from chlorocarbonic acid phenyl ester and 4-trifluoromethyl-4'-chloro-2-amino-1, 1'-diphenyl ether in dry. 4 produced in pyridine
Trifluoromethyl-4'-chloro-diphenyl ether-2-carbamic acid phenyl ester gives by reaction with 2-amino-4, 4'-dichloro-1, 1'-diphenyl-ether-2'-sulfonic acid sodium in hot water that in Example 1b ) described urea. Instead of the 4-trifluoromethyl-4'-chlorodiphenyl ether-2-carbamic acid phenyl ester, the corresponding methyl ester can also be used.