Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes.
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dadureh gekennzeichnet, dass man 3,5-Bis-trifluormethylanilin mit einem Halogenkohlen- säurederivat reagieren lässt und das erhaltene reaktive Carbaminsäurederivat mit 2-amino 4, 4'-dichlor-1, 1'-diphenylthioäther-6'-sulfon- saurem Natrium umsetzt.
Eine Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass man 3,5-Bis-trifluormethyl-anilin mit Phosgen reagieren lässt und das erhaltene 3,5-Bis-tri fluormethyl-phenyl-earbaminsäurechlorid mit 2-amino-4,4'-dichlor-1, 1'-diphenylthioäther-6'sulfonsaurem Natrium umsetzt. Dabei arbeitet man vorzugsweise in Gegenwart einer ter tiären Base als Kondensationsmittel. Pyridin oder Chinolin sind für diesen Zweck vor allem geeignet.
Des weiteren kann man 3,5-Bis-trifluor methyl-anilin mit Phosgen bei erhöhter Temperatur umsetzen und das erhaltene 3,5-Bistrifluor-methyl-phenyl-isocyanat mit 2 amino4,4'-dichlor-1, 1'-diphenyl-thioäther-6'-sulfonsaurem Natrium zur Reaktion bringen, wobei man die Verbindung der obigen Formel in guter Ausbeute und vorziiglicher Reinheit erhält. Als Losungsmittel eignet sich für diese Art der Umsetzung vor allem Acetonitril.
Schliesslich besteht eine Ausführungsform darin, dass man 3,5-Bis-trifluormethyl-anilin mit einem Halogenkohlensäureester reagieren lässt und den erhaltenen 3,5-Bis-trifluor methyl-phenyl-carbaminsäureester mit 2amino-4,4'-dichlor-1,1'-diphenyl-thioäther-6'sulfonsaurem Natrium umsetzt.
Als Halogenkohlensäureesterkommenhaupt- schlich niedere Alkyl-oder Arylester in Frage. Der Umsatz kann vorteilhaft in Wasser vorgenommen werden.
Das neue Kondensationsprodukt bildet ein helles, in heissem Wasser klar losliches Kri stallpulver, das als Mottenschutzmittel verwendet werden kann.
Beispiel 1 : a) 300 Teile trockenes Benzol werden bei 70 mit Phosgen gesättigt ; dazu wird unter Rühren und Einleiten von Phosgen eine Losung von 100 Teilen 3,5-Bis-trifluormethylanilin in 300 Teilen trockenem Benzol bei 65 bis 70 zugetropft. Nach einiger Zeit erhitzt man bis zum Rückfluss und leitet so lange Phosgen ein, bis nur noch kleine Mengen des verwendeten Amins ungelöst sind. Die benzolische Losung wird hierauf filtriert, das Benzol abdestilliert und das 3,5-Bis-trifluor methyl-phenyl-isocyanat fraktioniert.
Kp ; 7 : 84-86 ; Ausbeute : 85 Teile. b) 12,4 Teile 2-amino-4,4'-dichlor-1,1'-di phenylthioäther-6'-sulfonsaures Natrium werden in 60 Teilen Acetonitril gelost, mit 8,5 Teilen 3,5-Bis-trifluormethyl-phenyl-isoeyanat versetzt und 15 Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Die Reaktionslosung wird filtriert und das Lösungsmittel verdampft. Ausbeute : 12 Teile.
Das neue Kondensationsprodukt bildet nach dem Trocknen und Mahlen ein helles, in heissem Wasser klar lösliehes Pulver.
Beispiel 2 :
Das aus Phosgen und 3,5-Bis-trifluormethyl-anilin in einem trockenen inerten Lo sungsmittel hergestellte 3,5-Bis-trifluormethyl phenyl-carbaminsäure-ehlorid ergibt unter Zusatz von Pyridin als Kondensationsmittel mit 2-amino-4,4'-diehlor-1,1'-diphenylthioäther-6'sulfonsaurem Natrium den in Beispiel 1 b) beschriebenen Harnstoff in befriedigender Ausbeute.
Beispiel 3 :
Der aus Chlorkohlensäurephenylester und 3,5-Bis-trifluormethyl-anilin in trockenem Pyridin hergestellte 3,5-Bis-trifluormethyl phenyl-earbaminsäure-phenylester liefert durch Umsetzung mit 2-amino-4, 4'-dichlor-1, 1'diphenylthioäther-6'-sulfonsaurem Natrium in heissem Wasser den in Beispiel I b) be schriebenen Harnstoff ; anstatt des 3,5-Bis trifluormethyl-phenyl-carbaminsäurephenyl- esters kann auch der entsprechende Methyl- ester verwendet werden.
Process for the production of a condensation product.
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characterized in that 3,5-bis-trifluoromethylaniline is allowed to react with a halocarbon acid derivative and the reactive carbamic acid derivative obtained is reacted with 2-amino 4, 4'-dichloro-1, 1'-diphenylthioether-6'-sulfonic acid sodium .
One embodiment of the process according to the invention is that 3,5-bis-trifluoromethyl-aniline is allowed to react with phosgene and the 3,5-bis-trifluoromethyl-phenyl-earbamic acid chloride obtained is treated with 2-amino-4,4'-dichloro 1, 1'-diphenylthioether-6'sulphonic acid sodium converts. It is preferable to work in the presence of a tertiary base as the condensing agent. Pyridine or quinoline are particularly suitable for this purpose.
Furthermore, 3,5-bis-trifluoro-methyl-aniline can be reacted with phosgene at an elevated temperature and the 3,5-bis-trifluoro-methyl-phenyl-isocyanate obtained with 2 amino4,4'-dichloro-1,1'-diphenyl- Bring thioether-6'-sulfonic acid sodium to the reaction, whereby the compound of the above formula is obtained in good yield and excellent purity. A particularly suitable solvent for this type of reaction is acetonitrile.
Finally, in one embodiment, 3,5-bis-trifluoromethyl-aniline is allowed to react with a halocarbonic acid ester and the 3,5-bis-trifluoro-methyl-phenyl-carbamic acid ester obtained is allowed to react with 2-amino-4,4'-dichloro-1,1 '-diphenyl-thioether-6'sulfonic acid sodium converts.
Lower alkyl or aryl esters are mainly suitable as halocarbonic acid esters. The conversion can advantageously be carried out in water.
The new condensation product forms a pale crystal powder, which is clearly soluble in hot water and which can be used as a moth repellent.
Example 1: a) 300 parts of dry benzene are saturated with phosgene at 70; To this end, a solution of 100 parts of 3,5-bis-trifluoromethylaniline in 300 parts of dry benzene at 65 to 70 is added dropwise with stirring and introduction of phosgene. After some time, the mixture is heated to reflux and phosgene is passed in until only small amounts of the amine used are undissolved. The benzene solution is then filtered, the benzene is distilled off and the 3,5-bis-trifluoro methyl-phenyl-isocyanate is fractionated.
Kp; 7: 84-86; Yield: 85 parts. b) 12.4 parts of 2-amino-4,4'-dichloro-1,1'-di phenylthioether-6'-sulfonic acid sodium are dissolved in 60 parts of acetonitrile, with 8.5 parts of 3,5-bis-trifluoromethyl phenyl isoeyanate and heated on a water bath for 15 hours. The reaction solution is filtered and the solvent is evaporated. Yield: 12 parts.
After drying and grinding, the new condensation product forms a pale powder that dissolves clearly in hot water.
Example 2:
The 3,5-bis-trifluoromethyl-phenyl-carbamic acid-ehlorid produced from phosgene and 3,5-bis-trifluoromethyl-aniline in a dry inert Lo solvent results with the addition of pyridine as a condensing agent with 2-amino-4,4'-diehlor -1,1'-Diphenylthioäther-6'sulfonsaurem sodium the urea described in Example 1 b) in a satisfactory yield.
Example 3:
The phenyl 3,5-bis-trifluoromethylphenyl-earbamic acid prepared from chlorocarbonic acid phenyl ester and 3,5-bis-trifluoromethyl-aniline in dry pyridine gives by reaction with 2-amino-4,4'-dichloro-1, 1'diphenylthioether- 6'-sulfonic acid sodium in hot water the urea described in Example I b); Instead of the 3,5-bis trifluoromethyl-phenyl-carbamic acid phenyl ester, the corresponding methyl ester can also be used.