<B>verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen</B> Azofarbatoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Ko- baltatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunes Pulver, das Wolle aus neutralem bis essig saurem Bade in braungelben Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 1-(4'- Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Natrüunnitrit, diazotiertem 2- Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäureamid herge stellt werden.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom Kobalt komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Metallisierung zweckmässig mit solchen kobaltabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Kobaltver- bindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Kobalt zu verwenden und/oder die Me- tall.isierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen. Für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignete Ko- baltverbindungen sind zum Beispiel komplexe Kobaltverbindungen aliphatischer Oxycarbon- säuren oder Dicarbonsäuren,
oder einfache Kobaltsalze wie Kobaltsulfat oder Kobaltace- tat. Die Metallisierung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zu sätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organi scher Säuren, von Basen, organischen Lö sungsmitteln oder weiteren die Komplexbil dung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 18,8 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-siüfon- säureamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 301/oiger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Na- triumcarbonat neutralisierte Diazosuspension wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 19 Tei len 1-(4'-Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,
0 Teilen 30o/oiger Natriumhydroxydlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumehlorid ,vollständig abgeschieden. Die durch Abfiltrie- ren gewonnene Farbstoffpaste wird in 250 Teilen Wasser verrührt und mit 120 Teilen einer Lösung von Kobaltsulfat mit einem Ko- baltgehalt von 2,6 % sowie 6,
7 Teilen 30 % iger Natriumhydroxydlösung versetzt. Das Ganze wird 3 Stunden am Rüekfluss gekocht. Nach dieser Zeit ist die Metallisicrzng beendet. Der kobalthaltige Farbstoff wird durch Eindamp fen des Reaktionsgemisches im Vakuum iso liert.
<B> Process for the production of a metal </B> azo carbate. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets cobalt-releasing agents act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new dye forms a brown powder that dyes wool from neutral to acidic baths in brown-yellow tones.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (4'-methylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone using methods known per se, e.g. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide Herge provides.
As already mentioned, the treatment with the cobalt-releasing agents takes place in such a way that a cobalt-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom of cobalt in a complex. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one atom of cobalt for one molecule of a dye and / or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. Cobalt compounds which are particularly suitable for carrying out the process are, for example, complex cobalt compounds of aliphatic oxycarboxylic acids or dicarboxylic acids,
or simple cobalt salts such as cobalt sulfate or cobalt acetate. The metallization takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, optionally in the presence of suitable additives to, for. B. in the presence of salts of organic shear acids, bases, organic solvents or other means that promote the complex formation.
<I> Example: </I> 18.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 301% hydrochloric acid and, at 0 to 5, with an aqueous solution of 6 , 9 parts of sodium nitrite diazotized. The neutralized with sodium carbonate diazo suspension is at 10 to 12 in a solution of 19 parts 1- (4'-methylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts water and 14,
Poured in 0 parts of 30% sodium hydroxide solution. The coupling is very quick. The dye is completely removed by adding sodium chloride. The dye paste obtained by filtering off is stirred in 250 parts of water and mixed with 120 parts of a solution of cobalt sulfate with a cobalt content of 2.6% and 6,
7 parts of 30% sodium hydroxide solution are added. The whole thing is cooked on the backflow for 3 hours. After this time, the metallization is finished. The cobalt-containing dye is isolated by evaporation of the reaction mixture in vacuo.