Procédé de préparation de méthyl-polysiloxane. Le présent brevet a pour objet un pro cédé de préparation de mé thyl-polysiloxane, produit. connu, caractérisé en ce que l'on tait réagir, en proportions moléculaires,
un mé- tlij-1-lialosilane avec un métliyl-aleoyloxy- siJane (le faon à amener la condensation de ces eoniposés avec libération d'halogénure cFaleoyle et formation de méthyl-polysiloxane. La réaction est exécutée de préférence si. chaud, en présence d'un solvant et d'un cata lyseur tel que les chlorures de fer, de zinc, de calcium ou d'aluminium.
L'halogénure d'alcoyle qui se forme au cours de la réaction peut être récupéré. Exemple <I>1:</I> On a préparé comme suit les organo- silanes de départ Dans un ballon de deux litres muni d'un al;itateur et d'une colonne à reflux, on intro- (luit 170 g de tétrachlorure de silicium et un litre de toluène sec. Le mélange est refroidi dans de la glace. On y fait couler, goutte â. goutte, 550 em@ d'une solution de méthyl-magnésien 3,27 N.
On réchauffe lente ment après addition de l.'organo-magnésien et on chauffe à reflux pendant une heure.
Le clilorosilane substitué obtenu est par tagé en deux parties égales. L'une d'elles est ii)troduite dans un ballon de deux litres muni d'un agitateur et d'une colonne à re flux. On y ajoute progressivement 50 g d'al eool éthylique anh3-dre et on fait bouillir -. reflux jusqu'à ce que le dégagement d'liCl ait cessé.
On mélange l'éthoxysilane substitué ainsi formé avec. la deuxième partie du chlorosilane et on ajoute 25 g de chlorure ferrique. On chauffe d'abord à reflux à 80-90 C pendant deux à trois heures et on élimine ensuite le sol vant par distillation. La température peut monter progressivement jusque vers 170 C. On constate qu'à cette température, le mé lange résultant ne contient plus de chlore provenant des composés organiques.
On ajoute 100 em3 de toluène pour ren dre le polysiloxane moins visqueux et on éli mine le catalyseur par quelques lavages à. l'eau, ce qui ne provoque aucune hydrolyse, tout composé organo-silicique polymérisable ayant disparu au cours de la réaction. Après enlèvement des parties les plus volatiles par distillation sous vide, le méthyl-polysiloxane obtenu se présente sous forme d'une huile visqueuse à très faible tension de vapeur; uiti- lisable comme fluide hydraulique, par exem ple dans les pompes à vide et dans les freins, pour la préparation de vernis, etc.
<I>Exemple 2:</I> On prépare comme suit les corps de dé part Dans un ballon de deux litres muni d'un agitateur et d'une colonne à reflux, on iÉitro- duit 170 g de tétrachlorure de silicium et un litre de toluène sec. On y verse, goutte à égoutte, en refroidissant le liquide, 680 cm' d'une solution de méthyl-magnésien 2,50 I1 T.
D'autre part, à 208,.\3 g d'orthosilicate d'éthyle, on ajoute dans les mêmes conditions opératoires le même volume d'une solution de n-=éthyl-magnésien 2,50 N.
La solution d'éthoxysilane substitué est mélangée avec celle de chlorosilane substitué et additionnée de 70 g de chlorure d'alumi nium anhydre.
On chauffe le mélange à reflux pendant cieux heures et on distille ensuite lentement les solvants les plus volatils. La température monte progressivement et passe après 10 heures de chauffage de 100 à. 122 C. En ce moment, la solution mise en contact avec l'eau pour éliminer le catalyseur ne communique plus à cette dernière une réaction acide, ce qui montre l'absence de chlorosilanes n'ayant pas réagi. D'autre part, le distillat ne contient que de très petites quantités de composés sili ciques.
En éliminant le solvant, on obtient 115 de méthyl-poly siloxane.
Process for the preparation of methyl polysiloxane. The present patent relates to a process for the preparation of methylpolysiloxane, product. known, characterized in that it is reacted, in molecular proportions,
a metlij-1-lialosilane with a methyl-aleoyloxysilane (the way to bring about the condensation of these compounds with liberation of faloyl halide and formation of methyl-polysiloxane. The reaction is preferably carried out hot, in the presence of a solvent and a catalytic converter such as iron, zinc, calcium or aluminum chlorides.
The alkyl halide which forms during the reaction can be recovered. Example <I> 1: </I> The starting organosilanes were prepared as follows In a two-liter flask fitted with an al; itator and a reflux column, 170 g of Silicon tetrachloride and one liter of dry toluene The mixture is cooled in ice and 550 ml of a 3.27 N solution of methylmagnesium are poured into it dropwise.
Slowly warmed up after addition of the organo-magnesium and refluxed for one hour.
The substituted clilorosilane obtained is staged in two equal parts. One of them is ii) troduced in a two-liter flask fitted with a stirrer and a re-flow column. 50 g of anh3-dre ethyl alcohol is gradually added to it and it is boiled -. reflux until the evolution of ilCl has ceased.
The substituted ethoxysilane thus formed is mixed with. the second part of the chlorosilane and 25 g of ferric chloride are added. The mixture is first heated under reflux at 80-90 ° C. for two to three hours and the resulting sol is then removed by distillation. The temperature can rise gradually to around 170 C. It is observed that at this temperature, the resulting mixture no longer contains chlorine originating from organic compounds.
100 em3 of toluene are added to make the polysiloxane less viscous and the catalyst is removed by a few washings. water, which does not cause any hydrolysis, any polymerizable organo-silicic compound having disappeared during the reaction. After removing the most volatile parts by vacuum distillation, the methylpolysiloxane obtained is in the form of a viscous oil with very low vapor pressure; Can be used as hydraulic fluid, eg in vacuum pumps and brakes, for the preparation of varnishes, etc.
<I> Example 2: </I> The starting bodies are prepared as follows In a two-liter flask fitted with a stirrer and a reflux column, 170 g of silicon tetrachloride and a liter of dry toluene. We pour into it, drop by drop, while cooling the liquid, 680 cm 3 of a solution of methyl-magnesian 2.50 I1 T.
On the other hand, to 208. \ 3 g of ethyl orthosilicate, the same volume of a 2.50 N solution of n- = ethyl-magnesium is added under the same operating conditions.
The substituted ethoxysilane solution is mixed with that of substituted chlorosilane and added with 70 g of anhydrous aluminum chloride.
The mixture is heated under reflux for two hours and then the more volatile solvents are slowly distilled off. The temperature rises gradually and passes after 10 hours of heating from 100 to. 122 C. At this time, the solution contacted with water to remove the catalyst no longer gives the latter an acid reaction, showing the absence of unreacted chlorosilanes. On the other hand, the distillate contains only very small amounts of silicic compounds.
By removing the solvent, 115 of methyl polysiloxane is obtained.