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PROCEDE D'OBTENTION DE RESINES D ORG.61N0-POTSITOIANS 4y,UOUN DE MONOMERES Di,- et TETRAF9çr.pONNELS 0 . -
Il est connu que dans les organo-polysiloxanes utilisés comme rési- nes dans les vernis durcissables par la chaleur, le rapport du nombre des radi caux organiques aux atomes de silicium R varie entre 1 et 2. Il est plus petit pour les vernis à polymérisation rapide et plus grand pour les vernis à polymé- risation lente. Lorsque les résines sont préparées à partir de monomères préa- lablement isolés à l'état techniquement pur, ce rapport est réalisé par le mé-
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lange de composés bi- et trifonctionnels tels que R28iC12 et RSiCl3 en propor- tions valables, suivant la valeur du rapport à obtenir.
On a déjà proposé de
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réaliser le rapport R . à partir d'un mélange de composés bi- et tétrafonction-
Si nels, mais pour différentes raisons on estime que l'utilisation de composés té-
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trafonctionnels tels que 8iCl est très lini.tée3 ne permettant pas d'obtenir tous les rapports désirés sans faire intervenir également des composés trifonc- tionnels. Si la polymérisation des monomères est provoquée diaprés -des princi- pes connus par une condensation sous l'effet d'une hydrolyse à laquelle est sou-
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mis un mélange , de par exemple SiGl, et de R2SiC12' il se forme passagèrement des composés ..:
t1Ydroxylés qui réagissent en partie selon la réaction -type permet- tant d'obtenir des ponts Si-0-Si
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avec formation d'eau, mais en même temps une partie des composés bydroxylés pro-
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venant du SiC14 précipite sous forme de silice ou sous forme de composés sili- ceux renfermant aussi des radicaux organiques.- Il en résulte des pertes de ma- tières ainsi qu'une modification'peu prévisible du rapport R de la partie des
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composés ayant réagi selon 1 réaction-type. L'expérience Si en outre composés ayant réagi selon réaction-type.
Inexpérience prouve outre que les vernis à base d'orgqno=polysiloxanes, obtenus au moyen d'un mélange de mono- mères di- et tétrafonctionnels par . un. procédé fondé sur l'hydrolyse des pro-
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duits de départ, perdent pendant la cuisson des quantités considérables de com- posés organo-siliciques, volatile à la température de cuisson. A tout consi- dérer, on constate que pour les procédés à l'hydrolyse le rendement global, calculé sur la quantité de composés organo-siliciques du vernis fixe par rap- port-à la quantité de matières monomères, est particulièrement bas lors de l'emploi de monomères tétrafonctionnels Il est permis d'estimer ce rende- ment à moins de 50 %, dépassant souvent à peine 40 %.
Pour éviter ces inconvé- nients, on était jusqu'à présent obligé de faire intervenir des composés tri- fonctionnels du type RSiCl3, et il fallait renoncer à l'emploi des composés tétrafonctionnels en proportion considérable. Dans son livre "Chemistry of the Silicones" (New York, 1946, page 55), E.G.ROCHOW conclut que seulement une petite fraction de SIX.
peut être incluse'dans le mélange des produits intermé- diaires si l'on veut éviter la précipitation de silice. Il serait cependant économiquement intéressant de pouvoir utiliser dans les mélanges une quantité appréciable de composés tétrafonctionnels de silicium, notamment un tétrahalo- génure ou encore un alcoylsilicate, Si (OR) , qui s'obtient du premier par simple réaction avec un alcool.
Comme les monomères bi- et trifonctionnels sont des produits résultant de transformations assez compliquées des tétrahalogénu- res de silicium, l'emploi de ces derniers permettrait donc de remplacer l'un des constituants des mélangea de monomères, par un produit pris à un stade d'évo- lution chimique inférieur et coûtant nécessairement moins cher.
La présente invention est relative à un procédé utilisant des mélan- ges de monomères bi- et tétrafonctionnels en vue de l'obtention, sans pertes notables sous forme de composés siliceux précipités, des organo-polysiloxanes convenant pour la préparation de vernis qui peuvent être durcis à chaud avec une perte de cuisson en composés organo-siliciques modéré. Selon ce procédé, on soumet à une réaction de condensation un mélange contenant des monomères organo-siliciques à deux groupes fonctionnels et un dérivé du silicium à quatre groupes fonctionnels d'une autre nature, les différents groupes fonctionnels étant choisis de sorte qu'ils doivent réagir ensemble et être éliminés pendant la réaction de condensation sous.forme d'un halogénure organique.
Le mélange de monomères contient donc en principe des composés du type R2SI (OR') 2 et SIX, ou du type R2SiX2 et Si(OR'), II R et R' désignant des groupes alcoyles, aryles, aralcoyles ou alcoylaryles et X un atome halogène.
Dans ces deux cas, le monomère tétrafonctionnel ne peut se condenser qu'avec le monomère bifonctionnel et les groupes fonctionnels sont éliminés sous forme de R'X. On a cependant constaté qu'il n'est en réalité pas nécessaire d'éviter toute condensation entre les molécules de composés tétrafonctionnels et qu'il suffit pour écarter la précipitation de silice et une chute de rende- ment correspondante que le composé soit préalablement condensé en partie avec des molécules de composés bifonctionnels. Il est donc possible d'arrêter, par refroidissement, une condensation commencée selon I, de la mélanger avec une autre condensation engagée selon II, mais également encore peu évoluée, et de continuer le processus de condensation en reprenant le chauffage.
On a en plus constaté que des mélanges de monomères contenant simultanément les composés des types énumérés ci-dessus sous I et II peuvent être soumis à la réaction de condensation avec dégagement de chlorure organique sans qu'il se forme des quan- tités notables de précipité de composés siliceux. Ces différentes variantes d'exécution permettant de réaliser des organo-polysiloxanes ayant le rapport R désiré, ainsi que d'y introduire en proportion voulue différents groupes de Si R, par exemple des groupes alcoyles et des groupes aryles. Il est évident que le même résultat peut être atteint si on remplace le monomère bifonctionnel ou le monomère tétrafonctionnel partiellement par un monomère trifonctionnel.
Pour l'exécution de la réaction de condensation, on chauffe le mélan- ge des monomères de préférence en présence d'un catalyseur, par exemple d'un
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chlorure d'un métal trivalent ou d'un mélange des chlorures de plusieurs de ces métaux. On resterait cependant dans le cadre de la présente invention en renonçant à l'emploi d'un catalyseur. La présence d'un solvant pendant la réaction n'est en général pas nécessaire, mais rien n'empêche son usage dans des cas particuliers où il pourrait être de quelque utilité. D'autres dé- tails d'exécution résulteront des exemples donnés ci-dessous.
L'emploi d'un tétrahalogénure de silicium pour la fromation d'or- gano-polysiloxanes par des réactions de condensation-accompagnées de dégage-' ment d'un halogénure organique a déjà été préconisé antérieurement. Mais dans ce cas il s'agissait de le faire réagir avec des dérivés d'organoslilanes par- tiellement hydrolysés et de ce fait déjà plus ou moins polymérisés-. On n'a- vait nullement prévu la possibilité d'exécuter la réaction exclusivement avec . des mélanges de monomères bi- et tétrafonctionnels isolés à l'état technique- ment pur, ni les avantages qui en résultent au point de vue de la qualité des vernis obtenus et le rendement excellent des matières mis en oeuvre.
Exemple 1.
On transforme un mélange de 51,6 g de (CH3)2SiCl2 et de 17 g de SiCl4 en (CH3)2Si(OC2H5)2 et Si (OC2H5)4 en le chauffant en présence de 55,2 g d'alcool éthylique et on y ajoute 107,6 g de (C6H5)2SICL2 (pureté: 94 %) et 17 g de SICL2 Ce mélange réactionnel possède un rapport R = 1,6 et consi tient 20 % du silicium sous forme tétrafonctionnelle. On y apporte comme ca- talyseur un mélange de 0,04 g de FECL3 et 4 g d'Aide et on le chauffe lente- ment. La réaction s'amorce vers 100 C et du C2H5CL commence à se dégager.
On maintient un chauffage modéré afin d'avoir un dégagement régulier de chlorure d'éthyle. Après environ 4 heures la température a atteint 150 C et le dégage- ment s'est arrêté. On refroidit, ajoute 400 cm3 de toluène pour éviter la gé- lification du produit de réaction. A ce moment la teneur en Cl2 est de 5 % de la quantité présente au début. On verse alors la solution lentement dans de l'eau glacée pour éliminer le chlore restant et les catalyseurs. Après fil- tration et enlèvement du solvant on recueuille 117 g de résine claire, peu visqueuse et donnant après cuisson à 250 c des couches unies, brillantes et assez dures.
Exemple,2.
On prépare un mélange-de 25,5 g de SiCl4, 25,9 g de (CH3)2Si(OC2H5)2 et 47,6 g de (C6H5)2Si(OH2H5)2 auquel on ajoute 0,02 g de FeCl3 et 2 g d'Aide.
On introduit dans un autre ballon 31,2 g de Si(OH2H5)4, 22,6 g de (CH2)SiCl2, 44,3 g de (C6H5)2 SiCl2, 0,02 g de FeCl3 et 2 g d'Aide.
Dans l'ensemble, les aeux mélanges correspondent à un rapport R ' = 1,4 et 30 % du silicium s'y trouvent sous forme tétrafonctionnelle. Si
Chacun des deux mélanges est d' abord chauffé lentement jusqu'à. dis- parition de la moitié environ du chlore présent. Après refroidissement,' on ré- unit lés deux mélanges, on chauffe de nouveau et le dégagement de chlorure d'éthyle reprend à la température d'environ 120 C. Elle monte après deux heu- res de chauffage à 152 G et le dégagement gazeux diminue fortement. On refroi- dit et a j oute 400 ,cm3 de toluène..
La teneur en chlore est de 12 % de la quan- tité primitive. On distille alors environ la moitié du solvant; la température monte à 127 C. Après refroidissement on remplace le solvant enlevé par distil- lation et on constate que la teneur en chlore est maintenant réduite à 2 %.
Après traitement du produit comme indiqué à l'exemple 1, on obtient 104 g d'une résine jaune clair visqueuse, donnant après mise en solution un vernis
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à polymérisation rapide, qui fournit après cuisson en couches minces une pellicule lisse et dure.
Exemple 3.
On prépare un mélange réactionnel d'un rapport R = 1,3 et con-
Si tenant 35 % du silicium sous forme tétrafonctionnelle au moyen de 42 g de (CH3)2SiCl2 87.5 de (C6H5)2SiCl2 (pureté: 94 %), 72,4 g de Si (OC2H5)4 et 2,1 g de SiCl4 On y ajoute 4 g d'AlCl3 et 0,04 g de FeCl3 et on chauffe lentement. La réaction commence vers 100 C avec le dégagement de C2H5C1, On la maintient à un rythme modéré en coupant le chauffage et en réchauffant lentement si nécessaire et après 4 heures la température est de 96 c On re- froidit et on ajoute 400 cm3 de toluène afin d'éviter une gélification du produit de réaction. En ce moment, la teneur en chlore est de 35 % de la te- neur primitive. On ajoute alors 1 g de FeCl3 anhydre et on chauffe pendant trois heures à reflux.
La teneur en chlore tombe à 4 %. Après avoir traité le produit comme indiqué à l'exemple 1, on obtient 108 g de résine très visqueu- se, légèrement trouble qui, après mise en solution à 25 % dans du toluène, don- ne un vernis à polymérisation très rapide.
Pour 4 résines,préparées selon le procédé décrit, caractérisées dans le tableau suivant par le rapport R ,on a déterminé la teneur en sili-
Si cium tétrafonctionnel en pourcents de la totalité du silicium employé, le ren- dement en silicium ainsi que la perte en composés organo-siliciques pendant la cuisson des vernis et on a calculé le rendement global en résines fixes, for- mant pellicule, par rapport aux matières de départ. On a préparé d'autre part deux résines, à l'aide des mêmes monomères, par un procédé à l'hydrolyse et on a fait les mêmes déterminations. Les indications pour le rendement global permettent de constater la supériorité des résines obtenues selon le procédé de la présente invention.
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<tb>
Procédé <SEP> R <SEP> Si <SEP> tétra- <SEP> Rendement <SEP> perte <SEP> de <SEP> rendement <SEP> glo-
<tb>
<tb> Si <SEP> fonctionnel <SEP> en <SEP> Si <SEP> cuisson <SEP> bal
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> présente
<tb>
<tb>
<tb> invention <SEP> 1,6 <SEP> 20 <SEP> % <SEP> 95 <SEP> % <SEP> 31% <SEP> 66 <SEP> %
<tb>
<tb>
<tb> idem <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 25 <SEP> 98 <SEP> 21 <SEP> 77
<tb>
<tb>
<tb> idem <SEP> 1,4 <SEP> 30 <SEP> 92 <SEP> 27 <SEP> 67
<tb>
<tb>
<tb> idem <SEP> 1,3 <SEP> 35 <SEP> env. <SEP> 100 <SEP> 27 <SEP> 73
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> par <SEP> hydrolyse <SEP> 1,6 <SEP> 20 <SEP> 83 <SEP> 43 <SEP> 47
<tb>
<tb> idem <SEP> 1,4 <SEP> 30 <SEP> 60 <SEP> 31 <SEP> 41
<tb>
R é s u m é- Revendications.
1 - Procédé d'obtention de résines d'organo-polysiloxanes durcis- sables par la chaleur, caractérisé en ce que l'on soumet à une réaction de con- densation un mélange contenant des monomères organosiliciques à deux groupes fonctionnels et un dérivé du silicium à quatre groupes fonctionnels d'une au- tre natureles différents groupes fonctionnels étant choisis de sorte qu'ils doivent réagir ensemble et être éliminés pendant la réaction de condensation sous forme d'un halogénure organique.
2 - Procédé selon!: 1 , caractérisé en ce que l'on soumet à une réac- tion de condensation un mélange de monomères des types R2Si(OR')2 et SIX. avec dégagement de R'X, les lettres R et R' désignant des groupes alcoyles, aryles, alcoylaryles ou aralcoyles et X un atome d'un halogène.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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PROCESS FOR OBTAINING RESINS D ORG.61N0-POTSITOIANS 4y, UOUN DE MONOMERES Di, - and TETRAF9çr.pONNELS 0. -
It is known that in the organopolysiloxanes used as resins in heat-curable varnishes, the ratio of the number of organic radiates to the silicon atoms R varies between 1 and 2. It is smaller for polymerization varnishes. faster and larger for slow curing varnishes. When the resins are prepared from previously isolated monomers in a technically pure state, this ratio is achieved by
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mixture of bi- and trifunctional compounds such as R28iC12 and RSiCl3 in valid proportions, depending on the value of the ratio to be obtained.
We have already proposed to
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carry out the report R. from a mixture of bi- and tetra-functional compounds
Yes, but for various reasons it is believed that the use of
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Trafunctionals such as 8iCl is very lini.tée3 not allowing all the desired ratios to be obtained without also involving trifunctional compounds. If the polymerization of the monomers is caused differently - of known principles by condensation under the effect of hydrolysis to which is subjected -
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put a mixture, for example of SiGl, and of R2SiC12 'it forms temporarily compounds ..:
t1Ydroxylés which react in part according to the reaction -type- making it possible to obtain Si-0-Si bridges
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with formation of water, but at the same time part of the bydroxyl compounds pro-
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coming from SiC14 precipitates in the form of silica or in the form of silicones compounds also containing organic radicals. This results in losses of material as well as a less foreseeable modification of the ratio R of the part of the
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compounds which have reacted according to 1 typical reaction. The experiment Si additionally reacted compounds according to type reaction.
Inexperience further proves that varnishes based on orgqno = polysiloxanes, obtained by means of a mixture of di- and tetrafunctional monomers by. a. process based on the hydrolysis of
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during cooking, lose considerable quantities of organosilicon compounds, volatile at the cooking temperature. All in all, it can be seen that for the hydrolysis processes the overall yield, calculated on the quantity of organo-silicic compounds of the fixed varnish in relation to the quantity of monomeric materials, is particularly low during the process. Use of tetrafunctional monomers It is permissible to estimate this efficiency at less than 50%, often barely exceeding 40%.
In order to avoid these drawbacks, it was heretofore necessary to use tri-functional compounds of the RSiCl3 type, and it was necessary to dispense with the use of tetrafunctional compounds in a considerable proportion. In his book "Chemistry of the Silicones" (New York, 1946, page 55), E.G.ROCHOW concludes that only a small fraction of SIX.
can be included in the mixture of intermediates if it is desired to avoid precipitation of silica. However, it would be economically advantageous to be able to use in the mixtures an appreciable quantity of tetrafunctional silicon compounds, in particular a tetrahalide or else an alkyl silicate, Si (OR), which is obtained from the former by simple reaction with an alcohol.
As the bi- and trifunctional monomers are products resulting from rather complicated transformations of silicon tetrahalogens, the use of the latter would therefore make it possible to replace one of the constituents of the mixtures of monomers, by a product taken at a stage of lower chemical evolution and necessarily less expensive.
The present invention relates to a process using mixtures of bi- and tetrafunctional monomers with a view to obtaining, without appreciable losses in the form of precipitated siliceous compounds, organopolysiloxanes suitable for the preparation of varnishes which can be hardened. when hot with a moderate loss of cooking in organo-silicic compounds. According to this process, a mixture containing organosilicon monomers with two functional groups and a silicon derivative with four functional groups of another nature is subjected to a condensation reaction, the various functional groups being chosen so that they must react together and be removed during the condensation reaction as an organic halide.
The monomer mixture therefore contains in principle compounds of the R2SI (OR ') 2 and SIX type, or of the R2SiX2 and Si (OR') type, II R and R 'denoting alkyl, aryl, aralkyl or alkylaryl groups and X un halogen atom.
In these two cases, the tetrafunctional monomer can only condense with the bifunctional monomer and the functional groups are removed as R′X. It has, however, been observed that in reality it is not necessary to avoid any condensation between the molecules of tetrafunctional compounds and that it is sufficient to rule out the precipitation of silica and a corresponding drop in yield if the compound is condensed beforehand. partly with molecules of bifunctional compounds. It is therefore possible to stop, by cooling, a condensation started according to I, to mix it with another condensation started according to II, but also still little developed, and to continue the condensation process by resuming the heating.
It has furthermore been found that mixtures of monomers simultaneously containing the compounds of the types enumerated above under I and II can be subjected to the condensation reaction with evolution of organic chloride without the formation of appreciable amounts of precipitate. siliceous compounds. These various variant embodiments make it possible to produce organopolysiloxanes having the desired R ratio, as well as to introduce therein in the desired proportion different groups of Si R, for example alkyl groups and aryl groups. It is evident that the same result can be achieved if the bifunctional monomer or the tetrafunctional monomer is partially replaced by a trifunctional monomer.
In order to carry out the condensation reaction, the mixture of monomers is preferably heated in the presence of a catalyst, for example a catalyst.
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chloride of a trivalent metal or of a mixture of chlorides of several of these metals. However, this would remain within the scope of the present invention by dispensing with the use of a catalyst. The presence of a solvent during the reaction is generally not necessary, but nothing precludes its use in special cases where it could be of some use. Further execution details will result from the examples given below.
The use of a silicon tetrahalide for the preparation of organopolysiloxanes by condensation reactions accompanied by the evolution of an organic halide has already been recommended previously. But in this case it was a question of reacting it with organoslilane derivatives which were partially hydrolysed and therefore already more or less polymerized. No provision was made for the possibility of carrying out the reaction exclusively with. mixtures of bi- and tetrafunctional monomers isolated in the technically pure state, nor the advantages which result therefrom from the point of view of the quality of the varnishes obtained and the excellent yield of the materials used.
Example 1.
A mixture of 51.6 g of (CH3) 2SiCl2 and 17 g of SiCl4 is converted into (CH3) 2Si (OC2H5) 2 and Si (OC2H5) 4 by heating it in the presence of 55.2 g of ethyl alcohol and 107.6 g of (C6H5) 2SICL2 (purity: 94%) and 17 g of SICL2 are added thereto. This reaction mixture has a ratio R = 1.6 and consists of 20% of the silicon in tetrafunctional form. A mixture of 0.04 g of FECL3 and 4 g of Aid is added as catalyst and heated slowly. The reaction starts around 100 ° C. and C2H5CL begins to emerge.
Moderate heating is maintained in order to have a regular evolution of ethyl chloride. After about 4 hours the temperature reached 150 ° C and the evolution stopped. After cooling, 400 cc of toluene is added to prevent gelation of the reaction product. At this time the Cl2 content is 5% of the amount present at the start. The solution is then poured slowly into ice water to remove remaining chlorine and catalysts. After filtration and removal of the solvent, 117 g of clear resin which is not very viscous and after baking at 250 ° C. are collected, giving uniform, shiny and fairly hard layers.
Example, 2.
Preparing a mixture of 25.5 g of SiCl4, 25.9 g of (CH3) 2Si (OC2H5) 2 and 47.6 g of (C6H5) 2Si (OH2H5) 2 to which is added 0.02 g of FeCl3 and 2 g of Aid.
31.2 g of Si (OH2H5) 4, 22.6 g of (CH2) SiCl2, 44.3 g of (C6H5) 2 SiCl2, 0.02 g of FeCl3 and 2 g of Aid are introduced into another flask. .
On the whole, the aeux mixtures correspond to a ratio R '= 1.4 and 30% of the silicon is present therein in tetrafunctional form. Yes
Each of the two mixtures is first slowly heated up. about half of the chlorine present has disappeared. After cooling, two mixtures are combined, heated again and the evolution of ethyl chloride resumes at a temperature of about 120 C. It rises after two hours of heating to 152 G and the evolution of gas. decreases sharply. Cooled and added 400 cm3 of toluene.
The chlorine content is 12% of the original quantity. About half of the solvent is then distilled; the temperature rises to 127 ° C. After cooling, the solvent removed by distillation is replaced and it is observed that the chlorine content is now reduced to 2%.
After treatment of the product as indicated in Example 1, 104 g of a viscous light yellow resin are obtained, giving, after dissolving, a varnish
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fast curing, which after curing in thin layers provides a smooth and hard film.
Example 3.
A reaction mixture is prepared with a ratio R = 1.3 and con-
If holding 35% of silicon in tetrafunctional form by means of 42 g of (CH3) 2SiCl2 87.5 of (C6H5) 2SiCl2 (purity: 94%), 72.4 g of Si (OC2H5) 4 and 2.1 g of SiCl4 On 4 g of AlCl3 and 0.04 g of FeCl3 are added thereto and the mixture is slowly heated. The reaction begins at around 100 ° C. with the evolution of C2H5Cl. It is maintained at a moderate rate by turning off the heating and reheating slowly if necessary and after 4 hours the temperature is 96 ° C. It is cooled and 400 cm3 of toluene are added. in order to avoid gelation of the reaction product. At the moment, the chlorine content is 35% of the original content. 1 g of anhydrous FeCl 3 is then added and the mixture is heated for three hours at reflux.
The chlorine content drops to 4%. After having treated the product as indicated in Example 1, 108 g of very viscous, slightly cloudy resin are obtained which, after being dissolved at 25% in toluene, gives a varnish which polymerizes very rapidly.
For 4 resins, prepared according to the process described, characterized in the following table by the ratio R, the sili- content was determined.
If tetrafunctional cium in percent of the total silicon employed, the yield of silicon as well as the loss of organo-silicic compounds during the curing of the varnishes and the overall yield of fixed resins, forming a film, relative to to the starting materials. On the other hand, two resins, using the same monomers, were prepared by a hydrolysis process and the same determinations were made. The indications for the overall yield make it possible to observe the superiority of the resins obtained according to the process of the present invention.
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<tb>
Process <SEP> R <SEP> If <SEP> tetra- <SEP> Yield <SEP> loss <SEP> of <SEP> yield <SEP> glo-
<tb>
<tb> If <SEP> functional <SEP> in <SEP> If <SEP> cooking <SEP> bal
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> of <SEP> the <SEP> present
<tb>
<tb>
<tb> invention <SEP> 1,6 <SEP> 20 <SEP>% <SEP> 95 <SEP>% <SEP> 31% <SEP> 66 <SEP>%
<tb>
<tb>
<tb> same as <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 25 <SEP> 98 <SEP> 21 <SEP> 77
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<tb>
<tb> same as <SEP> 1.4 <SEP> 30 <SEP> 92 <SEP> 27 <SEP> 67
<tb>
<tb>
<tb> same as <SEP> 1.3 <SEP> 35 <SEP> approx. <SEP> 100 <SEP> 27 <SEP> 73
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<tb>
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<tb> by <SEP> hydrolysis <SEP> 1.6 <SEP> 20 <SEP> 83 <SEP> 43 <SEP> 47
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<tb> same as <SEP> 1.4 <SEP> 30 <SEP> 60 <SEP> 31 <SEP> 41
<tb>
R e s u m e- Claims.
1 - Process for obtaining heat-curable organopolysiloxane resins, characterized in that a mixture containing organosilicon monomers with two functional groups and a silicon derivative is subjected to a condensation reaction with four functional groups of one another different functional groups being chosen so that they must react together and be removed during the condensation reaction as an organic halide.
2 - Process according to !: 1, characterized in that a mixture of monomers of the types R2Si (OR ') 2 and SIX is subjected to a condensation reaction. with evolution of R ′ X, the letters R and R ′ denoting alkyl, aryl, alkylaryl or aralkyl groups and X a halogen atom.
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