Procédé de préparation d'éthyl-phényl-polysilogane. Le présent brevet a pour objet un pro cédé de préparation d'éthyl-phényl-poly- siloxane, produit connu, caractérisé en ce que l'on fait réagir, en proportions moléculaires,
un éthyl-phényl-haloxilane avec un éthyl- pliényl-alcoyloxysilane de façon à amener la condensation de ces composés avec libération d'halogénure d'alcoyle et formation d'éthyl- phényl-polysiloxane. La réaction est exécutée clé préférence à chaud, avantageusement en présence d'un solvant et d'un catalyseur tel que les chlorures de fer, de zinc, de calcium ou d'aluminium.
L'halogénure d'alcoyle qui se forme au cours de la réaction peut être récupéré. <I>Exemple 1:</I> On a préparé comme suit les organo silanes de départ: Dans un ballon de deux litres muni d'un agitateur et d'une colonne à reflux, on intro duit 170 g de tétrachlorure de silicium et un litre de toluène sec. Le mélange est refroidi clans de la glace.
On y ait couler, goutte à goutte, un mélange de 335 em3 d'une solu tion 2,15 N d'un éthyl-magnésien et de 249 cm-" d'une solution 2,35 N d'un phényl- magnésien. On réchauffe lentement après ad dition des organo-magnésiens et on chauffe à. reflux pendant une heure.
Le chlorosilane substitué obtenu est par tagé en deux parties égales. L'une d'elles est introduite dans un ballon de deux litres muni d'un agitateur et d'une colonne à reflux. On y ajoute progressivement 57,3 g d'alcool mé thylique anhydre et on fait refluer la solu tion jusqu'à ce que tout dégagement d'IICl ait cessé.
On mélange le méthoxysilane substitué ainsi formé avec la. deuxième moitié du chlorosilane et on ajoute 25 g de chlorure de zinc en petits morceaux ou en poudre. On chauffe d'abord à reflux à 80-90 C pendant deux à trois heures et on élimine ensuite le solvant par distillation. La température peut monter progressivement jusqu'à 220-240 C On continue l'opération jusqu'au moment où l'on ne trouve plus dans 1e liquide, de chlore provenant de chlorosilane.
On ajoute 100 cm3 de toluène pour ren dre le polysiloxane moins visqueux et on éli mine le catalyseur par quelques lavages à l'eau, ce qui ne provoque aucune hydrolyse, tout composé organo-silicique polymérisable ayant disparu au cours de la réaction. Après élimination du solvant, on obtient l'éthyl- phényl-polysiloxane à l'état pur. Il se pré sente comme une huile épaisse convenant, par exemple, pour l'industrie des vernis, comme fluide hydraulique (pompes à vide, freins), ete.
Exemple <I>2:</I> Dans des conditions opératoires sem blables à celles de l'exémple 1, on traite 170 g de tétrachlorure de silicium par 420 em3 d'une solution 2,15 N d'un éthyl-magnésien et 375 ems d'une solution 2,35 N d'un phényl-magnésien.
La solution obtenue est partagée en deux parties égales. A une moitié, on ajoute 50 g d'alcool éthylique anhydre et on fait bouillir à reflux jusqu'à ce que le dégagement d'.HCl ait cessé.
On mélange l'éthoxysilane substitué ainsi formé avec la deuxième moitié du chloro- silane et on ajoute 25 g de chlorure ferrique. On opère comme dans l'exemple 1.
On constate qu'à 170 C le mélange résul tant ne contient plus de chlore provenant des composés organiques. On termine la prépa ration comme indiqué plus haut.
Après enlèvement des parties les plus vo latiles par distillation sous vide, l'éthyl- phényl-polysiloxane obtenu se présente sous forme d'une huile visqueuse à très faible ten sion de vapeur.
<I>Exemple 3:</I> Dans un ballon de deux litres muni d'un agitateur et d'une colonne à reflux, on intro duit 170 g de tétrachlorure de silicium et un litre de toluène sec. On y verse, goutte à goutte, en refroidissant le liquide, un mé lange de 415 cms d'une solution 2,15 N d'un éthyl-magnésien et de 345 cm3 d'une solu tion 2,35 N d'un phényl-magnésien.
D'autre part, à 208,2 g d'orthosilicate d'éthyle refroidi, on ajoute, goutte à goutte et avec agitation, 415 cm3 d'une solution 2,15 N d'un éthyl-magnésien et 345 cm 3 d'une solution 2,35 N d'un phényl-magnésien.
La solution d'éthoxysilane substitué est mélangée avec celle du chlorosilane substitué et le tout additionné de 80 g de chlorure d'aluminium anhydre. On chauffe le mélange à reflux pendant deux heures et on distille lentement les sol vants les plus volatils. La température monte progressivement et passe après 10 heures de chauffage de 100 à 125 C. En ce moment la solution, mise en contact avec de l'eau pour éliminer le catalyseur, ne communique plus à cette dernière une réaction acide, ce qui montre l'absence de chl.orosilanes n'ayant pas réagi. D'autre part, le distillat recueilli ne contient que des traces de composés siliciques.
En éliminant le solvant, on obtient 230 g d'éthyl-phényl-polysiloxane.
Process for the preparation of ethyl-phenyl-polysilogane. The present patent relates to a process for the preparation of ethyl-phenyl-poly-siloxane, a known product, characterized in that one reacts, in molecular proportions,
an ethyl-phenyl-haloxilane with an ethyl-plienyl-alkyloxysilane so as to cause the condensation of these compounds with liberation of alkyl halide and formation of ethyl-phenyl-polysiloxane. The reaction is carried out preferably hot, advantageously in the presence of a solvent and a catalyst such as iron, zinc, calcium or aluminum chlorides.
The alkyl halide which forms during the reaction can be recovered. <I> Example 1: </I> The starting organosilanes were prepared as follows: In a two-liter flask fitted with a stirrer and a reflux column, 170 g of silicon tetrachloride are introduced and one liter of dry toluene. The mixture is cooled on ice.
A mixture of 335 em 3 of a 2.15 N solution of an ethylmagnesium and 249 cm 3 of a 2.35 N solution of a phenylmagnesium was added therein dropwise. Slowly warmed up after addition of the organomagnesium and heated under reflux for one hour.
The substituted chlorosilane obtained is divided into two equal parts. One of them is introduced into a two-liter flask fitted with a stirrer and a reflux column. To this is gradually added 57.3 g of anhydrous methyl alcohol and the solution is refluxed until all evolution of IICl has ceased.
The substituted methoxysilane thus formed is mixed with. second half of the chlorosilane and 25 g of zinc chloride in small pieces or powder is added. First refluxed at 80-90 C for two to three hours and then the solvent is distilled off. The temperature can rise gradually to 220-240 ° C. The operation is continued until no more chlorine from chlorosilane is found in the liquid.
100 cm 3 of toluene are added to make the polysiloxane less viscous and the catalyst is removed by washing several times with water, which does not cause any hydrolysis, any polymerizable organosilicon compound having disappeared during the reaction. After removing the solvent, pure ethylphenylpolysiloxane is obtained. It is presented as a thick oil suitable, for example, for the varnish industry, as a hydraulic fluid (vacuum pumps, brakes), etc.
Example <I> 2: </I> Under operating conditions similar to those of Example 1, 170 g of silicon tetrachloride are treated with 420 em3 of a 2.15 N solution of an ethyl-magnesium and 375 ems of a 2.35 N solution of a phenyl-magnesian.
The solution obtained is divided into two equal parts. To one half, 50 g of anhydrous ethyl alcohol is added and the mixture is boiled under reflux until the evolution of HCl has ceased.
The substituted ethoxysilane thus formed is mixed with the second half of the chlorosilane and 25 g of ferric chloride is added. The procedure is as in Example 1.
It is observed that at 170 ° C. the resulting mixture no longer contains chlorine originating from the organic compounds. The preparation is completed as indicated above.
After removal of the most hazy parts by vacuum distillation, the ethylphenyl-polysiloxane obtained is in the form of a viscous oil with very low vapor pressure.
<I> Example 3: </I> 170 g of silicon tetrachloride and one liter of dry toluene are introduced into a two-liter flask fitted with a stirrer and a reflux column. A mixture of 415 cms of a 2.15 N solution of an ethylmagnesium and 345 cm3 of a 2.35 N solution of a phenyl is poured into it, drop by drop, while cooling the liquid. -Magnesian.
On the other hand, to 208.2 g of cooled ethyl orthosilicate are added, dropwise and with stirring, 415 cm 3 of a 2.15 N solution of an ethyl magnesian and 345 cm 3 of a 2.35 N solution of a phenylmagnesium.
The substituted ethoxysilane solution is mixed with that of the substituted chlorosilane and the whole added with 80 g of anhydrous aluminum chloride. The mixture is heated at reflux for two hours and the more volatile solvents are slowly distilled. The temperature rises gradually and passes after 10 hours of heating from 100 to 125 C. At this moment the solution, brought into contact with water to eliminate the catalyst, no longer gives the latter an acid reaction, which shows the absence of unreacted chl.orosilanes. On the other hand, the distillate collected contains only traces of silicic compounds.
By removing the solvent, 230 g of ethyl-phenyl-polysiloxane are obtained.