Procédé de préparation d'éthyl-polysiloxane. Le présent brevet a pour objet. un pro cédé de préparation d'éthyl-polysiloxane, produit connu, caractérisé en ce que l'on fait réagir, en proportions moléculaires, un éthyl- halosilane avec un éthyl-alcoyloxysilane de 1.'açon à amener la condensation de ces com posés avec libération d'halogénure d'alcoyle et formation d'éthyl-polysiloxane. La réaction est exécutée de préférence à chaud, en pré sence d'un solvant. et d'un catalyseur tel que les chlorures de fer, de zinc, de calcium ou d'aluminium.
L'halogénure d'alcoyle qui se forme ati cours de la réaction peut être récupéré. <I>Exemple 1:</I> On a préparé comme suit les organo-sila- nes de départ: Dans un ballon de deux litres muni d'un agitateur et d'une colonne à reflux, on intro- cluit 1.70 g de tétrachlorure de silicium et un litre de toluène sec. Le mélange est refroidi dans de la glace. On y fait couler, goutte à goutte, 650 em3 d'une solution d'éthyl-magné- sien 2,75 N.
On réchauffe lentement après addition de cette solution et on chauffe à re flux pendant une heure.
Le chlorosilane substitué est partagé en deux parties égales. L'une d'elles est intro duite dans un ballon de deux litres muni d'un agitateur et d'une colonne à reflux. On y ajoute progressivement 50 g d'alcool éthyli- que anhydre et on fait bouillir jusqu'à ce que le dégagement d'HCl ait cessé.
On mélange l'éthoxysilane substitué ainsi formé avec la deuxième moitié du chloro- silane et on ajoute 15 g de chlorure ferrique. On chauffe d'abord à reflux à 80-90 C pen dant deux à trois heures et on élimine ensuite le solvant par distillation. La température peut monter progressivement jusqu'à 165-170 C. On continue l'opération jusqu'au moment où l'on ne trouve plus, dans le liquide, que des traces de chlorure provenant du chloro- silane.
On ajoute 100 cms de toluène pour rendre le polysiloxane moins visqueux et on élimine le catalyseur par quelques lavages à l'eau, ce qui ne provoque aucune hydrolyse, tout composé organo-silieique hydrolysable ayant disparu au cours de la réaction. Après élimi nation du solvant, on obtient l'éthyl-poly- siloxane à l'état pur. Il se présente comme une huile épaisse convenant, par exemple, pour l'industrie des vernis.
<I>Exemple</I> On a préparé comme suit les organo-sila- nes de départ: Dans un ballon de deux litres muni d'un agitateur et d'une colonne à reflux, on intro duit 1.70 g de tétrachlorure de silicium et un litre de toluène sec. On y verse, goutte à goutte, en refroidissant le liquide, 680 cms d'une solution d'éthyl-magnésien 2,50 N. On réchauffe lentement après addition de cette solution.
D'autre part, à 208,2 g d'orthosilicate d'éthyle, on ajoute dans les mêmes conditions opératoires le même volume d'une solution d'éthyl-magnésien 2,50 N.
La solution d'éthoxy silane substitué est mélangée avec celle de chlorosilane substitué et additionnée de 80 g de chlorure d'ahïmi- nium anhydre.
On chauffe le mélange à reflux pendant deux heures et on distille ensuite lentement les solvants les plus volatils. La température monte progressivement et passe après dix heures de chauffe de 100 à 125 C. En ce moment, la solution mise en contact avec de l'eau, pour éliminer le catalyseur, ne commu nique plus à. cette dernière une réaction acide, ce qui montre l'absence de chlor osilane n'ayant pas réagi. D'autre part, le distillat recueilli ne contient que de très petites quan tités de composés siliciques. En éliminant le solvant, on obtient 160 d'éthyl-polysiloxane.
Process for the preparation of ethyl polysiloxane. The present patent relates to. a process for the preparation of ethyl-polysiloxane, a known product, characterized in that one reacts, in molecular proportions, an ethyl-halosilane with an ethyl-alkyloxysilane of 1.'açon to cause the condensation of these compounds with release of alkyl halide and formation of ethyl polysiloxane. The reaction is preferably carried out hot, in the presence of a solvent. and a catalyst such as chlorides of iron, zinc, calcium or aluminum.
The alkyl halide which forms during the reaction can be recovered. <I> Example 1: </I> The starting organo-silanes were prepared as follows: Into a two-liter flask fitted with a stirrer and a reflux column, 1.70 g of silicon tetrachloride and one liter of dry toluene. The mixture is cooled in ice. 650 em3 of a 2.75 N ethylmagnesium solution are poured into it dropwise.
Slowly warmed after addition of this solution and re-heated for one hour.
The substituted chlorosilane is divided into two equal parts. One of them is introduced into a two-liter flask fitted with a stirrer and a reflux column. 50 g of anhydrous ethyl alcohol are gradually added thereto and the mixture is boiled until the evolution of HCl has ceased.
The substituted ethoxysilane thus formed is mixed with the second half of the chlorosilane and 15 g of ferric chloride is added. The mixture is first heated to reflux at 80-90 ° C. for two to three hours and the solvent is then removed by distillation. The temperature can rise gradually to 165-170 ° C. The operation is continued until all that is found in the liquid is traces of chloride originating from the chlorosilane.
100 cms of toluene are added to make the polysiloxane less viscous and the catalyst is removed by washing several times with water, which does not cause any hydrolysis, any hydrolyzable organosilicon compound having disappeared during the reaction. After removal of the solvent, pure ethyl polysiloxane is obtained. It is presented as a thick oil suitable, for example, for the varnish industry.
<I> Example </I> The starting organo-silanes were prepared as follows: In a two-liter flask fitted with a stirrer and a reflux column, 1.70 g of silicon tetrachloride are introduced. and one liter of dry toluene. 680 cms of a 2.50 N ethyl magnesium solution are poured into it, drop by drop, while cooling the liquid. The solution is slowly reheated after addition of this solution.
On the other hand, to 208.2 g of ethyl orthosilicate, the same volume of a 2.50 N ethyl-magnesium solution is added under the same operating conditions.
The solution of substituted ethoxy silane is mixed with that of substituted chlorosilane and added with 80 g of anhydrous ahimminium chloride.
The mixture is heated under reflux for two hours and then the more volatile solvents are slowly distilled off. The temperature rises gradually and passes after ten hours of heating from 100 to 125 C. At this moment, the solution brought into contact with water, to remove the catalyst, no longer communicates to. the latter an acid reaction, which shows the absence of unreacted chlorosilane. On the other hand, the distillate collected contains only very small quantities of silicic compounds. By removing the solvent, 160 ethyl polysiloxane is obtained.