<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 259444. Verfahren zur Herstellung eines Disazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Disazofarbstoff gelangt, wenn man die Diazoverbindung des Monoazofarbstoffes der Formel
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worin die Sulfonsäuregruppe dieselbe Stellung einnimmt wie die Sulfonsäuregruppe in der durch Sulfonierung von 3-Nitrobenzol-sulfon- säure- (1)
-N-met.hylanilid erhältlichen 3-Nitro- benzol -sulfonsäure- (1) " [N-methylanilid-sul- fonsäure], mit 1-(4'-Tolylamino)-naphthalin- 8-sulfonsäure vereinigt.
Der neue Farbstoff stellt in trockenem Zustand ein dunkelblaues Pulver dar, das sich in heissem Wasser mit rötlichblauer Farbe löst und Wolle aus essigsaurem Bade in ma rineblauen Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende Monoazo- farbstoff der oberstehenden Formel kann in an sich bekannter Weise hergestellt werden, indem man zum Beispiel diazotierte 3-Amino- benzol-sulfonsäure- (1) .- [N-methylanilid-sul- fonsäure] mit 1-Aminonaphthalin vereinigt.
3-Aminobenzol-sulfonsäure - (1) - [N-methyl- anüid-sulfonsäure] kann ebenfalls nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, indem man zum Beispiel 3-Nitrobenzol-l-sul- fonsäurechlorid mit N-Methylanilin umsetzt, das entstandene 3-Nitrobenzol-sulfonsäure- (1)-N-methylanilid sulfoniert und hierauf die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert.
Die Diazotierung des als Ausgangsstoff dienenden Monoazofarbstoffes der oberstehen den Formel kann zum Beispiel so erfolgen, d ass man eine schwach alkalisch reagierende Lösung des Monoazofarbstoffes zuerst mit einem Überschuss an Natriumnitritlösung, hierauf mit einem Überschuss an Mineralsäure, z. B. Salzsäure, versetzt, und die entstandene sehwerlösliche Diazoazoverbindung durch Fil tration isoliert.
Die Kupplung der Diazoazoverbindung mit der 1-(4'-Tolylamino)-naphthalin-8-sul- fonsäure geschieht vorzugsweise in saurem, z. B. essigsaurem Medium.
<I>Beispiel:</I> 6,8 Teile 3-Amino-benzolsulfonsäure-(1)- [N-methylanilid-Y-sulfonsäure] werden in 50 Teilen Wasser durch Zusatz von 0,8 Teilen Natriumhydroxyd gelöst und mit 1,4 Teilen Natriumnitrit versetzt. Nach Zugabe von 30 Teilen Eis werden 10 Teile konz. Salzsäure eingestürzt. Die entstehende weisse Suspension der Diazoverbindung wird wie üblich mit 3 Teilen 1-Aminonaphthalin gekuppelt, wor auf der rotviolette Farbstoff abgesaugt und mit verdünnter Salzsäure gewaschen wird. Hierauf wird er in 100 Teilen Wasser suspen diert und durch Zusatz von Natriumhydroxyd gelöst.
Die schwach alkalische Lösung wird mit 2 Teilen Natriumnitrit versetzt und durch Einstürzen von 10 Teilen konz. Salzsäure di- azotiert. Die braune Diazoverbindung wird isoliert, mit verdünnter Salzsäure gewaschen und mit 50 Teilen Wasser angeschlämmt. 6,3 Teile 1-(4'-Tolylamino)-naphthalin-8-sul- fonsäure werden in 40 Teilen Wasser mit der berechneten Menge Natriumhydroxyd gelöst.
Die schwach alkalische Lösung wird durch Zu satz von wenig Essigsäure schwach angesäuert, mit 4 Teilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt und hierauf unter Kühlung mit obi ger Diazosuspension vermischt. Nach einigen Stunden ist die Kupplung vollständig. Aus der nach Neutralisieren mit Natriumcarbonat entstehenden tiefblauen Lösung wird der Farbstoff bei 700 durch Zugabe von Natrium chlorid ausgefällt.
Er wird abgesaugt, mit ver dünnter Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 259444. Process for the production of a disazo dye. It has been found that a valuable disazo dye is obtained by using the diazo compound of the monoazo dye of the formula
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wherein the sulfonic acid group occupies the same position as the sulfonic acid group in the sulfonation of 3-nitrobenzene-sulfonic acid- (1)
-N-methylanilide available 3-nitrobenzene-sulfonic acid- (1) "[N-methylanilide-sulfonic acid], combined with 1- (4'-tolylamino) -naphthalene-8-sulfonic acid.
When dry, the new dye is a dark blue powder that dissolves in hot water with a reddish blue color and dyes wool from an acetic acid bath in marine blue tones.
The starting material used as the monoazo dye of the above formula can be prepared in a manner known per se by, for example, diazotized 3-aminobenzenesulfonic acid (1) .- [N-methylanilide-sulfonic acid] with 1-aminonaphthalene united.
3-aminobenzenesulfonic acid - (1) - [N-methylanilide-sulfonic acid] can also be prepared by methods known per se, for example by reacting 3-nitrobenzene-1-sulfonic acid chloride with N-methylaniline, the resulting 3-Nitrobenzene-sulfonic acid- (1) -N-methylanilide sulfonated and then reduced the nitro group to the amino group.
The diazotization of the starting material monoazo dye of the formula above can be done, for example, so that a weakly alkaline solution of the monoazo dye is first mixed with an excess of sodium nitrite solution, then with an excess of mineral acid, e.g. B. hydrochloric acid, added, and the resulting visually soluble diazoazo compound isolated by Fil tration.
The coupling of the diazoazo compound with 1- (4'-tolylamino) -naphthalene-8-sulphonic acid is preferably done in acidic, e.g. B. acetic acid medium.
<I> Example: </I> 6.8 parts of 3-amino-benzenesulfonic acid (1) - [N-methylanilide-Y-sulfonic acid] are dissolved in 50 parts of water by adding 0.8 part of sodium hydroxide and mixed with 1, 4 parts of sodium nitrite were added. After adding 30 parts of ice, 10 parts of conc. Hydrochloric acid collapsed. The resulting white suspension of the diazo compound is coupled as usual with 3 parts of 1-aminonaphthalene, whereupon the red-violet dye is filtered off with suction and washed with dilute hydrochloric acid. It is then suspended in 100 parts of water and dissolved by adding sodium hydroxide.
The weakly alkaline solution is mixed with 2 parts of sodium nitrite and concentrated by collapsing 10 parts. Hydrochloric acid diacotized. The brown diazo compound is isolated, washed with dilute hydrochloric acid and suspended in 50 parts of water. 6.3 parts of 1- (4'-tolylamino) -naphthalene-8-sulphonic acid are dissolved in 40 parts of water with the calculated amount of sodium hydroxide.
The weakly alkaline solution is made weakly acidic by adding a little acetic acid, 4 parts of crystallized sodium acetate are added and the mixture is then mixed with the above diazo suspension while cooling. The coupling is complete after a few hours. From the deep blue solution formed after neutralization with sodium carbonate, the dye is precipitated at 700 by adding sodium chloride.
It is filtered off with suction, washed with dilute sodium chloride solution and dried.