Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 259444. Verfahren zur Herstellung eines Disazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Disazofarbstoff gelangt, wenn man die Diazoverbindung des Monoazofarbstoffes der Formel
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worin die Sulfonsäuregruppe dieselbe Stellung einnimmt wie die Sulfonsäuregruppe in der durch Sulfonierung von 4-Nitrobenzolsulfon- säure- (1)
-N-methylanilid erhältlichen 4-Nitro- benzol-sulfonsäure- (1) - [N-methylanilid-sul- fonsäure], mit 1-(4'-Tolylamino)-naphthalin- 8-sulfonsäure vereinigt.
Der neue Farbstoff stellt in trockenem Zu stand ein dunkelblaues Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Wolle aus essigsaurem Bade in blauen Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende Monoazo- farbstoff der obenstehenden Formel kann in an sich bekannter Weise hergestellt werden, indem man zum Beispiel diazotierte 4-Amino- benzol-sulfonsäure- (1) - [N-methylanilid-sul- fonsäure] mit 1-Aminonaphthalin vereinigt..
4-Aminobenzol-sulfonsäure- (1) - [N-methyl- anilid-sulfonsäure] kann ebenfalls nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, indem man zum Beispiel 4-Nitro-benzol-l-sul- fonsäurechlorid mit N-Methylanilin umsetzt, das entstandene 4-Nitrobenzol-sulfonsäure- (1)-N-methylanilid sulfoniert und hierauf die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert.
Die Diazotierung des als Ausgangsstoff dienenden Monoazofarbstoffes der obenstehen- den Formel kann zum Beispiel so erfolgen, dass man eine schwach alkalisch reagierende Lösung des Monoazofarbstoffes zuerst mit einem Überschuss an Natriumnitritlösung, hierauf mit einem überschuss an Mineralsäure, z. B. Salzsäure, versetzt und die entstandene, schwerlösliche Diazoazoverbindung durch Fil tration isoliert.
Die Kupplung der Diazoazoverbindung mit der 1-(4'-Tolylamino)-naphthalin-8-sulfon- säure geschieht vorzugsweise in saurem, z. B. essigsaurem Medium.
<I>Beispiel:</I> 34,2 Teile 4-Amino-benzolsulfonsäure-(1)- [N-methylanilid-X-sulfonsäure] werden in 250 Teilen Wasser suspendiert und mit 4 Tei len Natriumhydroxyd gelöst. Nach Zugabe von 7 Teilen Natriumnitrit werden unterhalb 100 30 Teile konz. Salzsäure eingestürzt. Die gelbliche Diazosuspension wird wie üblich mit 14,3 Teilen 1-Aminonaphthalin gekuppelt.
Der blaurote Aminoazofarbstoff wird mit 500 Teilen Wasser angeschlämmt, mit Natrium hydroxyd schwach alkalisch gestellt, mit einer konzentrierten Lösung von 8 Teilen Natrium nitrit vermischt und mit. 50 Teilen konz. Salz säure versetzt.
Die braune, schwerlösliche Di- azoverbindung wird abgesaugt, mit verdünn ter Salzsäure gewaschen und mit 100 Teilen Wasser angeschlämmt und hierauf in eine Lö sung von 46 Teilen 1-(4'-tolylamino)-naphtha- lin-8-sulfonsaurem Natrium, 20 Teilen kristal- lisiertem Natriumacetat und 3 Teilen Essig säure in. 400 Teilen Wasser eingetragen. Nach dem die Farbstoffbildung beendet ist,
wird die blaue Farbstoffsuspension bei 700 mit Na- triumcarbonat versetzt, bis sie schwach alka- liseh reagiert, worauf der Farbstoff mit ge sättigter Natriumchloridlösung gefällt wird. Der Farbstoff wird abfiltriert, mit verdünn ter Natriumchloridlösung gewaschen und ge trocknet.
Additional patent to main patent No. 259444. Process for the production of a disazo dye. It has been found that a valuable disazo dye is obtained by using the diazo compound of the monoazo dye of the formula
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wherein the sulfonic acid group occupies the same position as the sulfonic acid group in the sulfonation of 4-nitrobenzenesulfonic acid- (1)
-N-methylanilide available 4-nitrobenzene-sulfonic acid- (1) - [N-methylanilide-sulfonic acid], combined with 1- (4'-tolylamino) -naphthalene-8-sulfonic acid.
When dry, the new dye is a dark blue powder that dissolves in water with a blue color and dyes wool from acetic acid bath in blue tones.
The monoazo dye of the above formula used as starting material can be prepared in a manner known per se by combining, for example, diazotized 4-aminobenzenesulfonic acid (1) - [N-methylanilide-sulfonic acid] with 1-aminonaphthalene ..
4-aminobenzene-sulfonic acid- (1) - [N-methyl-anilide-sulfonic acid] can also be prepared by methods known per se, for example by reacting 4-nitro-benzene-1-sulfonic acid chloride with N-methylaniline, the resulting 4-nitrobenzene-sulfonic acid- (1) -N-methylanilide is sulfonated and the nitro group is then reduced to the amino group.
The diazotization of the starting monoazo dye of the formula above can be carried out, for example, by first treating a weakly alkaline solution of the monoazo dye with an excess of sodium nitrite solution, then with an excess of mineral acid, e.g. B. hydrochloric acid, added and the resulting, sparingly soluble diazoazo compound isolated by Fil tration.
The coupling of the diazoazo compound with 1- (4'-tolylamino) -naphthalene-8-sulfonic acid is preferably carried out in acidic, e.g. B. acetic acid medium.
<I> Example: </I> 34.2 parts of 4-amino-benzenesulfonic acid- (1) - [N-methylanilide-X-sulfonic acid] are suspended in 250 parts of water and dissolved with 4 parts of sodium hydroxide. After adding 7 parts of sodium nitrite below 100 30 parts of conc. Hydrochloric acid collapsed. The yellowish diazo suspension is coupled as usual with 14.3 parts of 1-aminonaphthalene.
The blue-red aminoazo dye is suspended in 500 parts of water, made weakly alkaline with sodium hydroxide, mixed with a concentrated solution of 8 parts of sodium nitrite and with. 50 parts conc. Hydrochloric acid added.
The brown, sparingly soluble diazo compound is filtered off with suction, washed with dilute hydrochloric acid and slurried with 100 parts of water and then poured into a solution of 46 parts of 1- (4'-tolylamino) -naphthalin-8-sulfonic acid sodium, 20 parts crystallized sodium acetate and 3 parts of acetic acid added to 400 parts of water. After the dye formation has ended,
Sodium carbonate is added to the blue dye suspension at 700 until it reacts weakly alkaline, whereupon the dye is precipitated with saturated sodium chloride solution. The dye is filtered off, washed with dilute sodium chloride solution and dried ge.