CH260482A - Verfahren zur Darstellung eines Aldehyds aus B-Jonon. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur     Darstellung    eines Aldehyds aus     @-Jonon.       Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Ver  fahren zur Darstellung eines Aldehyds  C     1,H.0,4    - [     2',6',6'-Trimethyl-cycloliexen-    (1' )     -          -y    l ] -2 -     inethyl    - boten - (2)     -a1-   <B>(1),</B> welches da  durch gekennzeichnet.

   ist,     da.ss    man unter Ver  meidung höherer     Temperaturen    als 50" C     (3-          Jonon    mit einem     Monolialogenessigester    kon  densiert, das Reaktionsprodukt zwecks     Versei-          fung    und     Decarboxylierung,    ebenfalls wieder  unter Vermeidung höherer Temperaturen als  50"C, mit einem alkalischen Mittel behandelt  und den gebildeten Aldehyd aus dem Reak  tionsgemisch isoliert.  



  Es wurde nun gefunden, dass man bei       Verwendung    von     Dihalogenessigestern    als  Ausgangsmaterial     zti    demselben Endstoff ge  langt.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  daher ein Verfahren zur Darstellung des ge  nannten Aldehyds aus     ss-Jonon,    das dadurch  gekennzeichnet ist, dass man     ss-Jonon    mit  einem     Dihalogenessigester    unter Vermeidung  höherer Temperaturen als 50"C kondensiert.,  das entstandene Kondensationsprodukt, eben  falls unter Vermeidung höherer Temperaturen  als 50" C, zwecks     Verseifung    und     Decarboxy-          lierung,    mit einem alkalischen Mittel behan  delt und darauf den gebildeten Aldehyd aus  dem Reaktionsgemisch isoliert.

   Es empfiehlt  sich, bei der Kondensation     1l        agnesiumamal-          gam    als Kondensationsmittel     zii        verwenden,          das    Kondensationsprodukt ohne Isolierung  und Reinigung der Behandlung mit alkoho  lischem Alkali zu unterwerfen und den gebil-         deten    Aldehyd durch Abtrennen des in wäs  serigem Alkali unlöslichen Anteils des     Reak-          tionsgemisehes    zu isolieren.

      Das vorliegende Verfahren dürfte, wie das  Verfahren des Hauptpatentes, über den     Gly        cid-          ester    und die     Gly        cidsäure    als Zwischenpro  dukt verlaufen. Auch das vorliegende Ver  fahren liefert den Aldehyd     C"H_,0    in hoher  Ausbeute; das Erzeugnis ist ebenfalls beson  ders rein.  



       Beispiel:     i     Gewichtsteile    Magnesium werden im  Stickstoffstrom mit 495 Gewichtsteilen Queck  silber unter     Erwärmen    gelöst. Zum erkalte  ten Amalgam fügt man 300     Volumteile    abso  luten Äther, 55 Gewichtsteile     ss-Jonon    und 45  Gewichtsteile     Dichloressigsäureäthylester.    Die  Reaktion wird bei etwa 35" in Gang gebracht  und unter Rühren zu Ende geführt. Dann       zersetzt    man die gebildete     Magnesiumverbin-          dung    mit Wasser und verdünnter Essigsäure,  trennt vom Quecksilber ab und nimmt in  Äther auf.

   Die Ätherlösung wird getrocknet  und eingedampft, wobei die Temperatur nicht  über 40" steigen soll. Der Rückstand wird un  ter Kühlen langsam mit 200     Volumteilen    einer  15prozentigen     methanolischen        Natriumhydro-          xydlösimg    versetzt und 2 Stunden stehen ge  lassen. Nun wird mit dem     vierfachen    Volu  men Wasser versetzt und     ausgeäthert.    Die  Ätherlösung wird mit Wasser ausgewaschen,  der Äther     abdestilliert    und der Rückstand  fraktioniert.

   Ein kleiner Vorlauf wird ver-           tvorfen.    Die     Uauptmenge        destilliert    bei 100  bis 120  C.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Aldehyds aus ,B-Jonon, dadurch gekennzeichnet, dass man fl-Jonon mit einem Dihalogenessigester unter Vermeidung höherer Temperaturen als 50 C kondensiert, das Reaktionsprodukt zwecks Verseifung und Decarboxylierung, ebenfalls unter Vermeidung höherer Tempera turen als 50 C, mit einem alkalischen Mittel behandelt und den gebildeten Aldehyd aus dem Reaktionsgemisch isoliert. ÜN'fEXANSP1ZÜCH1; 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass Magnesiumamal- gam als Kondensationsmittel verwendet wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das erhaltene Kondensationsprodukt ohne Isolierung und Reinigung mit alkoholi schem Alkali behandelt und den gebildeten Aldehyd durch Abtrennen des in wässerigem Alkali nullöslichen Anteils isoliert.