CH260481A - Verfahren zur Darstellung eines Aldehyds aus a-Jonon. - Google Patents

Verfahren zur Darstellung eines Aldehyds aus a-Jonon.

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CH260481A
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isolated
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F Hoffmann- Aktiengesellschaft
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Hoffmann La Roche
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
    • C07C403/14—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
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    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

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Description


  Verfahren zur Darstellung eines Aldehyds aus     a-Jonon.            Naeli        dein    Verfahren des hauptpatentes  Nr. 255097     wird    ein     Aldelcyd    aus     f-Jonon    da  durch gewonnen, dass man unter Vermeidung  höherer     Temperaturen    als 50" C     f-Jonon    mit  einem     llonohalosecies#,igester    kondensiert, das       Reaktionsprodukt.    zwecks     Verseifung    und     De-          carboxyIierung,

          ebenfalls    wieder unter Ver  meidung höherer Temperaturen als 50  C, mit.  einem     alkalisehen    Mittel behandelt und das       so    gebildete 4-     [?',6',6'-Triinethi-1-cyelohexen-          (1')-y1@-3-methyl-buten-(?)-al-(1)    aus dem       Reaktionsgecniscli    isoliert..  



  Es wurde nun gefunden, dass man nach  dem     gleiehen    Verfahren den     entsprechenden     Aldehyd aus     a-Jonon    erhalten kann.  



       Gegenstand    des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Darstellung eines Alde  hyds aus     a-.Ionon,    welches     dadureh    gekenn  zeichnet ist, dass man unter Vermeidung hö  herer Temperaturen als 50" C     a-Jonon    mit  einem     Monolialogenessigester    kondensiert, das  Reaktionsprodukt zwecks     Verseifung    und     De-          carboxylierung,        ebenfalls    wieder unter Ver  meidung höherer Temperaturen als 50  C, mit  einem     alkaliselien    Mittel behandelt und das so  gebildete     4-[2',6',6'-Ti-imetliyl-eyelohexen-(2')

  -          yl]-2-inetliyl-liuten-(2)-al-(1)    aus dem     Reak-          tionsgemiseh    isoliert. Es empfiehlt sich, ein       Alkalialkoholat    oder     Magnesiumamalgam    als  Kondensationsmittel zu verwenden. Zweck  mässigerweise wird das Kondensationsprodukt  vor der Behandlung mit einem alkalischen  Mittel (z.

   B.     alkolioliseliem.    Alkali)     nielit        iso-          siert;    die Isolierung des gebildeten Aldehyds         erfolgt        finit    Vorteil     durch    Abtrennen des in       wässerigem    Alkali unlöslichen Anteils.  



  Das     Verfahrenserzeugnis    soll als Zwischen  produkt     zlu'        Herstellung    Vitamin     A-ähnlieher     Verbindungen dienen.  



  <I>Beispiel:</I>  20     Gewiehtsteile        a-Jonon    und     ?6    Gewichts  teile     lIonochloressigsäureäthylester    werden zu  sammen in einem Rührkolben auf -10  C ge  kühlt.     lian    lässt hierauf 13,5 Gewichtsteile  trockenes, gepulvertes     Natriummethylat    in  kleinen Portionen reagieren, wobei die Reak  tionstemperatur möglichst tief gehalten wird.  Nach     beendetem    Eintragen rührt man noch  weitere 4 Stunden unter Kühlung.

   Dann  fügt man 60 Raumteile einer 15prozentigen  Lösung von     Natriumhydroxyd    in Methanol zu  und rührt weitere ?     Stunden.    Man versetzt  nun mit 90 Teilen Wasser, extrahiert nach  mehrtägigem Stehen mit Äther, dampft das  Lösungsmittel ein und fraktioniert im Va  kuum. Man erhält den Aldehyd in guter Aus  beute. Das Produkt entspricht dem von I.     M.          PIeilbron    und Mitarbeitern in  Journal of     the          Chemieal        Soeiety     , London     194\?,        1I,    S.     73?,     beschriebenen Aldehyd.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Aldehyds aus a-Jonon, dadureh gekennzeichnet, dass man unter Vermeidung höherer Temperaturen als 50 C a-Jonon mit einem Monohalogen essigester kondensiert, das Reaktionsprodukt zwecks Verseifung und Decarboxylierung, ebenfalls wieder unter Vermeidung höherer Temperaturen als 50 C, mit einem alkalischen Mittel behandelt und das so gebildete 4- [2',6',6'-Trimethyl-cyclohexen- (2')-yl]-2-me- thyl-buten-(2)-al-(1) aus dem Reaktionsge misch isoliert.
    UNTERANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ein Alkali- alkoholat als Kondensationsmittel verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man Magnesium- amalgam als Kondensationsmittel verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das erhaltene Kondensationsprodukt ohne Isolierung und Reinigung mit einem alkoholischen Alkali behandelt und den gebil deten Aldehyd durch Abtrennen des in wäs serigem Alkali unlöslichen Anteils isoliert.
CH260481D 1946-12-24 1947-10-14 Verfahren zur Darstellung eines Aldehyds aus a-Jonon. CH260481A (de)

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