<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 248806. Verfahren zur Herstellung eines Polyazofarbstoffes der Pyrazolonreihe. Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Polyazofarb- stoffes der Pyrazolonreihe. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Mal 1-Diazo - 6 - nitro - 2 - oxy-naphthalin -4-sulf on- säure,
4 Mol 1-(4'-Amino-phenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon, 2 Mol einer den SC-Rest ab gebenden Verbindung und 1 Mol der Tetrazo- verbindung des Benzidins derart aufeinander einwirken lässt, dass ein Tetrakisazofarbstoff der Formel
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entsteht. Der neue, metallisierbare Tetrakisazofarb- stoff stellt ein dunkles.
Pulver dar, welches sich in Wasser mit rotbrauner und in kon- zentrierter Schwefelsäure mit oranger Farbe löst und Cellulosefasern aus. dem neutralen Glaubersalzbad in braunroten Tönen anfärbt, welche durch Nachbehandlung mit Kupfer sulfat in ein Rot von sehr guten Gesamt- echtheiten übergehen.
<I>Beispiel 1:</I> 18,4 Teile Benzidin werden in salzsaurer Lösung mit 13,8 Teilen Natriumnitrit tetra- zotiert und in bicarbonatischem Medium, mit 143 Teilen des Monoazofarbstoffes, darge stellt aus 1-Diazo-6-nitro-2-oxy-naphthalin-4- sulfonsäure und dem Thioharnstaff des 1-(4' Amino-phenyl) - 3 -methyl-5-pyrazolons., ver einigt. Der Tetrakisazofarbstoff wird mit Salz gefällt, isoliert und getrocknet.
Zum Thiöharnstoff des 1- (4' - Amino- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons gelangt man, wenn man 37,8 Teile 1-(4'-Amino-phenyl)-3- methyl-5-pyrazolon in 500 Teilen Wasser bei Gegenwart von überschüssiger Soda finit Thio- phosgen behandelt, bis keine freien Amino- gruppen mehr nachweisbar .sind, oder wenn man das 1-(4'-Amino-phenyl)
-3-methyl-5- pyrazolon mit Schwefelkohlenstoff bei Ge- genwart von etwas Wasserstoffsuperoxyd kondensiert, bis keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind.
<I>Beispiel 2:</I> 42 Teile Thioharnstoff aus 1-(4'-Amino- phenyl) - 3-- methyl - 5 -:pyrazolon werden in sodaalkalischer Lösung mit dem Zwischen produkt, dargestellt aus der Tetrazonium- verbindung von 18,4 Teilen Benzidin und 71,5 Teilen Monoazofarbstoff :
1-Diazo-6- nitro - 2 - ogy - naphthalin - 4 - sulfonsäure-@. Thioharnstoff des 1-(4'-Amino-phenyl)-3- methyl-5-pyrazalons, zum einseitigen Kupp- lungsprodukt vereinigt. Ist keine Diazover- bindung mehr nachweisbar, so kuppelt man mit 29,
5 Teilen 1-Diazo- 6 -nitro- 2 -oxy- naphthalin-4-sulfonsäure im gleichen soda- alkalischen Medium: weiter. Der neue Tetrak- isazofarbstoff wird mit Salz gefällt, isoliert und getrocknet.
Ferner kann man den gleichen Farbstoff auch aus: der Aminoazäverbindung: 1-Diazo- 6-ni-Ero-2-oxy-naphthalin-4-sulfonsäure -> 1- (4'-Amino- phenyl) - 3 - methyl -5-pyrazolon und der Aminoazoverbindung,
die man erhält dufchr Kuppeln des Zwischenproduktes aus tetrazoUertem Benzidin und der molaren Menge des Monoazofarbstoffes:
1-Diazo-6- nitro- 2 - oxy-naphthalin-4-sulfonsäure>- Thioharnstoff - -des. 1-(4'-Amino-phenyl)-3- methyl - 5 - pyrazolons mit 1- (4' - Amino- phenyl) -<B>3</B> - methyl - 5 - pyrazoIon., aufbauen, durch Kondensation mit Hilfe von Thio- phosgen oder Schwefelkohlenstoff, bis keine freien Äminogruppen mehr nachweisbar sind.
<B> Additional patent </B> to main patent No. 248806. Process for the production of a polyazo dye of the pyrazolone series. The subject of the present patent is a process for the production of a polyazo dye of the pyrazolone series. The process is characterized in that 1-diazo - 6 - nitro - 2 - oxy-naphthalene -4-sulfonic acid,
4 moles of 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 2 moles of a compound releasing the SC radical and 1 mole of the tetrazo compound of the benzidine can act on one another in such a way that a tetrakisazo dye of the formula
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arises. The new, metallizable tetrakisazo dye is a dark one.
Powder, which dissolves in water with red-brown color and in concentrated sulfuric acid with orange color, and cellulose fibers. the neutral Glauber's salt bath is colored in brown-red tones, which after treatment with copper sulfate turn into a red with very good overall fastness.
<I> Example 1: </I> 18.4 parts of benzidine are tetrazotized in hydrochloric acid solution with 13.8 parts of sodium nitrite and in a bicarbonate medium with 143 parts of the monoazo dye, shown is from 1-diazo-6-nitro- 2-oxy-naphthalene-4-sulfonic acid and the thiourestaff of 1- (4 'amino-phenyl) -3-methyl-5-pyrazolones., United. The tetrakisazo dye is precipitated with salt, isolated and dried.
The thiolurea of 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone is obtained if 37.8 parts of 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone are mixed in 500 Parts of water in the presence of excess soda finitely treated thiophosgene until no more free amino groups are detectable, or if the 1- (4'-aminophenyl)
-3-methyl-5-pyrazolone condensed with carbon disulfide in the presence of some hydrogen peroxide until no more free amino groups can be detected.
<I> Example 2: </I> 42 parts of thiourea from 1- (4'-aminophenyl) - 3-- methyl - 5 -: pyrazolone are in a soda-alkaline solution with the intermediate, prepared from the tetrazonium compound of 18.4 parts of benzidine and 71.5 parts of monoazo dye:
1-diazo-6-nitro - 2 - ogy - naphthalene - 4 - sulfonic acid @. Thiourea of 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazalon, combined to form the one-sided coupling product. If no more diazo connection can be detected, connect with 29,
5 parts of 1-diazo-6-nitro-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid in the same soda-alkaline medium: continue. The new tetrakisazo dye is precipitated with salt, isolated and dried.
You can also use the same dye from: the aminoaza compound: 1-diazo-6-ni-ero-2-oxy-naphthalene-4-sulfonic acid -> 1- (4'-aminophenyl) - 3 - methyl -5- pyrazolone and the aminoazo compound,
which is obtained by coupling the intermediate product from tetrazoUertem benzidine and the molar amount of the monoazo dye:
1-diazo-6-nitro-2-oxy-naphthalene-4-sulfonic acid> - thiourea - -des. 1- (4'-Amino-phenyl) -3- methyl - 5 - pyrazolones with 1- (4'-aminophenyl) - <B> 3 </B> - methyl - 5 - pyrazolone., Build up, by condensation with the help of thiophosgene or carbon disulfide until no more free amino groups can be detected.