DE870883C - Process for the production of mono-, dis- and polyazo dyes - Google Patents
Process for the production of mono-, dis- and polyazo dyesInfo
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Classifications
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Description
Verfahren zur Herstellung von Mono-, Dis- und Polyazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle Azofarbstoffe erhält, wenn man auf Verbindungen der allgemeinen Formel worin R Wasserstoff oder einen Acylrest und X eine einfache Bindung oder die Reste N H-Alkyl, N H-Aryl oder N H-Aroyl bedeuten und der Naphthalinkern noch weiter, insbesondere durch löslich machende Gruppen, substituiert sein kann, Diazo-, Diazoazo-oder Tetrazoverbindungen einwirken läßt und die Ausgangsstoffe so wählt, daß der Farbstoff mindestens eine löslich machende Gruppe enthält und Farbstoffe mit metallkomplexbildenden Gruppen gegebenenfalls in Metallkomplexverbindungen überführt.Process for the preparation of mono-, dis- and polyazo dyes It has been found that valuable azo dyes are obtained by using compounds of the general formula where R is hydrogen or an acyl radical and X is a single bond or the radicals N H -alkyl, N H-aryl or N H-aroyl and the naphthalene nucleus can be further substituted, in particular by solubilizing groups, diazo, diazoazo- or tetrazo compounds can act and the starting materials are selected so that the dye contains at least one solubilizing group and, if appropriate, converts dyes with metal complex-forming groups into metal complex compounds.
Wenn man Verbindungen der obigen Formel, bei denen R Wasserstoff ist, verwendet, so kommen auf i Möl der Naphthalinverbindung 2 Mol der Diazo-oder Diäzoazoverbindung zur Umsetzung. Die Verbindungen, in denen R einen Acylrest darstellt, z. B. die 2-Acetoacetylämino-5-toluolsulfoylöxynaphthalin-7-sulfonsäure, lassen sich zunächst nur mit einem Mol einer Diazo- oder Diazoazoverbindung kuppeln. Wenn man die so gebildeten Farbstoffe mit verseifenden Mitteln, z. B. mit verdünnten Alkalien in der Hitze behandelt, so wird der Acylrest am Sauerstoffatom abgespalten, und man erhält Farbstoffe mit einer freien Hydroxylgruppe, die das Kuppeln mit einem weiteren Möl einer Diazo- öder Diazoazoverbindüng gestatten. Man kann für die beiden Kupplungen vor und nach der Verseifung der O-Acylgruppe jeweils die gleichen oder aber verschiedenartige Diazo-oder Diazoazoverbindungen verwenden. Die Kupplung mit dem zweiten Mol einer Diazo- öder Diazoazoverbindung kann auch auf der Faser vorgenommen werden.If one uses compounds of the above formula in which R is hydrogen, used so come on i Möl of the naphthalene compound 2 moles of the Diazo or diazoazo compound for implementation. The compounds in which R is a Represents acyl radical, e.g. B. 2-Acetoacetylämino-5-toluenesulfoylöxynaphthalin-7-sulfonic acid, can initially only be coupled with one mole of a diazo or diazoazo compound. If the dyes thus formed with saponifying agents, e.g. B. with diluted When alkalis are treated in the heat, the acyl residue is split off at the oxygen atom, and one obtains dyes with a free hydroxyl group, the coupling with a Allow further Möl of a diazo or diazoazo connection. One can for the two Couplings before and after the saponification of the O-acyl group are each the same or but use different types of diazo or diazoazo compounds. The clutch with the second mole of a diazo or diazoazo compound can also be made on the fiber will.
Die erhaltenen Mono-, Dis- und Polyazofarbstoffe eignen sich zum Färben von Wolle und Cellulosefasern sowie von Mischgeweben aus Wolle und Cellülosefasern und von Leder. Falls diese Farbstoffe metallkomplexbüdende Gruppen enthalten, können sie für sich oder auf der Faser mit metallabgebenden Mitteln, z. B. mit Metallsalzen oder mit: Gemischen von Metallsalzen, behandelt werden. Sind diazotierbare oder ankuppelbare Gruppen im Farbstoffmolekül vorhanden, so ist im ersten Fall eine Diazotierung der Farbstoffe und nachfolgende Entwicklung mit Azokomponenten, im letzten Fall eine Behandlung mit diazotierten Basen möglich, gegebenenfalls in Gegenwart von Metallsalzen. Bei Verwendung beispielsweise von Resorcin oder von anderen geeigneten Azokomponenten kommt auch die Nachbehandlung mit Formaldehyd, gegebenenfalls in Gegenwart von Metallsalzen, der damit erzielten Färbungen in Betracht.The mono-, dis- and polyazo dyes obtained are suitable for dyeing of wool and cellulose fibers and of blended fabrics made of wool and cellulose fibers and of leather. If these dyes contain metal complex groups, can by themselves or on the fiber with metal donating agents, e.g. B. with metal salts or with: mixtures of metal salts. Are diazotizable or Coupling groups are present in the dye molecule, so in the first case there is a diazotization of the dyes and subsequent development with azo components, in the latter case a treatment with diazotized bases possible, optionally in the presence of Metal salts. When using, for example, resorcinol or other suitable ones Azo components also come after treatment with formaldehyde, optionally in Presence of metal salts, the colorations achieved with them into consideration.
Die zur Verwendung gelangenden Acetoacetylverbindungen von Aminöoxynaphthalinen oder von Aminoacyloxynaphthalinen sind erhältlich z. B. nach dem Verfahren der Patentschrift 749 975. Für die Herstellung der Farbstoffe kommen als Azokomponenten in Betracht z. B. die Acetoacetylverbin-Jungen von 2-Amino-5-, -6-, -7-, -8-oxynaphthalin, ferner von i-Amino-5-, -6-, -7-, -8-oxynaphthalin, deren Sulfonsäuren oder Carbonsäuren und O-Acylsubstitutionsverbindungen. Als Diazökomponenten können verwendet werden: die Diazoverbindungen von Aminen der Benzol- oder Naphthalinreihe, die substituiert sein können, z. B. durch Halogen, Sülfönsäure, Nitro- oder Acetylaminogrüppen, welch letztere sich im fertigen Farbstoff auf bekannte Weise in diazotierbare Aminogruppen verwandeln lassen.The acetoacetyl compounds of aminooxynaphthalenes used or from aminoacyloxynaphthalenes are available e.g. B. according to the method of the patent specification 749 975. Azo components are suitable for the preparation of the dyes z. B. the acetoacetylverbin boys of 2-amino-5-, -6-, -7-, -8-oxynaphthalene, furthermore of i-amino-5-, -6-, -7-, -8-oxynaphthalene, their sulfonic acids or carboxylic acids and O-acyl substitution compounds. The following can be used as diazo components: the diazo compounds of amines of the benzene or naphthalene series, which substitutes can be, e.g. B. by halogen, Sülfönäure, nitro or acetylamino groups, which the latter converts into diazotizable amino groups in a known manner in the finished dye let transform.
Wegen ihrer Fähigkeit zur Bildung von Metallkomplexverbindungen sind besonders wertvoll die Farbstoffe aus Diazoverbindungen, die in o-Stellung zum Diazorest die Gruppe OH, C H3, C O O H oder O C HZ C O O H enthalten. Es können ferner Verwendung finden die Tetrazoverbindungen von Diaminen, z. B. von 4, 4'-Diamino-z, i'-diphenyl, 4, 4'-Diaminö-3, 3'-dimethoxy-i; i'-diphenyl, 4, 4'-Diaminoi, i'-diphenyl-3, 3'-diöxy essigsaure: Für die Herstellung wertvoller Farbstoffe eignen sich weiterhin die Diazoverbindungen von Aminoazokörpern, z. B. von 4-Amin o-=, i'-azobenzol-4'-sulfönsäure, 4-Amino-i, i'-azobenzol-4'-oxy-3'-carbonsäure und ähnliche, ferner die Dazoazoverbindungen aus i Mol eines tetrazotierten 4, 4'-Diaminodiphenyls und i Mol einer kuppelnden o-Oxybenzoesäure.Because of their ability to form metal complex compounds are the dyes from diazo compounds which are in the o-position to the diazo radical are particularly valuable contain the group OH, C H3, C O O H or O C HZ C O O H. It can also use find the tetrazo compounds of diamines, e.g. B. of 4, 4'-diamino-z, i'-diphenyl, 4,4'-diamino-3, 3'-dimethoxy-i; i'-diphenyl, 4,4'-diaminoi, i'-diphenyl-3, 3'-dioxy acetic acid: The Diazo compounds of aminoazo bodies, e.g. B. of 4-amine o- =, i'-azobenzene-4'-sulfonic acid, 4-Amino-i, i'-azobenzene-4'-oxy-3'-carboxylic acid and the like, as well as the dazoazo compounds from i mol of a tetrazotized 4, 4'-diaminodiphenyl and i mol of a coupling o-oxybenzoic acid.
Die neuen Farbstoffe sind den aus der Patentschrift 138 go, bekannten Farbstoffen, die sich von i-Oxynaphthyl-3-alkyl-5-pyrazolonen ableiten, in der Lichtechtheit überlegen, Beispiel i 9,3 Gewichtsteile Aminobenzol werden in der üblichen Weise diazotiert. Die Diazoniumchloridlösung wird bei Gegenwart eines Überschusses von Natriumcarbonat mit einer wäBrigen Lösung von 23,3 Gewichtsteilen des Mono-Natriumsalzes der i - Acetoacetylamino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure beiZimmertemperaturvereinigt. NachB eendigung der Kupplung, die nach kurzer Zeit erfolgt ist, wird der erhaltene Disazofarbstoff von der Formel mit Natriumchlorid aüsgesalzen; abgesaugt und getrocknet. Er stellt ein in Wasser lösliches rotes Pulver dar; das Wolle aus einem sauren Bad in einem klaren roten Farbton färbt.The new dyes are superior to the dyes known from patent 138 go, which are derived from i-oxynaphthyl-3-alkyl-5-pyrazolones, in terms of lightfastness, Example i 9.3 parts by weight of aminobenzene are diazotized in the usual way. In the presence of an excess of sodium carbonate, the diazonium chloride solution is combined with an aqueous solution of 23.3 parts by weight of the monosodium salt of i-acetoacetylamino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid at room temperature. After the coupling has ended, which takes place after a short time, the disazo dye obtained has the formula salted out with sodium chloride; vacuumed and dried. It is a red powder that is soluble in water; dyes the wool from an acid bath a clear red shade.
Einen Farbstoff von ähnlichem Farbton erhält man, wenn man an Stelle von Aminobenzol die entsprechende Menge von i-Amino-2-chlorbenzol verwendet. Beispiel e 14 Gewichtsteile i-Aminobenzol-2-carbonsäure werden diäzotiert, und die Diazolösung wird bei Gegenwart eines Überschusses von Natriumcarbonat mit einer wäßrigen Lösung von =g Gewichtsteilen des Nätriumsalzes der i-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure bei Zimmertemperatur gekuppelt. Der gebildete Disazofarbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abgesaugt ündgetrocknet. Der in Wasser gut lösliche Farbstoff färbt Wolle aus saurem Bad in roten, in nachchromierter Färbung in rotstichig braunen Tönen von bemerkenswert guter Lichtechtheit.A dye of a similar hue is obtained by replacing of aminobenzene the corresponding amount of i-amino-2-chlorobenzene is used. example e 14 parts by weight of i-aminobenzene-2-carboxylic acid are diazotized, and the diazo solution is in the presence of an excess of sodium carbonate with an aqueous solution of = g parts by weight of the sodium salt of i-acetoacetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid coupled at room temperature. The disazo dye formed is treated with sodium chloride salted out, vacuumed and dried. The dye, which is readily soluble in water, stains Wool from an acid bath in red, in a chromed color in reddish brown Tones of remarkably good lightfastness.
Ersetzt man die öbengenannte Acetoacetylaminoverbindung durch 2-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure oder durch s-Acetoacetylamino-8-oxynaphthälin-6-sulfonsäure oder durch i-Acetoäcetylamino-5-oxynaphthalin, so werden Farbstoffe erhalten, die Wolle in nachchromierter Färbung ebenfalls in rotbraunen Farbtönen färben.The above-mentioned acetoacetylamino compound is replaced by 2-acetoacetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid or by s-acetoacetylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid or by i-acetoacetylamino-5-oxynaphthalene, in this way dyes are obtained, and the wool in post-chromed coloring is also obtained in to dye red-brown shades.
Weitere Farbstoffe dieser Art sind aus den folgenden Verbindungen
erhältlich:
Der entsprechende Farbstoff aus 2 Mol diazotierter i-Amino-2-oxybenzol-3-carbonsäureund i Mo12-Acetoacetylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure färbt die :Mischfaser bei der Nachbehandlung mit den genannten Metallsalzen gelbbraun. Beispiel q. Die aus 29,2 Gewichtsteilen 88°,!oiger 4.-Amino-.f'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure erhaltene Diazoazoverbindung vereinigt man mit einer wäßrigen Lösung von ig Gewichtsteilen des Natriumsalzes von 2-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure bei Gegenwart von 6 Gewichtsteilen Natriumcarbonat. Die Kupplung ist in kurzer Zeit beendet; der gebildete Tetrakisazofarbstoff der Formel wird wie üblich abgeschieden und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar und zieht auf der Mischfaser aus Wolle und Zellwolle aus Viskose in rotbraunen Tönen auf. Durch Nachbehandlung mit Kaliumbichromat bleibt der Farbton unverändert.The corresponding dye made from 2 moles of diazotized i-amino-2-oxybenzene-3-carboxylic acid and i Mo12-acetoacetylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid dyes the mixed fibers yellow-brown when post-treated with the metal salts mentioned. Example q. The diazoazo compound obtained from 29.2 parts by weight of 88 °,! Oiger 4-amino-.f'-oxy-i, i'-azobenzene-3'-carboxylic acid is combined with an aqueous solution of ig parts by weight of the sodium salt of 2-acetoacetylamino -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in the presence of 6 parts by weight of sodium carbonate. The coupling is completed in a short time; the resulting tetrakisazo dye of the formula is separated and dried as usual. It is a dark powder and pulls onto the mixed fiber of wool and viscose viscose in red-brown tones. After treatment with potassium dichromate, the color remains unchanged.
Die Azokomponente läßt sich durch andere Acetoacetylaminooxynaphthalinsulfonsäuren oder -disulfonsäuren ersetzen. So liefert z. B. 2-Acetoacetylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure mit der genannten Diazokomponente auf der Mischfaser ein Granatrot, das bei der Nachbehandlung mit Chromacetat in ein Rotbraun übergeht. Beispiel 5 21 Gewichtsteile i-Amino-q.-nitrobenzol-2-carbonsäure (86,6°/oig) werden diazotiert. Nach zweistündigem Nachrühren bei 5° wird filtriert und die klare Lösung der Diazoverbindung bei 2o° vereinigt mit einer wäßrigen Lösung von ig Gewichtsteilen des Natriumsalzes der 2-Acetoacetylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure in Gegenwart von N atriumcarbonat. Ist die Kupplung beendet, wird der rotbraune Farbstoff ausgesalzen und abgesaugt. Der feuchte Farbstoff wird mit Wasser zu einer dünnen Anschlämmung verrührt. Bei 6o° werden die Nitrogruppen mit einer Lösung aus 45 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumsulfid in '2oo Gewichtsteilen Wasser reduziert. Nach erfolgter Reduktion wird der Farbstoff von der Zusammensetzung mit kristallisiertem Ammoniumsulfat abgeschieden, abgesaugt, getrocknet. Er färbt die Mischfaser in olivebraunen Tönen, die bei der Behandlung mit Kupfersulfat-Kaliumbichromat-Lösung in einen braunen Farbton von sehr guter Lichtechtheit übergehen.The azo component can be replaced by other acetoacetylaminooxynaphthalene sulfonic acids or disulfonic acids. For example, B. 2-acetoacetylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid with the said diazo component on the mixed fiber is a garnet red, which changes to a reddish brown on aftertreatment with chromium acetate. Example 5 21 parts by weight of i-amino-q-nitrobenzene-2-carboxylic acid (86.6%) are diazotized. After two hours of stirring at 5 °, the mixture is filtered and the clear solution of the diazo compound is combined at 20 ° with an aqueous solution of ig parts by weight of the sodium salt of 2-acetoacetylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid in the presence of sodium carbonate. Once the coupling has ended, the red-brown dye is salted out and filtered off with suction. The moist dye is mixed with water to form a thin slurry. At 60 ° the nitro groups are reduced with a solution of 45 parts by weight of crystallized sodium sulfide in 200 parts by weight of water. After the reduction has taken place, the dye becomes detached from the composition deposited with crystallized ammonium sulfate, filtered off with suction, dried. It dyes the mixed fibers in olive-brown shades, which change into a brown shade of very good lightfastness when treated with copper sulfate-potassium dichromate solution.
Verwendet man statt 2-Acetoacetylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure als Azokompönente entsprechende Mengen der Natriumsalze der z:Acetoacetylamino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure oder der i-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäureund verfährt wie oben angegeben, so werden Farbstoffe erhalten, welche auf die Mischfaser bei Nachbehandlung mit den genannten Metallsalzen in gelbbraunen bis rotbraunen Farbtönen aufziehen. Beispiel 6 Die aus 15,6 Gewichtsteilen (g8,i°/oig) i-Amino-4-oxybenzol-3-carbonsäure auf bekannte Weise erhaltene Diazoverbindung wird langsam in eine Lösung aus 12,4 Gewichtsteilen i-Amino-2-oxy-5-methylbenzol in 6o Raumteilen 2 n-Salzsäure und 15 Gewichtsteilen Natriumthiosulfat und Wasser eingetragen. Der violett gefärbte Aminoazofarbstoff scheidet sich alsbald aus. Er wird nach Beendigung der Kupplung abgesaugt, in Gegenwart von Alkali in Wasser gelöst, mit einer Lösung von 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit in Wasser verrührt und durch Einlaufenlassen in Eis und 4o Raumteile Salzsäure diazotiert. Die Temperatur beträgt i5°. Die braungefärbte Suspension der Diazoverbindung wird abgesaugt, in Wasser angeteigt und mit ig Gewichtsteilen Natriumsalz der 2-Acetoacetylamino-5-oxynäphthalin-7-sulfonsäure in Gegenwart von Natriumcarbonat gekuppelt. Man erhält einen bräunen Farbstoff, der auf der Mischfaser aus Wolle und Zellwolle aus Viskose, mit Kupfersulfat-Kaliumbichromat-Lösung behandelt, ein Bordorot ergibt und gute Echtheiten aufweist. Er besitzt die Formel Ersetzt man die obengenannte Acetoäcetylaminoverbindung durch die i-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, so wird ein Tetrakisazofarbstoff gewonnen, der auf einem Mischgewebe aus Wolle und Zellwolle aus Viskose ebenfalls ein Bordorot von guten Eigenschaften erzeugt.If, instead of 2-acetoacetylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid, the azo component used is corresponding amounts of the sodium salts of z: acetoacetylamino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid or i-acetoacetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and proceeds as indicated above, in this way dyes are obtained which, upon aftertreatment with the metal salts mentioned, are absorbed in yellow-brown to red-brown hues on the mixed fibers. Example 6 The diazo compound obtained in a known manner from 15.6 parts by weight (g8, i%) i-amino-4-oxybenzene-3-carboxylic acid is slowly converted into a solution of 12.4 parts by weight i-amino-2-oxy- 5-methylbenzene entered in 6o parts by volume of 2N hydrochloric acid and 15 parts by weight of sodium thiosulfate and water. The purple-colored aminoazo dye is soon separated out. After the coupling has ended, it is filtered off with suction, dissolved in water in the presence of alkali, stirred with a solution of 6.9 parts by weight of sodium nitrite in water and diazotized by running into ice and 40 parts by volume of hydrochloric acid. The temperature is i5 °. The brown colored suspension of the diazo compound is filtered off with suction, made into a paste in water and coupled with ig parts by weight of the sodium salt of 2-acetoacetylamino-5-oxynäphthalin-7-sulfonic acid in the presence of sodium carbonate. A brown dye is obtained which, on the mixed fiber of wool and viscose rayon, treated with copper sulfate-potassium dichromate solution, gives a Bordeaux red and has good fastness properties. He owns the formula If the above-mentioned acetoacetylamino compound is replaced by i-acetoacetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, a tetrakisazo dye is obtained, which also produces a Bordeaux red with good properties on a mixed fabric made of wool and viscose viscose.
Beispiel 7 Die Diazoverbindung aus 15,6 Gewichtsteilen i-Anino-4-oxybenzol-_3-carbonsäure
wird bei gewöhnlicher Temperatur mit einer salzsauren Lösung von 13,8- Gewichtsteilen
i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol vereinigt. Durch Zutropfen von Natriumacetätlösung
wird die Kupplung zu Ende geführt. Der erhaltene Aminoazofarbstoff wird erneut diazotiert
und in Gegenwart eines Überschusses von Natriunmcarbonat bei .Zimmertemperatur mit
ig Gewichtsteilen des Natriumsalzes von 2-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfönsäure,
in Wasser gelöst, vereinigt. Der Tetrakisazofarbstoff von der Formel
ist ein braunes Pulver und färbt die Mischfaser aus Wolle und Zellwolle
aus Viskose gleichmäßig orangebraun. Durch Behandlung mit Kupfersulfat-Kaliumbichromat-Lösung
bekommt man ein lebhaftes Rotbraun von guten Echtheitseigenschaften. Weitere Farbstoffe,
die dem obigen Farbstoff im Aufbau entsprechen, sind aus den folgenden Verbindungen
erhältlich:
Beispiel g Die aus 32,6 Gewichtsteilen (g3"/oiger) 2-Aminonaphthalin-6, 8-disulfonsäure durch indirekte Diazotierung erhaltene Suspension der Diazoniumverbindung wird bei Zimmertemperatur mit einer wäßrigen Lösung aus 14,5 Gewichtsteilen des salzsauren Salzes von i-Amino-3-methylbenzol in Gegenwart von Natriumacetatlösung zum Aminoazofarbstoff vereinigt. Dieser wird abgeschieden und nach indirekter Diazotierung mit einer wäßrigen Lösung aus 1¢,5 Gewichtsteilen des Hydrochlorids von i-Amino-3-methylbenzol auf übliche Weise zum Aminodisazofarbstoff gekuppelt. Nach Diazotierung desselben bei o° wird mit einer sodaalkalischen Lösung von 22,6 Gewichtsteilen des Natriumsalzes von 2-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure gekuppelt. Der gebildete Hexakisazofarbstoff wird durch Aussalzen mit Natriumchlorid abgeschieden. Er stellt ein braunschwarzes Pulver dar und färbt Baumwolle in rotstichig braunem Ton von guten Echtheitseigenschaften.Example g The from 32.6 parts by weight (g3 "/ oiger) 2-aminonaphthalene-6, 8-disulfonic acid suspension of the diazonium compound obtained by indirect diazotization is at room temperature with an aqueous solution of 14.5 parts by weight of the hydrochloric acid salt of i-amino-3-methylbenzene in the presence of sodium acetate solution combined to form the aminoazo dye. This is deposited and after indirect diazotization with an aqueous solution of 1.5 parts by weight of the hydrochloride of i-amino-3-methylbenzene coupled to the amino disazo dye in the usual manner. After diazotization the same at 0 ° is with a soda-alkaline solution of 22.6 parts by weight of the sodium salt coupled by 2-acetoacetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid. The hexakisazo dye formed is deposited by salting out with sodium chloride. He puts a brown-black Powder and dyes cotton in a reddish brown shade with good fastness properties.
Ersetzt man die verwendete 2-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure durch die entsprechende Menge i-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, so wird ein Baumwolle gelbbraun färbender Farbstoff erhalten. Wird die an erster Stelle angewendete 2-Aminonaphthalin-6, 8-disulfonsäure durch die entsprechende Menge 2-Aminonaphthälin-4, 8-disulfonsäure - ersetzt, so werden Hexakisazofarbstoffe gewonnen, die ebenfalls Baumwolle in braunen Tönen färben.The 2-acetoacetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid used is replaced by the corresponding amount of i-acetoacetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, a yellow-brown dyeing dye is obtained in this way. Will be the first Put through applied 2-aminonaphthalene-6, 8-disulfonic acid the corresponding amount of 2-aminonaphthalene-4, 8-disulfonic acid - replaced, so are hexakisazo dyes which also dye cotton in brown tones.
Beispiel io.Example io.
=8,4 Gewichtsteile 4, 4'-Diaminodiphenyl werden in der üblichen Weise teträzotiert. Die klare Tetrazolösung wird bei 5° mit einer wäBrigen Lösung aus 15 Gewichtsteilen Salicylsäure und 4o Gewichtsteilen Natriumcarbonat vereinigt. Die ausgeschiedene Diazoverbindung wird bei' Zimmertemperatur sodaalkalisch vereinigt mit einer wäBrigen Lösung von 29,5 Gewichtsteilen des Natriumsalzes von .1-Acetoacetylamino-5-öxynaphthalin-7-sülfonsäure (entsprechend l/2aMo1). Der erhaltene Farbstoff von der Formel 2 [Salicylsäure -<- 4; 4'-Diäminodiphenyl] i Mol i-Acetoäcetylaminö-5-oxynäphthalin-7-sulfonsäure wird nach beendeter Kupplung durch Aüssalzen abgetrennt. Er bildet nach dem Trocknen ein gelbbraunes Pulver.= 8.4 parts by weight 4,4'-diaminodiphenyl are teträzotiert in the usual way. The clear tetrazo solution is combined at 5 ° with an aqueous solution of 15 parts by weight of salicylic acid and 40 parts by weight of sodium carbonate. The precipitated diazo compound is combined with an alkaline soda at room temperature with an aqueous solution of 29.5 parts by weight of the sodium salt of 1-acetoacetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid (corresponding to 1 / 2aMo1). The obtained dye of the formula 2 [salicylic acid - <- 4; 4'-Dieminodiphenyl] 1 mole of i-acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonic acid is separated off by external salts after the coupling has ended. After drying it forms a yellow-brown powder.
Mischfaser aus Wolle und Zellwolle aus Viskose wird aus schwach essigsaurem Bad in gelbem Ton fasergleich gefärbt. Nachbehandlung mit Kaliümbichromatkupfersulfat liefert ein Gelbbraun von guten Echtheiten.Mixed fibers made from wool and viscose viscose are made from weakly acetic acid Bath dyed in a yellow tone to match the fibers. Post-treatment with potassium dichromate copper sulfate provides a yellow brown with good fastness properties.
Weitere Farbstoffe, die in der gleichen Weise hergestellt werden,
sind in der folgenden Zusammenstellung aufgeführt
Ersetzt man das i-Acetoacetylamino-6-oxynaphthalin durch die entsprechende Menge 2-Acetoacetylamin-7-oxynaphthalin (F. 2io bis 212°), so erhält man einen Farbstoff, der die Mischfaser bei entsprechender Behandlung mit Metallsalzen in schönen Bordo- bis Brauntönen färbt. Beispiel 12 34,5 Gewichtsteile des Natriumsalzes der 2-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure werden in 5oo Gewichtsteilen Wasser gelöst. Die filtrierte Lösung wird mit konzentrierter Essigsäure schwach essigsauer gestellt und die Lösung mit 12 Gewichtsteilen Natriumacetat krist. verrührt. Beißeiner Temperatur von 2o° läBt man langsam 15 Gewichtsteile Essigsäureanhydrid eintropfen und rührt 3 Stunden nach. Nach dieser Zeit trägt man weitere 16 Gewichtsteile Natriumacetat krist. ein und tropft bei 5° eine filtrierte Lösung der Diazoverbindung hinzu, die durch Diazotierung von 13,8 Gewichtsteilen i-Aminobenzol-2-carbonsäure auf dem üblichen Wege bereitet ist. Der Monoazofarbstoff fällt alsbald in dicken gelben Flocken aus. Die Kupplung ist nach wenigen Stunden beendet. Der gelbe Farbstoff wird abgesaugt, in Wasser angeteigt und auf dem Dampfbad mit einem ÜberschuB einer wäBrigen verdünnten Lösung von Natriumcarbonat zwecks Abspaltung der am Hydroxylsauerstoff befindlichen Acetylgruppe bis zur klaren Lösung erwärmt. Der Monoazofarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, mit Wasser angeteigt und mit einem ÜberschuB von Natriumcarbonat in Lösung gebracht. Zu dieser Lösung gibt man die aus 3o,2 Gewichtsteilen goo/oiger 1-(4'-Aminobenzoylamino)-4-oxybenzol-3-carbonsäure durch indirektes Diazotieren bereitete Diazoverbindung. Der Diazofarbstoff von der Zusammensetzung wird sofort gebildet. Er scheidet sich zum Teil in rotorangefarbigen Flocken aus. Auf der Mischfaser aus Wolle und Zellwolle aus Viskose liefert er Scharlachtöne.If the i-acetoacetylamino-6-oxynaphthalene is replaced by the corresponding amount of 2-acetoacetylamine-7-oxynaphthalene (mp 210 to 212 °), a dye is obtained which, when treated appropriately with metal salts, gives the mixed fibers in beautiful Bordeaux to brown tones colors. Example 12 34.5 parts by weight of the sodium salt of 2-acetoacetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid are dissolved in 500 parts by weight of water. The filtered solution is made weakly acetic acid with concentrated acetic acid and the solution is crystallized with 12 parts by weight of sodium acetate. stirred. At a temperature of 20 °, 15 parts by weight of acetic anhydride are slowly added dropwise and the mixture is stirred for 3 hours. After this time you carry a further 16 parts by weight of sodium acetate crystal. and a filtered solution of the diazo compound, which is prepared by diazotizing 13.8 parts by weight of i-aminobenzene-2-carboxylic acid in the usual way, is added dropwise at 5 °. The monoazo dye soon precipitated in thick yellow flakes. The coupling is ended after a few hours. The yellow dye is filtered off with suction, made into a paste in water and heated on the steam bath with an excess of an aqueous dilute solution of sodium carbonate for the purpose of splitting off the acetyl group on the hydroxyl oxygen until a clear solution is obtained. The monoazo dye is deposited by adding sodium chloride, made into a paste with water and dissolved with an excess of sodium carbonate. The diazo compound prepared by indirect diazotization is added to this solution from 3o.2 parts by weight of goo / oiger 1- (4'-aminobenzoylamino) -4-oxybenzene-3-carboxylic acid. The disazo dye from the composition is formed immediately. It partially separates in red-orange flakes. On the mixed fiber of wool and viscose viscose, it delivers scarlet tones.
Ersetzt man in vorstehendem Beispiel die zweite Diazokomponente durch die entsprechende Menge diazotierter 4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure, so erhält man einen Trisazofarbstoff, der auf die Mischfaser in Granat- bis Bordotönen aufzieht.If the second diazo component is replaced by the above example the corresponding amount of diazotized 4-amino-4'-oxy-i, i'-azobenzene-3'-carboxylic acid, this gives a trisazo dye that appears on the mixed fibers in shades of garnet to bordo winds up.
Die angewandte 2-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfOnsäure kann
ersetzt werden durch entsprechende Mengen i-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
oder 2-Acetoacetylamino-8-oxynaphthalin-6 -sulfonsäure. Die Acylierung der 95 2-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
am Hydroxylsauerstoff kann mit gleichem Erfolge auch durch Einwirkung von 4-Methylbenzolsulfonsäurechlorid
erfolgen. Beispiel 13 3o,7 Gewichtsteile i-Amino-2-oxy-3, 5-dinitrobenzol (64,8°/oig)
werden in der üblichen Weise diazotiert, und die Diazoverbindung wird bei Zimmertemperatur
mit einer wäBrigen Lösung aus 25 Gewichtsteilen des io5 Natriumsalzes der 2-(4'-Acetoacetylaminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
bei Gegenwart eines Überschusses von Natriumcarbonat vereinigt. Der erhaltene Disazofarbstoff
iio
zieht auf der Mischfaser in kupferbraunen Tönen auf. Durch Nachkupferung bekommt
man ein lichtechtes Rotbraun. Weitere Beispiele von Farbstoffen aus dieser Reihe
zeigt die folgende Zusammenstellung:
Beispiel 15 Der nach Beispiel 5 erhältliche Diaminodisazofarbstoff wird durch indirektes Diazotieren in die Tetra.äoverbindung übergeführt. Diese wird bei 2o° mit einer wäBrigen, natriumcarbonathaltigen Lösung von 22 Gewichtsteilen i, 3-Dioxybenzol vereinigt. Der Tetrakisazofarbstoff wird abgeschieden und getrocknet.EXAMPLE 15 The diaminodisazo dye obtainable according to Example 5 is converted into the tetra-ao compound by indirect diazotization. This is combined at 20 ° with an aqueous, sodium carbonate-containing solution of 22 parts by weight of i, 3-dioxybenzene. The tetrakisazo dye is deposited and dried.
Auf der Mischfaser wird ein schönes Rotbraun erhalten, das durch Nachbehandlung mit einer Mischung aus Kaliumbichromat und Kobaltchlorür oder durch Entwicklung mit diazötiertem i-Arnino-4-nitrobenzol -noch wesentlich vertieft wird. Ersetzt man in vorstehendem Beispiel das i, 3-Dioxybenzol durch entsprechende Mengen 8-Oxychinölin, so bekommt man einen Farbstoff, der die Mischfaser violettstichig braun färbt. Mit i-Phenyl-3-methyl--5-pyrazolon wird ein schönes klares Gelbbraun erhalten. Beispiel i6 32,1 Gewichtsteile 4-Amino-i, i'-azobenzol-4'-sulfonsäure werden indirekt diazotiert. Die Diazoverbindung wird bei Gegenwart eines Überschusses von Natriumacetat bei 15° langsam mit einer wäßrigen Lösung aus 76 Gewichtsteilen 2-Acetoacetylamino-5 - (4'-methylbenzolsulfony 1) -oxynaphthalin- 7 -sulfonsäure (630j'"ig, hergestellt durch Einwirkung von 4-Methylbenzolsulfonsäurechlorid auf 2-Acetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, Abspaltung der Acetylgruppe und Umsetzung mit Diketen in wäßriger Lösung) vereinigt. Nach Beendigung der Kupplung wird der gelbe Farbstoff in dem Umsetzungsgemisch mit verdünnter Natronlauge auf dem Dampfbad so lange verrührt, bis der 4-Methylbenzolsulfonylrest abgespalten ist. Die Lösung wird mit Essigsäure neutral gestellt und der Farbstoff von der Formel durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden. Die auf Mischgewebe aus Wolle und Zellwolle aus Viskose erhaltene gelbe Färbung geht nach Entwicklung mit der Diazoverbindung von i-Amino-4-nitrobenzol in ein Ziegelrot, mit der Diazoverbindung von i Amino-2-methOxy-4-nitrobenzol in ein Bordorot über, das bei Zusatz von Kupfersulfat und Chromacetat ein Braunrot ergibt.A beautiful reddish brown is obtained on the mixed fiber, which is deepened considerably by post-treatment with a mixture of potassium dichromate and cobalt chloride or by development with diazotized i-amino-4-nitrobenzene. If the i, 3-dioxybenzene in the above example is replaced by corresponding amounts of 8-oxyquinoline, a dye is obtained which dyes the mixed fibers a purple-tinged brown. With i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone a nice, clear yellow-brown is obtained. Example 16 32.1 parts by weight of 4-amino-i, i'-azobenzene-4'-sulfonic acid are indirectly diazotized. The diazo compound is in the presence of an excess of sodium acetate at 15 ° slowly with an aqueous solution of 76 parts by weight of 2-acetoacetylamino-5 - (4'-methylbenzenesulfony 1) -oxynaphthalene-7-sulfonic acid (630j '"ig, prepared by the action of 4 -Methylbenzenesulphonic acid chloride combined with 2-acetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulphonic acid, cleavage of the acetyl group and reaction with diketene in aqueous solution) After the coupling has ended, the yellow dye in the reaction mixture is stirred with dilute sodium hydroxide on the steam bath until the 4-methylbenzenesulfonyl radical has been split off The solution is rendered neutral with acetic acid and the dye of the formula deposited by adding sodium chloride. The yellow dyeing obtained on a mixed fabric made of wool and viscose rayon turns into a brick red after development with the diazo compound of i-amino-4-nitrobenzene, and with the diazo compound of i-amino-2-methoxy-4-nitrobenzene into a Bordeaux red, which the addition of copper sulfate and chromium acetate results in a brownish red.
Ersetzt man in vorstehendem Beispiel die 4-Aminoi, i'-azobenzol-4'-sulfonsäure durch i-Aminobenzol-2-carbonsäure und verfährt im übrigen wie oben angegeben, so wird bei der Entwicklung der auf der Mischfaser erzielten Färbung mit den diazotierten Basen ein Goldorange erhalten. Beispiel 17 8,7 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes, der erhalten wird durch Kuppeln von diazotierter i-Amino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure mit i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol in essigsaurer Lösung, werden in einer verdünnten wäßrigen Lösung von N atriumcarbonat gelöst. Dann wird mit der berechneten Menge Natriumnitrit versetzt und durch Eintragen in Salzsäure diazotiert. Die erhaltene Suspension des diazotierten Aminoazofarbstoffes wird in Gegenwart von Natriumcarbonat mit einer wäßrigen Lösung aus ig Gewichtsteilen des Natriumsalzes der 2-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure vereinigt. Der Tetrakisazofarbstoff von der Formel wird abgeschieden. Er stellt ein gelbbraunes Pulver dar.If the 4-aminoi, i'-azobenzene-4'-sulfonic acid in the above example is replaced by i-aminobenzene-2-carboxylic acid and the rest of the procedure is as indicated above, the coloration achieved on the mixed fiber is developed with the diazotized bases received a golden orange. Example 17 8.7 parts by weight of the monoazo dye, which is obtained by coupling diazotized i-amino-7-oxynaphthalene-3-sulfonic acid with i-amino-2-methoxy-5-methylbenzene in acetic acid solution, are in a dilute aqueous solution of Dissolved sodium carbonate. Then the calculated amount of sodium nitrite is added and diazotized by adding hydrochloric acid. The resulting suspension of the diazotized aminoazo dye is combined in the presence of sodium carbonate with an aqueous solution of ig parts by weight of the sodium salt of 2-acetoacetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid. The tetrakisazo dye of the formula is deposited. It is a yellow-brown powder.
Mischgewebe aus Wolle und Zellwolle aus Viskose wird in gelbrotem Farbton gefärbt; durch Entwicklung der Färbung mit der Diazoverbindung von i-Amino-4-nitrobenzol wird ein gedecktes Rot erhalten, das durch Nachkupferung in ein Braunrot übergeht.Mixture of wool and viscose rayon is in yellow-red Hue colored; by developing the color with the diazo compound of i-amino-4-nitrobenzene a muted red is obtained, which turns into a brownish red as a result of subsequent copper plating.
Wenn man die 2-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure durch i-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure ersetzt, so wird ein Farbstoff erhalten, der die Faser orangerot färbt. Die Nachbehandlung mit der Diazoverbindung von i-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol liefert ein Bordorot.If you have the 2-acetoacetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid through Replaced i-acetoacetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, it becomes a dye obtained, which dyes the fiber orange-red. Post-treatment with the diazo compound of i-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzene gives a Bordo red.
Farbstoffe von ähnlicher Eigenschaft erhält man, wenn man als mittelständige Azokomponenten i-Acetoacetylamino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäuren oder 2 -Acetoacetylamino - 8 - oxynaphthalin - 6 - sulfonsäure verwendet. An Stelle von i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol können auch 2-Amino-4-methylphenoxyessigsäure oder ähnliche Verbindungen verwendet werden. Beispiel 18 65,5 Gewichtsteile des Disazofarbstoffes, der durch Vereinigung von 2 Mol der Diazoverbindung aus i-Amino-2-oxy-4-nitrobenzol mit 1 Mol 2 .gcetoacetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in Gegenwart von Natriumcarbonat entsteht, werden in Wasser gelöst und mit einer Lösung aus 5o Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat in Wasser 5 Stunden am Rückflußkühler gekocht. Nach Erkalten wird der ausgeschiedene kupferhaltige Farbstoff abgesaugt und getrocknet. Er stellt ein schwarzbraunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbgrüner Farbe löst. Wolle wird aus saurem Bad in rotbraunem Farbton gefärbt.Dyes of similar properties are obtained if one is medium-sized Azo components i-acetoacetylamino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acids or 2-acetoacetylamino - 8 - oxynaphthalene - 6 - sulfonic acid used. Instead of i-amino-2-methoxy-5-methylbenzene 2-Amino-4-methylphenoxyacetic acid or similar compounds can also be used will. Example 18 65.5 parts by weight of the disazo dye obtained by combining of 2 mol of the diazo compound from i-amino-2-oxy-4-nitrobenzene with 1 mol of 2 .gcetoacetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid arises in the presence of sodium carbonate, are dissolved in water and with a Solution of 5o parts by weight of crystallized copper sulfate in water for 5 hours Reflux condenser boiled. After cooling, the precipitated copper-containing dye becomes vacuumed and dried. It is a black-brown powder that is concentrated in Sulfuric acid with a yellow-green color dissolves. Wool turns from acidic bath to red-brown Colored shade.
In der folgenden Aufstellung sind einige weitere Farbstoffe dieser
Art aufgeführt:
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF3711D DE870883C (en) | 1943-04-18 | 1943-04-18 | Process for the production of mono-, dis- and polyazo dyes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF3711D DE870883C (en) | 1943-04-18 | 1943-04-18 | Process for the production of mono-, dis- and polyazo dyes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE870883C true DE870883C (en) | 1953-05-04 |
Family
ID=7083911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF3711D Expired DE870883C (en) | 1943-04-18 | 1943-04-18 | Process for the production of mono-, dis- and polyazo dyes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE870883C (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE956794C (en) * | 1953-06-10 | 1957-01-24 | Geigy Ag J R | Process for the production of metallizable polyazo dyes or their metal complex compounds |
| DE1077812B (en) * | 1955-09-15 | 1960-03-17 | Geigy Ag J R | Process for the production of metallizable polyazo dyes |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE138902C (en) * |
-
1943
- 1943-04-18 DE DEF3711D patent/DE870883C/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE138902C (en) * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE956794C (en) * | 1953-06-10 | 1957-01-24 | Geigy Ag J R | Process for the production of metallizable polyazo dyes or their metal complex compounds |
| DE1077812B (en) * | 1955-09-15 | 1960-03-17 | Geigy Ag J R | Process for the production of metallizable polyazo dyes |
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