Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 248806. Verfahren zur Herstellung eines Polyazofarbstoffes der Pyrazolonreihe. Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Polyazo- farbstoffes der Pyrazolonreihe. Das.
Ver fahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Mol 1-Diazo- 6 -nitro- 2 - ogy-naphthalin.-4- sulfonsäure, 4 Mal 1-(4'-Amino-phenyl)-3-
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entsteht. Der neue, metallisierbare Tetrakisazofarb- .stoff stellt ein dunkles Pulver dar,
welches sich in Wasser mit roter und in konzentrier ter Schwefelsäure mit oranger Farbe löst und Celluloseàsern aus dem neutralen Gl'auber- salzbad in braunroten Tönen anfärbt, welche durch Nachbehandlung mit Kupfersulfat in methyl-5-pyrazolon, 2 Mol Phosgen und 1 Mol ;
dar Tetrazoverbindung des 4,4'-Diamino-di- phenylharnstoffes derart aufeinander einwir ken lässt, dass ein Tetrakisazofarbstoff der Formel ein Rot von sehr guten Geeamtechtheiten übergehen. _ <I>Beispiel 1:
</I> 24,2 Teile 4,4' - Diamino - diphenylharn.- stoff werden in salzsaurer Lösung mit 13,8 Teilen Natriumnitrit tetrazotiert und die auf schwäch kongosaure Reaktion abgestumpfte Tetrazoverbindung in bicarbonatischem Me- dium mit 139,$ Teilen Monoazofarbstoff,
er halten durch einseitige Kupplung von diazo- tierter 1-Amino-6-nitro-2-ogy-naphthalin-4- sulfonsäure - mit dem Harnstoff des 1-(4'- Amino-phenyl)-3-methyl-5-pyrazöIons, ver einigt. Zur Vervollständigung der Kupplung tropft man alsdann eine wässrige Sodalösung bei gewöhnlicher Raumtemperatur zu, bis die Kupplungslösung deutlich brillantalkalisch anzeigt.
Ist die Kupplung beendet, so wird der Farbstoff mit Salz gefällt, filtriert und getrocknet.
Beispiel <I>2:</I> 40,4 Teile Harnstoff aus 1-(4'-Amino- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon werden in solo- alkalischer Lösung mit dem Zwischenpro dukt, dargestellt aus, der Tetrazoniuinverbin- düng von 24,2 Teilen 4,4'-Diamino-diphenyl- harnstoff .und 69,
9 Teilen Monoazofarbstoff 1-Diazo - 6 - nitro- 2 - ogy-naphthalin-4-sulf on- säure -> - Harnstoff des 1- (4'- Amino- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons zum einseiti gen Kupplungsprodukt vereinigt. Ist keine Diazoverbindung mehr nachweisbar, so kup pelt man -mit 29,
5 Teilen 1-Diazo-6-nitro-2- ogy - naphthalin - 4 - ssulfonsäure im gleichen sodaalkalischen Medium weiter. Der neue Tetrakisazofarbstoff wird mit Salz gefällt, isoliert und getrocknet.
Ferner kann man den gleichen Farbstoff auch aus der Aminoazoverbindung: 1-Diazo- 6-nitro-2-ogy-naphthalin-4-sulfonsäure -> 1-(4'-Amino - phenyl) - 3 - methyl - 5-pyrazolon und der Aminoazoverbindung, die man er hält durch Kuppeln des Zwischenproduktes aus tetrazötiertem 4,
4'-Diaminö-diphenyl- harnstoff und der molaren Menge des Mono- azoaf arbstöf f es :
1- Diazo - 6 - nitro-2-ogy-naph- thalin. - 4 - sulfonsäure <U>></U> Harnstoff des 1-(4'-Amino-phenyl) <B>--3</B> - methyl - 5 -pyrazolon mit 1-(4'-Amino-phenyl) - 3 -methyl - 5 -pyr- azolonaufbauen, durehKondensationmitl[Iilfe von Phosgen in sodaalkalischem Medium, bis keine freien Aminogruppen mehr nachweis bar sind.
Additional patent to main patent No. 248806. Process for the production of a polyazo dye of the pyrazolone series. The present patent relates to a process for the preparation of a polyazo dye of the pyrazolone series. The.
Ver drive is characterized in that 2 moles of 1-diazo-6-nitro-2 - ogy-naphthalene-4-sulfonic acid, 4 times 1- (4'-aminophenyl) -3-
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arises. The new, metallizable tetrakisazo dye is a dark powder,
which dissolves in water with red and concentrated sulfuric acid with an orange color and stains cellulose acids from the neutral Gl'auber- salt bath in brownish-red shades, which by post-treatment with copper sulfate in methyl-5-pyrazolone, 2 mol of phosgene and 1 mol;
the tetrazo compound of 4,4'-diaminodiphenylurea can interact with one another in such a way that a tetrakisazo dye of the formula changes a red with very good overall fastness properties. _ <I> Example 1:
</I> 24.2 parts of 4,4'-diamino-diphenylurea are tetrazotized in hydrochloric acid solution with 13.8 parts of sodium nitrite, and the tetrazo compound, which has been blunted to a weakly congo-acidic reaction, in bicarbonate medium with 139 parts of monoazo dye,
it is obtained by one-sided coupling of diazotized 1-amino-6-nitro-2-ogy-naphthalene-4-sulfonic acid - with the urea of 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazone, united. To complete the coupling, an aqueous soda solution is then added dropwise at normal room temperature until the coupling solution is clearly brilliantly alkaline.
When the coupling has ended, the dye is precipitated with salt, filtered and dried.
Example <I> 2: </I> 40.4 parts of urea from 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone are in solo-alkaline solution with the intermediate product, made from, the tetrazoniuinverbin - fertilize 24.2 parts of 4,4'-diamino-diphenyl urea. and 69,
9 parts of monoazo dye 1-diazo-6-nitro-2-ogy-naphthalene-4-sulfonic acid -> - urea of 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone to the one-sided coupling product united. If the diazo compound is no longer detectable, one coupling with 29,
5 parts of 1-diazo-6-nitro-2-ogy-naphthalene-4-sulfonic acid in the same alkaline soda medium. The new tetrakisazo dye is precipitated with salt, isolated and dried.
You can also use the same dye from the aminoazo compound: 1-diazo-6-nitro-2-ogy-naphthalene-4-sulfonic acid -> 1- (4'-amino - phenyl) - 3 - methyl - 5-pyrazolone and the Aminoazo compound, which is obtained by coupling the intermediate product from tetrazotized 4,
4'-Diaminö-diphenyl urea and the molar amount of the mono- azoaf dye for it:
1- Diazo - 6 - nitro-2-ogy-naphthalene. - 4 - sulfonic acid <U>> </U> Urea des 1- (4'-aminophenyl) <B> --3 </B> - methyl - 5-pyrazolone with 1- (4'-aminophenyl ) - 3 -methyl - 5 -pyr- azolone build up, by condensation with the aid of phosgene in a soda-alkaline medium, until no more free amino groups can be detected.