CH232128A

CH232128A - Verfahren zur Herstellung einer Kunstmasse.

Info

Publication number: CH232128A
Authority: CH
Inventors: Alexander Wacker Gesellsc Gmbh
Original assignee: Wacker Chemie Gmbh
Priority date: 1940-03-15
Filing date: 1941-06-24
Publication date: 1944-05-15

Description

Verfahren zur Herstellung einer Dunstmasse. Die Ester der Fettsäuren von Cotten-, Lein-, Oliven-, Sesam- oder Tallöl des Fisch trans, Kokosfettes usw. lösen höchstpolymere Vinylchloride oder Nitrotellulose in der Wärme praktisch nicht und besitzen nur ge ringe plastifizierende Eigenschaften.

Ver sucht man aus gleichen Teilen polymeren Vinylchlorid und O:lsäuremethylester, Lein ödsäure-äthylester oder Tallölfettsäuremethyl- ester bei 200-250 Pressmassen herzustellen, so entstehen fettige, nichthomogeneProdukte, in denen der Weichmacher ungebunden ist. Mit -der .doppelten Menge an polymerem Vinylchaorid erhält man sehr harte spröde zusammengesinterte Stoffe, welche bei 0 brechen und den Weichmacher bei Zimmer temperatur leicht ausschwitzen.

Infolgedes sen ist eine technische Verarbeitung dieser Nichtlöser mit den angeführten polymeren Stoffen erschwert.

Es wurde nun gefunden, .dass man zu ausgezeichneten Weichmachern für höchst- polymere Stoffe, wie Polyvinylchloride, Polyvinylacetate, Celluloseacetate, Nitro- cellulose, Celluloseäther usw.

gelangt, wenn man in Estern obiger Fettsäuren, vorzugs- weise mit adiphatischen Alkoholen, minde- stens eine Doppelbindung durch Anlagerung von Substituenten beseitigt, wobei man nach bekannten Arbeitsverfahren Hydrogylgrup- pen oder Hydrogyl und Chloroder gege benenfalls auch Chlor allein an die Doppel bindung anlagert und die eingeführten Grup pen substituiert, z.

B. acidiliert undloder alkyliert.

Gegenstand .der vorliegenden Erfindung ist also ein Verfahren zur Herstellung einer Kunstmasse, welches dadurch gekennzeich net ist, dass man einen hochpolymeren Stoff, z. B. einen Polyvinylester, oder einen Cellu- loseester bezw. -äther mit einem Weich- maehungsmittel mischt, das mindestens teil weise aus einem Ester besteht,

der sich von einer höheren Fettsäure mit mindestens einer Doppelbindung ableitet und in welchem die Doppelbindung bezw. wenigstens ein Teil der Doppelbindungen. durch Anlagerung von Substituenten beseitigt ist.

Versuche haben gezeigt, dass solche Ester ungesättigter Fettsäuren hohen Molekular gewichts ausgezeichnete Weichmacher fair hochpolymere Stoffe sind, insbesondere für höchstmolekulares Polyvinylchlorid. Das Lösevermögen dieser Ester für Polyvinyl- chlorid ist im Gegensatz zu den nicht substi tuierten gesättigten Fettsäureestern so stark, ausgeprägt, dass im allgemeinen von einer iiitverwendung anderer Weichmacher,

wie beispielsweise Trikresylphosphat oder Phtlial- säureester, abgesehen werden kann. Die ge nannten Ester verleihen z. B. dem Polyvinyl- chlorid vor allem ausgezeichnete Kältebestän- digkeiten. In dieser Richtung zeichnen sich besonders die weiter unten genauer beschrie benen Ester der Diacetoxysteainnsäuren aus. und hier ragen wiederum die Butyl- und ins besondere Acethoxybutylester hervor.

Diese letztbenannten Ester sind auch geeignet, die etwas mangelhafte Kältebeständigkeit der besonders leicht zugänglichen nur gechlorten Ester höherer Fettsäuren so zu verbessern, dass sie in jeder Hinsicht befriedigen. Diese Versuche haben ferner ergeben, dass nicht. nur die Ester selber und deren Mischungen ausgezeichnete ZVeiclimacher z. B. für Poly- vinylehlorid sind, sondern dass ganz beson dere Effekte, insbesondere in bezug auf Kältebeständigkeit, mit Mischungen erreicht -erden können, die als Mischkomponente Zwischenprodukte enthalten, welche bei der Herstellung der genannten Ester erhalten -erden.

So weist z. B. eine Pressmasse aus 3 Teilen Palyvinylchlorid, ? Teilen Diacet- oxystearinsäure-methy fester und 1 Teil Tall- ölfettsäure-methylester eine Kältebeständig keit von - 60 auf. Diese Masse fettet nicht und ist äusserst geschmeidig. Ein Zusatz von Dioxystearinsäure zu den beschriebenen Estern erhöht die Glätte von Pressmassen aus Polyviny lchlorid und erleichtert das Sprit zen.

Es können sogar beträchtliche Mengen ungesättigter bezw. gesättigter Fettsäure- ester mitverwendet werden. Ein Zusatz von Chlornaphthalin erhöht die Hitzebeständig keit dieser Massen.

Bei 180 bis 200 aus der erfindungs gemässen Masse herbestellte Presslinge lassen sich auch sehr leicht verschweissen, da. in folge des hohen Siedepunktes und der günsti gen Löslichkeitseigenschaften der Weich macher keine Verkohlungeerscheinungen auf treten und die verschmolzenen Stellen beim Durchschneiden oft kaum mehr zu erkennen sind. Infolge der grossen Kältebeständigkeit eignen sich die Produkte insbesondere für solche Verarbeitungen, bei denen Elastizität und Biegefestigkeit in der Kälte erforderlich sind.

Die Druck-, Reiss-, Kerb- und Abreib- festigkeit ist beträchtlich. Bei Verwendung halogenhaltiger Ester haftet das Halogen, z. B. das Chlor in den Chlorierungsproduk- ten, ungleich fester als in denen niedrigmole- kularer .Fettsäuren.

In den folgenden Beispielen sind nur sol che Ester erwähnt, wie sie aus Olsäuren und Tallölfettsäuren erhältlich sind. Es sind jedoch auch entsprechende Ester aller andern in der Einleitung genannten Öle als Weieh- macher verwendbar. So kann z.

B. ein Ester verwendet werden, wie er durch Oxydation der Leinölsäure mit Kaliumpermanganat in verdünnter alkalischer Lösung zu einer Tetraoxyfettsäure, der Sativinsäure, Ver- esterun.g derselben und Acidylierung und,loder Alkylierung dieses Esters erhält lich ist. Auch diese Derivate sind vorzüg liche Weichmacher für hochpolymere Stoffe.

Als Kältebeständigkeit wird die Tempe ratur angegeben, bei welcher die Pressmasse noch biegsam ist. Etwa 10 tiefer wird das Produkt spröde und zerbrechlich.

Beispiel 1: Man verknetet 100 Teile polymeres Vinylehlorid mit 10d) Teilen Transdiacetoxy- stearinsäuremethylester, der wie folgt erhält lich ist:

10 Teile Ölsäure werden mit 3 Teilen Kaliumbvdroxvd in 25 Teilen Wasser und 1(1 Teilen Kaliumpermanganat in ?5 Teilen Wasser im Verlauf von 24 Stunden bei 0 bis 10 oxydiert. Aus dem Filtrat wird .durch Ansäuern eine feste Säure abgeschieden, die sich nach dem Umkristallisieren aus Alkohol als Trans-9. 10@-dioxy-stearinsäure (F. 184 ) erweist.

Durch Verestern .dieser Säure mit chlorwasserstoffhaltigem Methylalkohol wird Trans - dioxy - stearinesäure - methylester (F. 106 ) und .durch Kochen mit überschüssi gem Essigsäureanhydrid und Natriumacetat als Katalysator Trans-9@.10@-diacetoxystearin- säure-methylester (Kpo S : 2i01 ), erhalten.

Die erhaltene Mischung kann in bekann ter Weise unter Anwendung von Druck und Hitze zu Platten, Stäben, Rohren, Schläu chen, Fäden und Gebrauchsartikeln verarbei tet werden, die sehr weich elastisch sind und die Kältebeständigkeit - 39' und Hitze beständigkeit 150 Minuten/170 besitzen. Der Weichmacher schwitzt in der Wärme nicht aus. Die Masse lässt sich in der Wärme leicht verschweissen. Ein Zusatz von Dioxystearin- säur.e (10%) verbessert die .Kältebeständig- keit auf - 43 , erhöht die Glätte und er leichtert -das Spritzen.

Beispiel 2: Man verknetet Lederabfälle, Asbest, Zell stoff, Pappe, Kork und dergleichen mit einer Lösung, die10% polymeres Vinylchlorid und 8 % Diacetoxystearinsäureäthylester ent hält.

Dieser Ester ist wie folgt erhältlich: 10 Teile 01-säure werden in 40 Teilen Eisessig mit 4 Teilen 30%igem Wasserstoff- superoxyd eine Stunde unter Rückflüss und nach Zusatz von 10 Teilen Eisessig und 2 Teilen 3,0 % igem Wasserstoffsuperoxyd unter Kochen noch eine weitere Stunde oxy diert.

Der Eindampfrückstand liefert nach dem Verseifen: und Ansäuern Cis-9. 1'0- dioxystearinsäure (F. 95-9@8 )" die mit chlor wasserstoffhaltigem Äthylalkohol zu Cis- dioxystearinsäure-äthylester (F. 72-74 ) verestert und mit überschüssigem Essigsäure- anhydrid und Natriumacetat zu Cis-,diacet- oxystearinsäure-ähIlylester (gp2:

2'2@1 ) ace- tyliert wird.

Die erhaltene Masse kann in bekannter Weise zu Dichtungsmaterial verarbeitet wer den.

Beispiel 3: Man löst in 100 Teilen Tetrahydrofur- furan 10@ Teile polymeres Vinylchlorid und 10 Teile Transdiacetoxystearinsäuremethyl- ester wie er in Beispiel 1 beschrieben ist. Man erhält beim Vergiessen einen Film mit hoher Dehnbarkeit und der Kältebeständigkeit - 8'0 . Die Lösung eignet sich zum Imprä gnieren von .Stoffen und nach Zusatz von 3 Teilen Pigmenten zum Herstellen von Kunstleder und Überziehen von Gewebebah nen.

An Stelle des Methylesters kann auch der Butylester verwendet werden, der analog, wie in Beispiel 1 beschrieben, erhältlich ist durch Veresterung der Trans-,dioxystearin- säure mit chlorwasserstoffhaltigem Butyl- alkol@ol.

Beispiel 4: Man löst in 500 Teilen: Tetrahydröfur- furan und 500 Teilen Äthydpropy lketon 10.0 Teile polymeres Vinylchlorid und 100 Teile Acetoxytallölfettsäure-äthylester. Letzterer ist erhältlich wie folgt: 100 Teile Tallöl (Kp3 :18,5-9310,9) mit der Säurezahl 1162' und der J.

Z. 1.8'0 nach Smit, 189 nach Hanus werden in 60 Teilen Kalilauge in 5000 Teilen Wasser gelöst und unter Rühren: mit 2,00 Teilen Kaliumperman- ganat/5000 Teilen Wasser bei etwa 5 im Verlauf von 24 Stunden oxydiert. Aus dem Filtrat werden durch Ansäuern die wasser löslichen Säuren abgeschieden und durch Umkristallisieren aus Alkohol eine kristalli- sierte Säure,(F. 132 ) mit der" S. Z. 179, er halten..

Die Veresterung mit chlorwasserstoff- haltigem Äthylalkohol und die anschliessende Acetylisierung mit Essigsäureanhydrid und Natriümacetat liefert den Acetoxytallölfett- säuTe-aethylester (Kpo 7 :9j15")..

Die Lösung eignet sich als Kabellack und liefert wasserundurchlässige Folien, die bei - 3,5 geschmeidig sind.

Beispiel 5: Man mischt 100, Teile polymeres Vinyl- chlorid mit 1010 Teilen Cie-@iaeetoxystearix@- säure-3-äthoxybutylester. Dieser ist in ana loger Weise, wie in Beispiel ? beschrieben, erhältlich,

wobei man die Cis-clioxv steariiL- säure mit chlorwasserstoffhaltigem @Athoxy- butyla-lkohol behandelt. Die erhaltene Masse kann zu elastischen und leicht verschweiss baren Platten, Schläuchen und dergleichen verspritzt werden.

Sie besitzen eine Kä lte- bestä.ndigkeit von - 48 . Beispiel 6: In 800 Teilen niedrigsiedendem Lösungs- mittel -werden. 100 Teile poly nieres Vinyl- chlorid und 100 Teile Acetoxy-chlorstearin- esäuremethylester gelöst.

Letzterer ist wie folgt erhältlich: 10 Teile Olsäure werden unter Rühren in 5 Teilen Soda,/5,01 Teilen Nasser gelöst und bei 0 mit 2,7 Teilen Chlor behandelt. Die nach dem Ansäuern ausgefällte Oxychlor- stearinsäure liefert durch Verestern mit chlor@-a@serstoffha.ltigem Methylalkohol und nach der Neutralisation einen im Vakuum getrockneten Eindampfrückstand mit 12,6, ö Cl.

Nach 4stündigem Kochen mit überschiis- sigemEssigsäureanhydrid und Natriumacetat als Katalysator wird ein acetylierter hy- droxylgruppenfreier Säureester mit 11,3'; Cl erhalten. Der gleiche Ester ist auch erhält- lieh, wenn man vom Olsäuremethy lester ans geht und diesen wie vorstehend oxydiert und acetyliert.

Die Lösung eignet sich zum Überziehen von Metall, Glas, Papier oder Stoffen. Der Lacli besitzt nach Entfernung der flüchtigen Bestandteile eine Kältebeständigkeit von 3 0 - 9. Beispiel i:

Man verknetet 1? Teile polymeres Viny 1- chlorid mit 4 Teilen Diacetoxy stea.rinsäure- butylester (erhältlich wie in Beispiel 3 be schrieben) und 4 Teilen Aceto_xy-chlorstearin- saurem Äthyl. Letzteres ist in analoger Weise erhältlich wie der in Beispiel 6 ver wendete Ester.

Man verspritzt die klasse zu elastischen und biegsamen Gebrauchsartikeln, die die Kältebeständigkeit - 42 besitzen und leicht verschweissbar sind.

Beispiel 8: Man verschmilzt 9 Teile polymeree Vinyl- ehlorid mit 2 Teilen. Diacetoxy-stearineau- rem Methyl (vergl. Beispiel 1) und 4 Tei len chloriertem Tallöl-fettsäuremethylester. Letzterer ist wie folgt erhältlich:

10 Teile TallölfettAsäuremetlivleater (gpl: 180-185 ) werden in Teilen Petrolä.ther un ter Rühren und Fühlen bis zur Absättigung der C=C-Bindungen chloriert. Nach dem Neutralwaschen und Trocknen wird ein Ester mit31.,8% Cl erhalten.

Man erhält eine elastische Masse, die die Kältebeständigkeit - 30 besitzt, und den Weichmacher nicht ausschmilzt. Beispiel 9: Man mischt 3 Teile Poly vinylcblorid, Teile Diacetoxystearinsäuremethvlester (vergl. Beispiel 1) und 1 Teil Tallölfettsau- ren Methylester und kann dann die erhaltene Masse zu Platten,

Rohren oder Folien ver- pressen. Die 6o hergestellten Produkte be sitzen eine Kältebeständigkeit von - 60 . Nach zweckmässi-er Verdünnung des Ge mische:, in geeigneten Lösungsmitteln erhält man Produkte, die .sich zum Überziehen von elektrischen Imitiingsdrähten, Kabeln und dergleichen eignen.

Beispiel 10: Man löst 10 Teile Acetylcellulose in 1.0(h Teilen Methylenehlorid-Methanol (9 : 1) und versetzt mit 10 Teilen Trans-diacetoxy- stearinsäuremethylester (vergl. Beispiel 1).

Die Lösung liefert beim Vergiessen einen geschmeidigen Film (44 ,u.), der eine Reiss festigkeit von ?,9 kg pro mm', 9\1,3, ö Deh neng, die ssicgefestigkeit 281 und die. Kälte- bestiindigkeit, - 70 besitzt. Die Lösung eignet sich zur Herstellung von Schutzüber- zügen auf Holz, Metall, Glas oder Geweben.

Beispiel 11: Man löst 4 Teile Celluloseacetat und 4 Teile Cis-diacetoxystearinsäurebutyle4er (vergl. Beispiel 3.) in 50 Teilen Methylen- chlorid-Methanol (9 : 1). Die erhaltene Lö sung kann zu Folien vergossen werden. Die selben besitzen (bei,61.,u) eine Reissfestigkeit von 2,4 kg pro mm', 14,5,% Dehnung, die Biegefestigkeit von 1'9010=3000 und die Kältebeständigkeit - 80 .

Die Lösung eignet sich zum >Überziehen biegsamer elektrischer Leitungsdrähte und Kabel, .die in der Kälte geschmeidig sind.

An Stelle,der in .den vorhergehenden Bei- spielen genannten Ester können auch Ester verwendet werden, wie sie folgendermassen erhältlich sind: A. 100 Teile Tallöl nach Beispiel 4 wer den in 800 Teilen Eisessig mit 80, Teilen 30%igemWasserstoffsuperogyd 1 Stunde am Rückfluss gekocht und nach Zugabe von 200 Teilen Eisessig und 40, Teilen 30%igem Wasserstoffsuperoxyd noch 1 Stunde oxy diert.

Der Eindampfrückstand liefert nach dem Verseifen mit Natronlauge und An säuern eine wasserunlösliche hydrogylierte Fettsäure mit der J. Z. 443. Es wird mit methylalkoholischer Salzsäure verestert und der Eindampfrückstand mit überschüssigem Essigsäureanhydrid und Natriumacetat zwei Stunden am Rückfluss acetyliert. Nach dem Abtreiben des Acidylierungsmittels,

Waschen und Trocknen wird ein 0H-gruppenfreier Ester erhalten, mit -der @S. Z.16, V. Z. 230 und J. Z. 60.

B. 10 Teile Tallölfettsäuremethylester (Kp, : 1;80-1'8,5 ) werden bei 0 mit der Lö sung von 6,4 Teilen Soda in '60 Teilen Was ser verrührt und mit 4;5 Teilen Chlor be handelt. Das Reaktionsprodukt wird ge waschen und getrocknet. Es wird ein Ester mit 2'0,3% Chlor erhalten, der durch 3stün diges Behandeln mit überschüssigem Essig säureanhydrid und Natriumacetat in einen Ester mit 18,5% Cl übergeht.

C. 10 Teile Ölsäuremethylester (Kpz 185-200 ) werden in 10, Teilen Petroläther unter Rühren und Kühlen chloriert, bis im Abgas Chlor nachweisbar ist. Nach dem Neutralwaschen mit Eiswasser und Trocknen im Vakuum bei 150' wird ein Chlorderivat des Esters mit 3'8a1 % Chlor erhalten.

Werden 6 Teile des, chlorierten. Esters in 10 Teilen Methylalkohol bei 10,0 mit 0,8 Tei len Natrium in 215, Teilen Methanol einige Stunden gekocht, gewaschen und im Vakuum getrocknet, -so entsteht ein Körper mit 8,6 Methogyl und 52;8i% Chlor.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer Kunst masse, dadurch gekennzeichnet, dass man einen hochpolymeren Stoff mit einem Weich- macUungsmittel mischt, das wenigstens teil weise aus einem Ester besteht, der sich von einer höheren Fettsäure mit wenigstens einer Doppelbindung ableitet und in welchem die Doppelbindung bezw. mindestens ein Teil der Doppelbindungen durch Anlagerung von Substituenten beseitigt ist. UNTERANSPRüCHE: 1.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Weich- machungsmittel einen Ester einer einfach ungesättigten höheren Fettsäure verwendet, in dem mindestens einer der angelagerten Substituenten aus einem aliphatischen Rest besteht. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Weichmachungsmittel einen Ester verwendet, in welchem mindestens einer der angelagerten Substituenten aus einem Alkylrest besteht. 3.

Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Weichmachungsmittel einen Ester verwendet, in welchem mindestens einer der angelagerten Substituenten aus einem Acidylrest besteht. 4. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, .dadurch gekennzeichnet, dass. man ein Weichmachungsmittel verwen det, das den genannten Ester im Gemisch mit wenigstens einem Zwischenprodukt der Her stellungeines solchen Esters enthält. 5.

Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Weichmachungsmittel einen Fettsäureester verwendet, der erhältlich ist durch Beseitigung der Doppelbindung der ungesättigten Fettsäure durch Anlagerung von Hydroxylgruppen, Veresterung der er haltenen hydroxylierten Fettsäure mit einem aliphatischen Alkohol, und Substituierung mindestens einer Hydroxylgruppe durch einen aliphatischen Rest.

6. Verfahren, nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Weichmachungsmittel einen Fettsäureester verwendet, der erhältlich ist durch Beseitigung der Doppelbindung der ungesättigten Fettsäure durch Anlagerung von Halogen, Veresterung der erhaltenen halogenierten Fettsäure mit einem alipha- tischen Alkohol und Substituierung minde stens eines Halogenatoms durch einen alipha- tischen Rest. 7.

Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Weichmachungsmittel einen Fettsäureester verwendet, der erhältlich ist durch Beseitigung der Doppelbindung der ungesättigten Fettsäure durch Anlagerung einer Hydroxylgruppe und eines Halogen atoms,

Veresterung der erhaltenen Halogen- Oxyfettsäure mit einem aliphatisehen Al kohol und Substituierung mindestens eines der zur Beseitigung der Doppelbindung an gelagerten Substituenten durch. einen alipha- tischen Rest. B.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Weich- ma.chungsmittel den Ester einer mehrfach un gesättigten höheren Fettsäure verwendet, in dem wenigstens ein Teil der Doppelbindun gen durch Anlagerung von Substituenten beseitigt sind. 9. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als 'V#Teichmaehungsmittel einen Ester verwendet, in dem mindestens ein Teil der angelagerten Substituenten aus alipha- tischen. Resten besteht.

10. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 8, dadurch gekennzeichnet, da.ss man als Weichmachungsmittel einen Ester verwendet, in welchem mindestens ein Teil der angelagerten Substituenten aus Al kylresten besteht. 11.

Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Weichmachungsmittel einen Ester verwendet, in welchem mindestens ein Teil der angelagerten Substituenten aus Acidylresten besteht. 1\?. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Weichmachungsmittel verwen det, das den genannten Ester im Gemisch mit wenigstens einem Zwischenprodukt der IHer- stellung eines solchen Esters enthält.

133 Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Weichmachungsmittel einen Fettsäureester verwendet, der erhältlich ist durch Beseitigung mindestens eines Teils der Doppelbindungen einer mehrfach ungesättig ten Fettsäuredurch Anlagerung von Ilydroxyl- gruppen,

Veresterung der erhaltenen hy- droxylierten Fettsäure mit einem alipha- tischen Alkohol und Substituierung minde stens eines Teils der Hydroxylgruppen durch a.liphatische Reste. 14.

Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Weichmachungsmittel einen Fettsäureester verwendet, der erhältlich ist durch Beseitigung mindestens eines Teils der Doppelbindungen einer mehrfach ungesättig ten Fettsäure durch AnlagerungvonHalogen, Veresterung der erhaltenen halogenierten Fettsäure mit einem aliphatischen Alkohol und Substituierung mindestens eines Teils des Halogenatoms durch aliphatische Reste.

15. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Weichmachungsmittel einen Fettsäureester verwendet, der erhältlich ist durch Beseitigung mindestens eines Teils der Doppelbindungen einer mehrfach ungesättig ten Fettsäure durch Anlagerung von Hy- drogylgruppen und Halogen, Veresterung der erhaltenen Halogen-Ogyfettsäure mit einem aliphatischen Alkohol und Substituierung mindestens eines Teils der zur Beseitigung der Doppelbindungen angelagerten:

Substi- tuenten durch aliphatische Reste. 16. Verfahren: nach Patentanspruch, -da durch gekennzeichnet, dass man als Weich- machungsmittel einen Fettsäureester verwen det, der erhältlich ist durch erschöpfende Chlorierung von Tallölfettsäuremethylester (gpl :1so,-1-s@ >. 17.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, ds.ss man als hochpoly meren Stoff Polyvinylchlorid verwendet. 18. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als hoch polymeren Stoff einen Polyvinylester ver wendet. 19. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als hoch polymeren Stoff einen Celluloseester verwen det. 20. Verfahren nach Patentanspruch, :da durch gekennzeichnet, dass man als hochpoly meren Stoff einen; Celluloseäther verwendet.