CH228337A - Verfahren zur Darstellung von 1-Äthoxy-3-phenoxy-propanon-2. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     1-Äthoxy-3-phenoxy-propanon-2.       Es wurde gefunden, dass     Dioxyaceton-          diäther,    die mindestens einen verzweigten und       bezw.    oder ungesättigten (allenfalls auch     bro-          mierten@    oder einen Garbo- oder     heterocycli-          sehen    Ätherrest enthalten, wertvolle thera  peutische Eigenschaften besitzen.

   Falls nur  eine der beiden     Hydroxylgruppen    des     Dioxy-          acetons    durch einen der speziellen, definier  ten Ätherreste substituiert ist, kann die  zweite     Hydroxylgruppe    durch irgendeinen  gewöhnlichen     Alkylrest        veräthert    sein.  



  Von     Dioxyacetondialkyläthern    ist bisher  nur eine einzige Verbindung bekannt, das        ,y-Diäthoxyaceton,    dargestellt aus     a,y-Di-          äthoxyacetessigester    durch die     sogenannte          Ketonspaltung        (Bull.        [3]    1, 12, siehe auch       Ann.269,    30) sowie durch Destillation des  Kalksalzes der     Äthoxyessigsäure.    Eine An  wendung dieser Methoden zur Darstellung  anderer     Dialkyldioxyacetone    ist bisher nicht  bekannt geworden, ebensowenig ein anderes  zweckmässigeres Herstellungsverfahren.

   Nun  mehr wurde eine neue technisch anwendbare  Methode gefunden, bestehend in der Oxyda-         tion    der     Glyzerin-a,y-dialkyläther.    Auf diese  Weise können nunmehr nicht nur die höheren  Homologen und Analogen der bereits bekann  ten     Diäthylverbindung        synthetisiert    werden,  wie     1,3-Diisopropyloxypropanon-2,        1,3-Diiso-          butoxypropanon-2,        1,3-Diphenoxypropanon-2     u. a.

   m., sondern auch     Mischtypen    mit zwei  verschiedenen     Alkylen,    zum Beispiel Verbin  dungen mit     Alkyl    und     Isoalkyl,        Alkyl    und       Aryl,        Alkyl    oder     Halogenalkyl    und einem       heterocyclischen    Rest.

   Weiterhin erwies sich  die Oxydationsmethode auch anwendbar auf       Dialkyline    mit ungesättigten Gruppen, wor  unter zum Beispiel     Alkenyle,        cyclo-olefi-          nische    und aromatische Resten usw. verstan  den werden, in jeder beliebigen Kombination  mit     Alkyl-,        Isoalkyl-,        Aryl-    oder einem       Heterocyclus.     



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung von     1-Äthoxy-          3-phenoxy-propanon-2,    dadurch gekennzeich  net, dass     1-Äthoxy-3-phenoxy-propanol-2    mit  Oxydationsmitteln, die zur Überführung von      sekundären Alkoholen in Betone geeignet  sind, oxydiert wird.  



  <I>Beispiel 1:</I>  In das auf     20-23     gehaltene Gemisch  aus 100 Teilen 1-     Äthoxy-3-phenoxy-propa-          nol-2    und 52 Teilen     Natriumbichromat     (99%ig) in 92 Teilen Wasser, wird unter  intensivem Rühren die Lösung aus 64 Teilen  konzentrierter Schwefelsäure und 36 Teilen  Wasser     eintropfen    gelassen. Nach 6-8 Stun  den ist die Reaktion beendigt (Reaktion auf  Chromsäure negativ).

   Das Rohprodukt wird  von der     wässrigen    Lösung abgetrennt, zur  Entfernung der in geringer Menge entstande  nen sauren Nebenprodukte (nötigenfalls nach  Verdünnen mit einem Lösungsmittel) durch  Ausziehen mit     ssicarbonat    befreit, getrocknet  und destilliert; KP." n 151o.  



  Das     1-Äthoxy-3-plrenoxy-propanon-?    wird  als geruchloses,     gelbstichiges   <B>01</B> erhalten. Es  besitzt wertvolle therapeutische Eigenschaf  ten.  



       Beispiel   <I>2:</I>  100 Teile     1-Äthoxy-3-phenoxy-proparrol-?,     gelöst in der zehnfachen Menge Eisessig,       -,verden    unter     Eiskühlung    mit der Lösung von  45 Teilen     Chromtrioxy    d in 90-95 %     ige    r       ssigsäure    versetzt und weiter bei Raumtem-         peratur    gerührt, bis die Chromsäure voll  ständig verbraucht ist.

   Die Essigsäure wird  im Vakuum     abdestilliert,    das verbleibende  Gemisch von Oxydationsprodukt und Chrom  acetat     wird    mittels     Biearbonat    neutralisiert,  das     Kondensationsprodukt    abgehoben und  der Rest mittels Äther oder dergleichen extra  hiert. Nach dem Abtreiben des Lösungsmit  tels bleibt     lÄthox@--3-phenoxy-proparron-?,          Kp.l,;        151-1.32",    zurück.  



  An Stelle der     6werti-en        Chromverbindrrrr-          gen    können auch alle übrigen, für die Oxy  dation sekundärer     Alkohole    zu den entspre  chenden Betonen üblichen     Oxvdationsmittel     verwendet. werden, wie zum Beispiel     Perman-          ganat,    Eisenvitriol und Wasserstoffsuper  oxyd usw.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 1-Äthoxy- 3-phenoxy-propanon-?, dadurch gelzennzeich- net, dass 1-Äthox@--3-phenoxy-propanol-2 mit Oxydationsmitteln, die zur 1"berführung von sekundären Alkoholen in Betone geeignet sind, oxydiert wird. Das 1- Äthoxy-3-phenoxy-propanon-? wird als geruchloses, gelbstichiges C11 vom 1p.1:; 151-152 erhalten; es besitzt wertvolle therapeutische Eigenschaften.