Verfahren zur Darstellung von Ogyphenylaminonaphthalinderivaten. Wie im schweizerischen Hauptpatent Nr. 132030 angegeben ist (siehe auch die Zusatzpatente zu diesem Hauptpatent) wer den Arylaminonaphthalinderivate erhalten, wenn man Amino- oder Oxynaphthalinderi- vate in Gegenwart von Bisulfitlauge bei höheren Temperaturen mit Aminooxybenzo- len oder ihren Kernsubstitutionsprodukten behandelt.
Es -,werden dabei Temperaturen von etwa 100 bis 120' angewendet, bei einer Reaktionsdauer von im allgemeinen über 24 Stunden. So erfolgt zum Beispiel die Iler- s,tellung von 2-(4\-Oxyph-enyl)-aminonaphtha- lin aus 4-Amino-l-oxybenzol und 2-Oxynaph- thalin bei einer Temperatur von etwa 115 bis 120 und einer Umsetzungsdauer von ungefähr 2 7 Stunden.
In der amerikanischen Patentschrift Nr. 1857541, die der schwei zerischen Patentschrift Nr. 132030 ent spricht, findet sich weiter die Angabe, dass die gleiche Umsetzung in 12 Stunden vor sich geht, wenn man die Reaktionstempera- tur auf 140 bis 145 steigert. Bei der Um setzung im grossen tritt nun aber, wie fest gestellt wurde, leicht eine Zersetzung des Natriumbisulfits zu saurem Sulfat unter Schwefelabscheidung ein, insbesondere bei höheren Reaktionstemperaturen.
Wie nun gefunden wurde, kann man die Dauer der Umsetzung wesentlich abkürzen und die Zersetzung des Natriumbisulfits weitgehend herabsetzen, wenn man dem Re aktionsgemisch neutrales Sulfit oder solche Alkalien zusetzt, aus denen sich mit Bisul- fit neutrales Sulfit bilden kann.
Es genügen hierzu bereits geringe Mengen, im allgemei nen 10 biG 15 % der angewendeten Bisulfit- menge. Hierdurch ist es möglich, auch die Kondensation bei wesentlich höheren Tempe- raturen durchzuführen, z. B. bei 155 bis <B>160',</B> wodurch eine weitere beträchtliche Verkürzung der Reaktionszeit herbeigeführt wird.
Diese Wirkungsweise des neutralen Sul-
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fies <SEP> war <SEP> durchaus <SEP> überraschend. <SEP> Nach <SEP> Buche rer <SEP> (Lehrbuch <SEP> der <SEP> Farhencheinie. <SEP> \?. <SEP> Auf lage <SEP> 1921, <SEP> Seite <SEP> ?01) <SEP> lässt <SEP> sieh <SEP> bekanntlich
<tb> eine <SEP> Umsetzung <SEP> von <SEP> Phenolen <SEP> bezw. <SEP> Naph tholen <SEP> mit <SEP> Aminophenolen <SEP> in <SEP> Gegenwart <SEP> von
<tb> Natriuinsulfit <SEP> nicht <SEP> ausführen, <SEP> da. <SEP> das <SEP> als
<tb> Schwefligsäureester <SEP> des <SEP> Naphthols <SEP> angenom mene <SEP> Zwischenprodukt <SEP> durch <SEP> die <SEP> Bildung
<tb> von <SEP> Alkali <SEP> zersetzt <SEP> wird.
<tb>
Gegenstand <SEP> des <SEP> vorliegenden <SEP> Patentes <SEP> <B>111</B>
<tb> also <SEP> ein <SEP> Verfahren <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> von <SEP> Oxv phenylaminona.phtbalinderivaten <SEP> durch <SEP> K.on densation <SEP> von <SEP> 0xyna.plithalinen <SEP> mit <SEP> Amino oxybenzolen <SEP> in <SEP> Gegenwart <SEP> von <SEP> Bisulfitlauge.
<tb> welches <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet. <SEP> ist. <SEP> dass <SEP> man
<tb> ausserdem <SEP> noch <SEP> für <SEP> die <SEP> Anwesenheit <SEP> eines
<tb> neutralen <SEP> Alkalisulfits <SEP> im <SEP> Reaktionsgemisch
<tb> sorgt.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 1:</I>
<tb> In <SEP> einem <SEP> emaillierten. <SEP> gesclilo.ssenen
<tb> Riihrkessel <SEP> werden <SEP> 144 <SEP> Teile <SEP> 2-0x--napli thalin, <SEP> 160 <SEP> Teile <SEP> 4- <SEP> Amino-l-oxybenzol <SEP> und
<tb> 420() <SEP> Teile <SEP> Bisulfitlauge <SEP> von <SEP> 211 <SEP> <SEP> De <SEP> unter
<tb> Zusatz <SEP> von <SEP> 84 <SEP> Teilen <SEP> \atrium,sulfit <SEP> 18 <SEP> Stun den <SEP> bei <SEP> 1_17 <SEP> " <SEP> gerührt. <SEP> \ach <SEP> dem <SEP> Abkühlen
<tb> auf <SEP> < <SEP> <SEP> wird <SEP> da.." <SEP> 2-(1-'-Oxyphenyl)-ainino naphthalin <SEP> a.bgepresst <SEP> und <SEP> heiss <SEP> a.usgewaselie <SEP> n.
<tb> Die <SEP> Ausbeute <SEP> beträgt <SEP> 225 <SEP> Teile <SEP> ?-(4'-Oxy phenyl <SEP> )-aminonaphthalin.
<SEP> Das <SEP> Filtrat, <SEP> wel ches <SEP> das <SEP> überschüssig <SEP> angewandte <SEP> 4-- <SEP> Aniino 1-oxybenzol <SEP> enthält, <SEP> wird <SEP> zu <SEP> einem <SEP> neuen
<tb> Ansatz <SEP> vorgelegt.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 2:</I>
<tb> In <SEP> einem <SEP> verbleiten <SEP> Rührkessel <SEP> -erden
<tb> 37-1 <SEP> Teile <SEP> \a.ti#iiinibislilfit <SEP> in <SEP> 123? <SEP> Teilen
<tb> Wasser <SEP> vorgelegt. <SEP> plan <SEP> trägt <SEP> 144 <SEP> Teile <SEP> 2 Oxynaphtlialin, <SEP> 51 <SEP> Teile <SEP> neutrales <SEP> Sulfii- <SEP> und
<tb> 138 <SEP> Teile <SEP> 4- <SEP> Amino-l.-ozybenzol <SEP> ein <SEP> und <SEP> er hitzt <SEP> 5 <SEP> Stunden <SEP> lang <SEP> auf <SEP> <B>160.</B> <SEP> Das <SEP> fertige
<tb> Kondensationsprodukt <SEP> wird <SEP> auf <SEP> 8(1 <SEP> bis <SEP> <B>90"</B>
<tb> abgekühlt <SEP> und <SEP> abgesaugt. <SEP> Der <SEP> Nutsehkuchen
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wird <SEP> mit <SEP> wenig <SEP> heissem <SEP> Wasser <SEP> nachge wasehen.
<SEP> Die <SEP> AusKute <SEP> beträgt <SEP> 225 <SEP> bis <SEP> 2311
<tb> Teile <SEP> ?-(,4'-Oxyphenyl)-aminonaphthalin.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 3:</I>
<tb> In <SEP> einem <SEP> verbleiten, <SEP> geschlossenen <SEP> Rühr kessel <SEP> werden <SEP> 300 <SEP> Teile <SEP> 1-Oxynaphthalin
<tb> und <SEP> 288 <SEP> Teile <SEP> 4-Amino-l-oxybenzol <SEP> in <SEP> einer
<tb> Lösung <SEP> von <SEP> 655 <SEP> Teilen <SEP> Natriumbisulfit <SEP> und
<tb> 45 <SEP> Teilen <SEP> Soda <SEP> in <SEP> ?20t) <SEP> Teilen <SEP> Wasser <SEP> etwa.
<tb> 5 <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> <B>150</B> <SEP> " <SEP> gerührt. <SEP> Das <SEP> Reaktions produkt <SEP> wird <SEP> heiss <SEP> abge.,augt <SEP> und <SEP> mit. <SEP> heissem
<tb> Wasser <SEP> nachgewaschen. <SEP> Auf <SEP> diese <SEP> \''eise <SEP> er hält <SEP> inan <SEP> .1811 <SEP> bis <SEP> 4911 <SEP> Teile <SEP> 1-:
(4'-Oxyphenyl) aminonaphthalin, <SEP> das <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Umkristalli sieren <SEP> eineu <SEP> Schmelzpunkt. <SEP> von <SEP> 91 <SEP> <SEP> zeigt.
<tb>
<I>Beispiel <SEP> 4:</I>
<tb> 166 <SEP> Teile <SEP> 2. <SEP> 7 <SEP> - <SEP> Dioxynaphthalin <SEP> und
<tb> 260 <SEP> Teile <SEP> 4-Ainino-l-oxyhenzol <SEP> werden <SEP> zu
<tb> einer <SEP> Läsung <SEP> von <SEP> 65:i <SEP> Teilen <SEP> Natriumbisulfit
<tb> in <SEP> 2200 <SEP> Teilen <SEP> Wasser <SEP> gegeben <SEP> und <SEP> unter
<tb> Zusatz <SEP> von <SEP> 45 <SEP> Teilen <SEP> Soda. <SEP> etwa <SEP> 8 <SEP> Stunden
<tb> bei <SEP> <B>150</B> <SEP> <SEP> gerührt. <SEP> Das <SEP> angefallene <SEP> Produkt
<tb> wird <SEP> heiss <SEP> abgesaugt, <SEP> mit <SEP> heisser <SEP> Sodalösung
<tb> verrührt <SEP> und <SEP> nach <SEP> Filtrieren <SEP> mit <SEP> heissem
<tb> Wasser <SEP> nachgewaselien. <SEP> Die <SEP> Ausbeute <SEP> beträgt
<tb> 34? <SEP> Teile <SEP> getrocknetes <SEP> 2. <SEP> 7-Di-(4'-oxyphenyl ;
..imino)-naphtlialin. <SEP> Schmelzpunkt <SEP> 249 <SEP> bis
<tb> <B>')5()".</B>