CH177576A - Verfahren zur Herstellung eines neuen stickstoffhaltigen Kodensationsproduktes aus Anilin und Formaldehyd. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen stickstoffhaltigen     Nodensationsproduktes     aus     Anilin    und Formaldehyd.    Während in Gegenwart von Säuren pri  märe aromatische Amine mit mehr als  1     Mol    Formaldehyd je nach Art und Menge  der Säure und je nach den Reaktionsbedingun  gen komplexe Harze bilden, die teils     härtbar,     teils     unschmelzbar    und thermoplastisch sind;  wurden bisher beim Arbeiten in neutralem oder  alkalischem Medium nur Verbindungen mit  höchstens 1     Mol        Formaldebyd    auf 1     Mol     Amin isoliert.

   Aus Anilin und Formaldehyd  wurden auf diese Weise     Anhydroformaldehyd-          anilin        C6H5.    N:     CHz    und     Methylenbisanilin          CsH5    .     NH.        Clla.        NH.   <B>C6H5</B> in polymeren For  men erhalten. Diese Verbindungen enthalten  1 respektiv     '/E        Mol    Formaldehyd auf 1     Mol     Anilin in recht fester Bindung.

   Diese Ver  bindungen eignen sich zwar sehr gut zur  Einführung des Restes     R.NH.CH2-    in aro  matische     Amine    und     Phenole;    eine Abspal  tung freien Formaldehyds erfolgt aber auch  in Gegenwart     formaldehydbindender    Sub  stanzen erst bei höheren Temperaturen unter    Freisetzung von Anilin.

   Zwar ist die Her  stellung von Harzen aus primären aromati  schen Aminen und überschüssigem Form  aldehyd, bis etwa 1,5     Mol,    beschrieben, diese  Harze werden aber durch Erhitzen des Re  aktionsgemisches im Vakuum und     Abdestil-          lieren    der flüchtigen Bestandteile gewonnen,  so dass über den effektiv in Reaktion ge  tretenen Formaldehyd nichts ausgesaugt wer  den kann. Diese Harze sind auch nicht fähig,  Formaldehyd abzuspalten.  



  Es wurde nun gefunden, dass eine we  sentlich     formaldehydreichere    Verbindung, die  Hälfte ihres     Formaldehydgehaltes    schon unter  ganz gelinden Bedingungen abgibt,- erhalten  werden kann, wenn Anilin auf mehr als 2     Mol     Formaldehyd unter Ausschluss von Säuren  oder bei alkalischer Reaktion, beispielsweise  in Gegenwart von Soda, zur Einwirkung ge  bracht werden.  



  Durch Verdünnung des Amins mit was  serunlöslichen Lösungsmitteln,     -wie    Benzol;      Äther, chlorierten     Kohlenwasserstoffen    und  dergleichen wird die Vermeidung von Neben  reaktionen erleichtert. Die Isolierung des  Produktes erfolgt zweckmässig unter Ver  meidung höherer Temperaturen.  



  Lässt man beispielsweise Anilin, in der  doppelten Menge     Benzol    gelöst, in über  schüssige 40     o/oige    wässerige Formaldehyd  lösung     eintropfen    und trennt nach Beendigung  der Reaktion die beiden Schichten, so enthält       dieBenzolschichtpraktisch    alles     gebildeteKon-          densationsprodukt    neben wenig freiem Form  aldehyd, während die wässerige Schicht den  nicht verbrauchten Formaldehyd in technisch  reiner und wiederverwendungsfähiger Form  enthält. Die     Benzollösung    kann durch Aus  schütteln mit kalter     Natriumsulfitlösung    von  freiem Formaldehyd befreit werden.

   Nach dem  Trocknen in gutem Vakuum bei 30-40 o einge  dampft, hinterlässt sie das Reaktionsprodukt als  dicken Sirup. Aus der Bestimmung des freien  Formaldehyds in der wässerigen Schicht wie  in der     Benzollösung    ergibt sich, dass 2     Mol     Formaldehyd für jedes     Mol    Anilin nicht  mehr     titrierbar    sind; diesem Befund ent  spricht auch die Ausbeute, die einer ohne  Wasserabspaltung erfolgenden Anlagerung  von 2     Mol    Formaldehyd an 1     Mol    Anilin  entspricht.  



  Die neue Verbindung stellt eine fast farb  lose Sirupöse Masse dar, die in Wasser schwer,  in Äther, Aceton, Benzol und dergleichen  leicht löslich ist     -und    beim Stehen an  feuchter Luft und beim Erwärmen Form  aldehyd abspaltet.  



  Die neue Verbindungsoll als     formaldehyd-          abgebendes    Mittel und als Zwischenprodukt  beispielsweise in der Kunststoff- und phar  mazeutischen Industrie Verwendung finden.  <I>Beispiel:</I>  804 Gewichtsteile einer zirka 40 volumen  prozentigen     Formaldehydlösung    werden mit  5 Gewichtsteilen Soda und 300 Gewichts  teilen Benzol versetzt und unter starkem  Rühren 279 Gewichtsteile Anilin in 300 Ge  wichtsteilen Benzol eingetropft. Die Mischung  erwärmt sich auf zirka 40'. Nach mehr  stündigem Rühren lässt man das Gemisch    absitzen.

   Die     Benzolschicht    wird abgetrennt,  mit     übersebüssiger    kalter     Natriumsulfitlösung     ausgeschüttelt, mit Pottasche getrocknet und  das Benzol bei 30-40o im Vakuum ab  destilliert. Der Sirup wird durch längeres  Verweilen in gutem Vakuum bei 400 von  dem letzten Rest Benzol befreit. Es wurden  430 Gewichtsteile eines klaren, fast farblosen  Sirups erhalten, der sich bei langem Stehen  etwas trübte. In     Benzul    ist er leicht und  klar löslich, in absolutem Alkohol geht er  langsam ebenfalls klar in Lösung.

   Wird die  klare Lösung mit Wasser bis zur Trübung  versetzt, so erfüllt sich die Lösung bald mit  schönen Kristallen von     Anhydroformaldehyd-          anilin,    während die entsprechende Menge  Formaldehyd frei wird.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen stickstoffhaltigen Kondensationsproduktes aus Anilin und Formaldehyd, dadurch gekenn zeichnet, dass man Anilin auf mehr als 2 Mol Formaldehyd bei nicht saurer Reaktion zur Einwirkung bringt. Die neue Verbindung stellt eine fast farblose Sirupöse Masse dar, die in Wasser schwer, in Äther, Aceton. Benzol und dergleichen leicht löslich ist und beim Stehen an feuchter Luft und beim Erwär men Formaldehyd abspaltet. Sie soll als form aldehydabgebendes Mittel und als Zwischen produkt beispielsweise in der Kunststoff- und pharmazeutischen Industrie verwendet werden. UNTERANSPRt1CHE 1.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Anilin in einem nicht mit Wasser mischbaren Lösungs mittel gelöst zur Anwendung kommt. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der Formaldehyd bei alkalischer Reaktion zur Einwirkung ge bracht wird. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Isolierung des Produktes unter Vermeidung höherer Tem peraturen erfolgt.