Verfaln-en zur Darstellung von Leuko-1-1-5-8-teti-aamidoanthi-achinon. Die Darstellung von Leuko-1-4-5-8-tetra- amidoanthrachinon war bisher nur auf ver hältnismässig, kompliziertem Wege möglich.
im allgemeinen erfolgte sie durch Aoety.- lieren von 1-5-Diamidoanthraeliino.n, darauf- folgende <B>,</B> Nitrierung und alkafische Reduk tion des als Zwischenkörper abgesohiedeuen <B>-1 - 8 -</B> Dinitro <B>- 1 - 5 -</B> diaminoantlirachinuns. Die Ausbeute dieses Verfahrens, -war ent sprechend den zahlreichen Operdionen un befriedigend.
In neuerer Zeit wurde vor geschlagen, Lelil#o#-1-4-5-8-tetraamidoanthra- chinon durch direkte Amidierung von Leuko- alphadiamidoa.n4-,hrarufin mittelst Ammo-n%iak herzustellen. Indessen ist der Ausgangs körper dieses Verfahrens, das Alphadiamino- anthrarufin, -licht ohne weiteres in reinem Zustande zugängfich.
Es wurde nun gefunden, dass man in -einfaeher-er Weise als bisher und mit aus# gezeichnet-er Ausbeute Leuko-1-4-5-8-tatra- amidoantlira(,..iinon aus den verhältnismässig <B><I>kn</I></B> leicht zugänglichen Betasulfosäuren der Alphadiaminoalphadioxyanthrachinone her- itellen kann, wenn man das Ausgangsmate rial mit Ammoniak und gldichzeitig mit Hydrosulfit unter Druck in der Wärme be handelt,
wobei die Hydrosulfitmeng#e derart zu bemessen ist, dass der Leukohörper auch ac r Reaktionerhalten bleibt.
n 'h dp Zur Ausführung des Verfahrens hehan- delt man beispielsweise<B>200</B> gr 1-5-dioxy 4-8--diamidoanthrachinon-beta-monosulfosau- res Natrium mit 2 Liter einer w#isserigen 25%i,-,en Ammoniaklösung und<B>216</B> gr Hy- dros-ulfit im Autoklaven bei zirka<B>70</B> bis <B>90'</B> unter ständigem Rühren.
Nach sechs stündiger Einwirkung lässt man abkühlen und trennt die ausgesoliiedene reine kristal lisierte Leukoverbindung- von der Mutter lauge durch Absaugen und Waschen mit Wasser. Man erhält in naliezu quantitativer Ausbeute eine braunViolette, mikrokristalli- nische Maese, die aus Leuko-1-4-5-8-tetra- amidoantlirae,Iiinc>n besteht.
Durch Oxydatian der abgeschiedenen Leuko,verbindung, beispielsweise durch Ein wirkung von Nitrobenzol. und geringen Men gen Thienylehlorid als Katalysator, erhält man praktisch rein-es 1-4-5-8-Tetraamido- anthracliinon.
Das neue Verfahren gestattet es, Leauko- 1-4-5-8-tetraamidoanthrachinon aus technisch leicht zugInglichen Ausgangsstoffen, wie Saphirol B oder Saphirol <B>SE</B> in einem Ar beitsgange und mit nahezu theoretischer- Ausbeute darzustellen und vereinfacht auf diese Weise die Gewinnung wichtiger Farb stoffe gegenüber dem früheren umständlichen Verfahren.
Procedure for the preparation of leuco-1-1-5-8-teti-aamidoanthi-aquinone. The preparation of leuco-1-4-5-8-tetraamidoanthraquinone was previously only possible in a relatively complicated way.
In general, it was carried out by acetylating 1-5-Diamidoanthraeliino.n, subsequent <B>, </B> nitration and alkafic reduction of the <B> -1 - 8 - </B> separated as an intermediate body Dinitro <B> - 1 - 5 - </B> diaminoantlirachinuns. The yield of this process, -was accordingly the numerous operations unsatisfactory.
More recently it has been proposed to produce Lelil # o # -1-4-5-8-tetraamidoanthraquinone by direct amidation of leuco-alphadiamidoa.n4-, hrarufin by means of ammonia. However, the starting body of this process, the alphadiamino anthrarufin, is readily accessible in its pure state.
It has now been found that leuco-1-4-5-8-tatra amidoantlira (, .. iinone from the relatively <B> <I> kn </I> </B> easily accessible beta sulfonic acids of the alphadiaminoalphadioxyanthraquinones can be produced if the starting material is treated with ammonia and at the same time with hydrosulfite under pressure in the heat,
The amount of hydrosulfite is to be measured in such a way that the leuco body also remains in reaction.
n'h dp To carry out the process, one uses, for example, <B> 200 </B> gr 1-5-dioxy 4-8 - diamidoanthraquinone-beta-monosulfonic acid sodium with 2 liters of an aqueous 25% i , -, en ammonia solution and <B> 216 </B> g hydrosulfite in the autoclave at about <B> 70 </B> to <B> 90 '</B> with constant stirring.
After six hours of exposure, it is allowed to cool and the pure crystallized leuco compound separated out is separated from the mother liquor by suction and washing with water. A brown-violet, microcrystalline substance consisting of leuco-1-4-5-8-tetraamidoantlirae, liinc> n is obtained in almost quantitative yield.
By oxidation of the deposited leuco, compound, for example by the action of nitrobenzene. and small amounts of thienyl chloride as a catalyst, you get practically pure-es 1-4-5-8-Tetraamido-anthracliinon.
The new process allows Leauko- 1-4-5-8-tetraamidoanthraquinone to be prepared from technically easily accessible starting materials, such as Saphirol B or Saphirol <B> SE </B>, in one work cycle and with almost theoretical yield, and in a simplified manner this way the extraction of important dyes compared to the previous cumbersome process.