Verfahren zur Darstellung von 1. 2-Benzanthrachinon-perl-diearbonsäureanhydrid. Es wurde gefunden, dass man aus Naph- talsäureanhydrid - 4 - benzoyl - o - carbonsäure (Gräbe, Ann. 327, 101) durch Behandeln mit einem sauren Kondensationsmittel, zum Bei spiel durch Erhitzen mit Schwefelsäure oder Aluminiumchlorid, unter Abspaltung eines Moleküls Wasser 1.2-Benzanthrachinon-peri- dicarbonsäureanhydrid erhält, das in sehr guter Ausbeute gewonnen werden kann.
Die Reaktion wird durch folgendes Formel bild veranschaulicht:
EMI0001.0011
Die Reaktion erfolgt zum Beispiel leicht durch Erhitzen mit konzentrierter Schwefel säure auf 170-2000, mit oder ohne Zusatz von Borsäure. Das so erhaltene Anhydrid der Dicarbonsäure kann nach den üblichen Methoden leicht in die Säure selbst überge führt werden. Zur Durchführung des Ver fahrens kann man auch von der Naphtal- säure-4-benzoyl-o-carbonsäure, die während der Reaktion intermediär in die Naphtal- säure-anhydrid-4-benzoyl-o-carbonsäure über geht, ausgehen.
Das 1.2-Benzanthrachinon-peri-dicarbon- säureanhydrid ist, ebenso wie die Säure selbst, ein wertvolles Ausgangsmaterial zur Darstellung von Farbstoffen.
<I>Beispiel:</I> 1 Gewichtsteil Naphtalsäureanhydrid-4- benzoyl-o-carbocisäure (vergl. Gräbe, Ann.327, 101) vom Schmelzpunkt<B>2321</B> wird mit 5 Raumteilen konzentrierter Schwefelsäure auf 170-200 erhitzt.
Die Reaktion ist beendet, wenn ein Tropfen der Schmelze beim Eingiessen in Wasser nicht mehr die weisse Abscheidung der Carbonsäure, sondern einen Niederschlag von gelber Farbe gibt, dessen Intensität bei weiterem Erhitzen der Schmelze nicht mehr zunimmt und wenn die durch Versetzen der Probe mit Natronlauge und Hydrosulfit entstehende schöne rote Küpe ihre Farbe nicht mehr ändert, was nach zirka 20 Minuten der Fall ist. Die Schmelze wird in Wasser gegossen, das ausfallende Anhydrid der 7.2-Benzanthrachinon-peri-dicarbonsäure finit Wasser gewaschen.
Aus viel Nitrobenzol oder o-Dichlorbenzol umkristallisiert erhält man das Anhydrid in schönen, goldgelben Nadeln, die in Schwefelsäure rotstichig gelb, in Alkali gelb löslich sind und über 300 schmelzen. Aus der alkalischen Lösung fällt mit Säure bei gewöhnlicher Temperatur die Peridicarbonsäure aus, die beim Erhitzen wieder in ihr Anhydrid übergeht.
Das Ben- zanthrachinon - peri - dicarbonsäureanhydrid, ebenso die Säure selbst, gibt mit Alkali und Hydrosulfit eine schöne rote Küpe, aus der man durch Ausblasen die Säure zurück erhält.
Process for the preparation of 1. 2-Benzanthraquinone-pearl-diacid anhydride. It has been found that 4-benzoyl-o-carboxylic acid (Graben, Ann. 327, 101) can be converted from naphthalic anhydride by treatment with an acidic condensing agent, for example by heating with sulfuric acid or aluminum chloride, with elimination of a molecule of water 1.2 -Benzanthraquinone-peridicarboxylic anhydride is obtained, which can be obtained in very good yield.
The reaction is illustrated by the following formula:
EMI0001.0011
The reaction is easily carried out, for example, by heating with concentrated sulfuric acid to 170-2000, with or without the addition of boric acid. The anhydride of the dicarboxylic acid thus obtained can easily be converted into the acid itself by the usual methods. To carry out the process, it is also possible to start from naphthalic acid-4-benzoyl-o-carboxylic acid, which is converted into naphthalic anhydride-4-benzoyl-o-carboxylic acid as an intermediate during the reaction.
The 1,2-benzanthraquinone peri-dicarboxylic acid anhydride is, like the acid itself, a valuable starting material for the preparation of dyes.
<I> Example: </I> 1 part by weight of naphthalic anhydride-4-benzoyl-o-carbocic acid (see Grabe, Ann.327, 101) with a melting point of <B> 2321 </B> is mixed with 5 parts by volume of concentrated sulfuric acid to 170- 200 heated.
The reaction is ended when a drop of the melt when poured into water no longer gives the white deposit of the carboxylic acid, but a precipitate of yellow color, the intensity of which no longer increases with further heating of the melt and when the sample is mixed with sodium hydroxide and The beautiful red vat created by hydrosulfite no longer changes its color, which is the case after about 20 minutes. The melt is poured into water and the precipitated anhydride of 7.2-benzanthraquinone-peridicarboxylic acid is finely washed with water.
Recrystallized from a lot of nitrobenzene or o-dichlorobenzene, the anhydride is obtained in beautiful, golden-yellow needles that are reddish yellow in sulfuric acid, yellow in alkali and melt over 300. The peridicarboxylic acid precipitates out of the alkaline solution with acid at normal temperature, which converts back into its anhydride on heating.
The benzanthraquinone peridicarboxylic acid anhydride, as well as the acid itself, together with alkali and hydrosulphite give a nice red vat, from which the acid can be recovered by blowing out.