Verfahren zur Darstellung von ä-lllethylisatin. Es wurde gefunden, dass man Isatine oder deren N-Ai,ylsulfovei-biridungen erhält, wenn inan auf Salze von N-Ai-ylsulfoaniliden, deren Homologen, Derivaten und Substitutionspro- dukten in Gegenwart indifferenter Verdün nungsmittel Oxalylchlorid einwirken lässt und die so erhältlichen Oxaminsäurechloride mit sauren Kondensationsmitteln, wie Aluminium chlorid, behandelt.
Es entstehen so N-Aryl- sulfoverbindungen der Isatirie, wohlcharalzteri- sierte Körper, die beim Behandeln mit Ver- seifungsmitteln, zum Beispiel konzentrierte Schwefelsäure, schon in der Kälte in die ent sprechenden Isatine übergehen. Es gelingt so, Isatirie zu erhalten, die bisher nur schwierig oder gar nicht zugänglich waren.
Gegenstand dieses Patentes ist ein Ver fahren zur Darstellung von 5-iVIethylisatin, da durch gekennzeichnet, dass man p-Toluolsulfo- p-toluididnatrium mit Oxalylchlorid umsetzt, das gebildete Oxaminsäurechlorid durch Be handlung mit sauren Kondensationsmitteln in das Stickstofftoluolsulfo-5-methylisatin über führt und dieses zum 5-11lethylisatin verseift. Die Verbindung soll zur Herstellung von Farbstoffen und pharmazeutischen Produkten Verwendung finden .
<I>Beispiel</I> In das Gemisch von 200 Volumteilen Schwefelkohlenstoff und 14 Gewichtsteilen Oxalylchlorid werden unter Eiskühlung 28,3 Gewichtsteile, p-Toluolsulfo-p-toluidnatrium eingerührt und zur Vollendung der Umsetzung einige Minuten zum Sieden erhitzt. In die wieder mit Eis gekühlte Lösung werden 27 Gewichtsteile gepulvertes Aluminiumchlorid eingetragen, innerhalb einer Viertelstunde zum Sieden erwärmt und gekocht, bis die Chlor wasserstoffentwicklung beendigt ist.
Das Reaktionsprodukt gibt man in eine Mischung von etwa<B>560</B> Teilen Wasser und 50 Volumteilen konzentrierte Salzsäure: destilliert den Schwefelkohlenstoff auf dem Dampfbade ab, erhitzt einige Minuten zum lebhaften Sieden und saugt das stark gelbe N-p-toluolsulfo-5-methylisatin ab. Zur Reini gung kristallisiert man aus wenig Benzol oder Eisessig um.
Sm. 202-205", Zur Überführung in das 5-Methylisatin löst man die gepulverte Substanz in konzen- trierte Schwefelsäure; worin sie mitroterFarbe löslich ist und giesst nach etwa eintägigem Stehen in Wasser, wobei das bekannte 5 AIethylisatin (Berl. Berichte 40.266l, 4976 und 41.3034) vom 8m.182-184 rein ausfällt.
Process for the preparation of ä-lllethylisatin. It has been found that isatins or their N-Ai, ylsulfovei-biridungen are obtained when salts of N-Ai-ylsulfoaniliden, their homologues, derivatives and substitution products in the presence of indifferent diluents, oxalyl chloride and the oxamic acid chlorides obtainable treated with acidic condensing agents such as aluminum chloride.
The result is isatiric N-aryl sulfo compounds, well-charalted bodies which, when treated with saponifying agents, for example concentrated sulfuric acid, convert into the corresponding isatins even in the cold. In this way it is possible to preserve isatiry that was previously difficult or impossible to access.
The subject of this patent is a process for the preparation of 5-iVIethylisatin, characterized in that p-toluenesulfo-p-toluidide sodium is reacted with oxalyl chloride, the oxamic acid chloride formed by treatment with acidic condensing agents in the nitrogen toluenesulfo-5-methylisatin leads and this saponified to 5-11lethylisatin. The compound is said to be used for the manufacture of dyes and pharmaceutical products.
<I> Example </I> 28.3 parts by weight of sodium p-toluenesulfo-p-toluide are stirred into the mixture of 200 parts by volume of carbon disulfide and 14 parts by weight of oxalyl chloride and heated to boiling for a few minutes to complete the reaction. 27 parts by weight of powdered aluminum chloride are added to the solution, which is again cooled with ice, heated to boiling within a quarter of an hour and boiled until the evolution of hydrogen chloride has ceased.
The reaction product is poured into a mixture of about <B> 560 </B> parts of water and 50 parts by volume of concentrated hydrochloric acid: the carbon disulfide is distilled off on the steam bath, heated to a lively boil for a few minutes and the bright yellow Np-toluenesulfo-5- methylisatin. For cleaning, recrystallize from a little benzene or glacial acetic acid.
Sm. 202-205 ", To convert into 5-methylisatin, the powdered substance is dissolved in concentrated sulfuric acid; in which it is soluble with a red color and, after standing for about one day, it is poured into water, the well-known 5-methylisatin (Berl. Reports 40.266l , 4976 and 41.3034) from 8m 182-184 purely fails.