Verfahren zur Herstellung eines neuen indigoiden Farbstoffes. Es wurde gefunden, dass man einen neuen indigoiden Farbstoff erhält, wenn man in einer ersten Phase das 6-Chlor-o-toluidin (CHs : NH2 :
Cl =1: 2 : 6) durch Diazotieren, Vereinigen der Diazoverbindung mit einem Alkalixanthogenat, Behandlung desKupplungs- produktes mit einem Ätzalkali und Kondensa tion der entstandenen Verbindung mit einem Alkalisalz einer Monohalogenessigsäure, in die 2-Methyl-3-chlor-l-phenylthioglykolsäure überführt,
in einer zweiten Phase diese durch Behandeln mit kondensierend wirkenden Mit teln zum 6-Chlor-7-methyl-3-oxythionaphten cyclisiert und in einer dritten Phase 1 Mole kül 6-Chlor-7-methyl-3-oxythionaphten, 1 Mo lekül 1,2-Naphthooxythiophen und 1 Molekül einer aromatischen Nitrosoverbindung aufein ander einwirken lässt, und zwar derart, dass man die Nitrosoverbindung mit einer der Komponenten reagieren lässt und das so er haltene Anil mit der andern Komponente kondensiert. Der neue Farbstoff bildet ein braunes Pulver, das sich in Schwefelsäure mit grüner Farbe auflöst.
Er färbt Baum- wolle aus goldgelber Küpe in leuchtend bor deauxroten Tönen, die sehr echt-sind. Beispiel: 71 Teile 6-Chlor-o-toluidin (CHs : NH2 : Cl - 1 :2: 6) werden in bekannter Weise dia- zotiert und in eine 70 heisse Lösung von 90 Teilen xanthogensaurem Kali und 80 Tei len Soda eingetragen.
Ist die Gasentwicklung beendet, so wird erkalten gelassen, ausge- äthert, nach dem Abdunsten des Äthers mit 125 Teilen Natronlauge ä 40 B6 und 300 Teilen Sprit am Rückssusskühler verseift und in derselben Lösung mit 70 Teilen Chlor essigsäure, gelöst in 84 Teilen Natronlauge ä 40' B6 und Wasser, kondensiert. Den Sprit destilliert man ab, lässt erkalten und säuert mit Salzsäure an. Die ausgeschiedene 2=Me- thyl-3-chlorphenylthioglykolsäure wird filtriert und getrocknet.
Aus verdünntem Sprit um kristallisiert, bildet sie weisse Nadeln vom Schmelzpunkt 104 28 Teile dieses Produktes werden nun in der zehnfachen Menge Phosphortrichlorid ge- löst; alsdann setzt man 22 Teile Aluminium chlorid zu und erwärmt langsam auf 60 0 bis 65 . Unter lebhafter Chlorwasserstoffentwick- lung nimmt die Flüssigkeit eine rotbraune Farbe an. Der Überschuss des Phosphortri- chlorids wird nun im Vakuum abdestilliert und der Rückstand in Wasser und Eis aus getragen zur Zersetzung der Phosphor- und Aluminiumverbindungen. Man filtriert und reinigt das Reaktionsprodukt durch Lösen in verdünnter Lauge, Filtrieren und Fällen reit Säure.
Das 6-Chlor#-7-methyl-3-oxythiorraplrten bildet einen farblosen Körper, der aus ver dünnter Essigsäure in schönen Nadeln vom Schmelzpunkt 102 bis<B>1030</B> kristallisiert. In Alkohol, Äther, Ligroin, Benzol ist er schwer löslich; durch Destillation mit Wasserdampf kann er leicht in reinem Zustande erhalten werden.
19,8 Teile 6-Chlor--7-methyl-3-oxythionaph- ten werden in 100 Teilen 12 % iger Natron- lauge gelöst, auf 40 bis<B>500</B> erhitzt und mit einer Lösung voll 16,5 Teilen p-Nitrosodi- rnethylarrilin in 100 Teilen Sprit versetzt. Sofort tritt Kondensation ein und der aus fallende dicke Brei wird filtriert und so lange mit heissem Wasser ausgewaschen, bis das Filtrat farblos abläuft.
Das neue p-Dimethyl- anrinoanil des 6-Chlor-7-methyl-thionaplrten- chirrons löst sich in heissem Benzol mit roter Farbe und kristallisiert beim Erkalten in schönen grünglänzenden Nadeln vom Schmelz punkt 256 bis 257 0.
330 Teile dieses Anils werden nun mit 200 Teilen 1,2-Naphthooxythiopherr in 4000 Teilen Alkohol suspendiert und zum Sieden erhitzt. Nach einigen Stunden ist die Kon densation beendet. Der abgeschiedene, neue Farbstoff wird filtriert, gewaschen und ge trocknet.
Process for the production of a new indigoid dye. It was found that a new indigoid dye is obtained if 6-chloro-o-toluidine (CHs: NH2:
Cl = 1: 2: 6) by diazotizing, combining the diazo compound with an alkali metal oxanthate, treating the coupling product with a caustic alkali and condensation of the resulting compound with an alkali metal salt of a monohaloacetic acid into 2-methyl-3-chloro-1-phenylthioglycolic acid convicted,
in a second phase this cyclized by treatment with condensing agents to 6-chloro-7-methyl-3-oxythionaphthene and in a third phase 1 mol of 6-chloro-7-methyl-3-oxythionaphten, 1 mol 1, 2-naphthooxythiophene and 1 molecule of an aromatic nitroso compound can act on one another, in such a way that the nitroso compound is allowed to react with one of the components and the anil thus obtained is condensed with the other component. The new dye forms a brown powder that dissolves in sulfuric acid with a green color.
He dyes cotton from a golden yellow vat in bright bordeaux red tones that are very real. Example: 71 parts of 6-chloro-o-toluidine (CHs: NH2: Cl - 1: 2: 6) are diazotized in a known manner and added to a 70 hot solution of 90 parts of xanthogenic potash and 80 parts of soda.
When the evolution of gas has ended, the mixture is left to cool, ether is removed and, after the ether has evaporated, it is saponified with 125 parts of 40 B6 caustic soda and 300 parts of fuel on a reflux condenser and in the same solution with 70 parts of chloroacetic acid, dissolved in 84 parts 40 of caustic soda 'B6 and water, condensed. The fuel is distilled off, allowed to cool and acidified with hydrochloric acid. The precipitated 2 = methyl-3-chlorophenylthioglycolic acid is filtered and dried.
Crystallized from dilute fuel, it forms white needles with a melting point of 104. 28 parts of this product are now dissolved in ten times the amount of phosphorus trichloride; 22 parts of aluminum chloride are then added and the mixture is slowly heated to 60 ° to 65 °. With vigorous evolution of hydrogen chloride, the liquid takes on a red-brown color. The excess phosphorus trichloride is then distilled off in vacuo and the residue is carried out in water and ice to decompose the phosphorus and aluminum compounds. The reaction product is filtered and purified by dissolving it in dilute alkali, filtering and precipitating it with acid.
The 6-chloro # -7-methyl-3-oxythiorraplrten forms a colorless body that crystallizes from dilute acetic acid in beautiful needles with a melting point of 102 to <B> 1030 </B>. It is sparingly soluble in alcohol, ether, ligroin, and benzene; it can easily be obtained in a pure state by distillation with steam.
19.8 parts of 6-chloro-7-methyl-3-oxythionaphthene are dissolved in 100 parts of 12% strength sodium hydroxide solution, heated to 40 to 500 and filled with a solution of 16.5 Parts of p-nitrosodimethylarriline are added to 100 parts of fuel. Immediately condensation occurs and the thick pulp that falls is filtered and washed out with hot water until the filtrate is colorless.
The new p-dimethyl-anrinoanil of 6-chloro-7-methyl-thionaplrten- chirron dissolves in hot benzene with a red color and crystallizes in beautiful green shiny needles with a melting point of 256 to 257 0 when it cools.
330 parts of this anil are then suspended with 200 parts of 1,2-naphthooxythiopherr in 4000 parts of alcohol and heated to the boil. After a few hours, the condensation has ended. The deposited, new dye is filtered, washed and dried ge.