Verfahren zur Herstellung eines neuen indigoiden Farbstoffes. Es wurde gefunden, dass man einen neuen indigoiden Farbstoff erhält, wenn man in einer ersten Phase das 6-Chlor-o-toluidirr (CHs : NH2 :
Cl = 1 : 2 : 6) durch Diazotie- ren, Vereinigen der Diazoverbindung mit einem Alkalixanthogenat, Behandlung des Kupplungsproduktes mit einem Ätzalkali und Kondensation der entstandenen Verbindung mit einem Alkalisalz einer Monohalogen essigsäure in die 2-Methyl-3-chlor-l-phenyl- thioglykolsäure überführt,
in einer zweiten Phase diese durch Behandeln mit konden sierend wirkenden Mitteln zum 6-Chlor-7- rrrethyl-3-oxythionaphten cyclisiert und in einer dritten Phase 1 Mol. 6-Chlor-7-methyl- 3-oxythiorraphten mit 1 Mol. 5-Brom-ss, a- rraphtthiofuran-1,2-dion kondensiert. Der neue Farbstoff bildet ein braunes Pulver, das sich in Schwefelsäure mit violetter Farbe auflöst.
Er färbt Baumwolle aus orangebrau- ner Küpe in sehr echten gelbstichigen Bor deaux-Tönen. Beispiel: 71 Teile 6-Chlor-o-toluidin (CHs : NH2 C1 = 1 : 2 : 6) werden in bekannter Weise diazotiert und in eine 70<B>"</B>heisse Lösung von 90 Teilen xanthogensaurem Kali und 80 Teilen Soda eingetragen.
Ist die Gasentwick lung beendet, so wird erkalten gelassen, aus geäthert, nach dem Abdunsten des Äthers mit 125 Teilen Natronlauge ä 400 Bö und 300 Teilen Sprit am Rückflusskühler verseift und in derselben Lösung mit 70 Teilen Chloressigsäure, gelöst in 84 Teilen Natron lauge ä 40') B6- und Wasser, kondensiert. Den Sprit destilliert man ab, lässt erkalten und säuert mit Salzsäure an. Die ausge schiedene 2-Methyl-3-chlorphenylthioglykol- säure wird filtriert und getrocknet.
Aus ver dünntem Sprit umkristallisiert, bildet sie weisse Nadeln vom Schmelzpunkt 104 .
28 Teile dieses Produktes werden nun in der zehnfachen Menge Phosphortrichlorid gelöst; alsdann setzt man 22 Teile Alumi- niurnehlorid zu und erwärmt langsam auf 60 bis 6511. Unter lebhafter Chlorwasser stoffentwicklung nimmt die Flüssigkeit eine rotbraune Farbe an. Der Überschuss des Phosphortrichlorides wird nun im Vakuum abdestilliert und der Rückstand irr Wasser und Eis ausgetragen zur Zersetzung der Phosphor- und Aluminiumverbindungen. Man filtriert und reinigt das Reaktionsprodukt durch Lösen in verdünnter Lauge, Filtrieren und Fällen mit Säure.
Das 6-Chloi--7-methyl-3-oxytliionapliten bildet einen farblosen Körper, der aus ver dünnter Essigsäure in schönen Nadeln vom Schmelzpunkt 102 bis<B>1030</B> kristallisiert. In Alkohol, Äther, Ligroin, Benzol ist er schwer löslich; durch Destillation mit Wasserdampf kann er leicht in reinem Zustande erhalten werden.
198,6 Teile 6-Chlor-7-inethyl-3-oxytliio- naphten und 293 Teile 5-Brom-f, a-naplit- thiofui-an-1,2-dion der Formel
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werden nun in 4000 Teilen Alkohol suspen diert und nach Zugabe von 5 Teilen Soda zum Sieden erhitzt. Nach kurzem Kochen ist die Kondensation beendet. Der in guter Ausbeute abgeschiedene Farbstoff wird fil triert, gewaschen und getrocknet.
Process for the production of a new indigoid dye. It was found that a new indigoid dye is obtained if the 6-chloro-o-toluidir (CHs: NH2:
Cl = 1: 2: 6) by diazotizing, combining the diazo compound with an alkali metal oxanthate, treating the coupling product with a caustic alkali and condensing the resulting compound with an alkali metal salt of a monohaloacetic acid to form 2-methyl-3-chloro-1-phenyl - thioglycolic acid transferred,
in a second phase this cyclized to the 6-chloro-7-rrrethyl-3-oxythionaphten by treatment with condensing agents and in a third phase 1 mol. 6-chloro-7-methyl-3-oxythiorraphten with 1 mol. 5- Bromine-ss, a-raphthiofuran-1,2-dione condensed. The new dye forms a brown powder that dissolves in sulfuric acid with a purple color.
He dyes cotton from an orange-brown vat in very real yellowish Bordeaux tones. Example: 71 parts of 6-chloro-o-toluidine (CHs: NH2 C1 = 1: 2: 6) are diazotized in a known manner and converted into a 70 "hot" solution of 90 parts of xanthic acid potassium and 80 parts Soda entered.
When the evolution of gas has ended, it is left to cool, etherified, after evaporation of the ether is saponified with 125 parts of caustic soda (400 gusts) and 300 parts of fuel on a reflux condenser and in the same solution with 70 parts of chloroacetic acid dissolved in 84 parts of caustic soda (40) ') B6 and water, condensed. The fuel is distilled off, allowed to cool and acidified with hydrochloric acid. The separated 2-methyl-3-chlorophenylthioglycolic acid is filtered and dried.
Recrystallized from thinned fuel, it forms white needles with a melting point of 104.
28 parts of this product are now dissolved in ten times the amount of phosphorus trichloride; 22 parts of aluminum chloride are then added and the mixture is slowly heated to 60 to 6511. The liquid takes on a red-brown color with vigorous evolution of hydrogen chloride. The excess of the phosphorus trichloride is now distilled off in vacuo and the residue is discharged in the water and ice to decompose the phosphorus and aluminum compounds. The reaction product is filtered and purified by dissolving it in dilute alkali, filtering and precipitating with acid.
The 6-Chloi - 7-methyl-3-oxytliionaplite forms a colorless body that crystallizes from dilute acetic acid in beautiful needles with a melting point of 102 to 1030. It is sparingly soluble in alcohol, ether, ligroin, and benzene; it can easily be obtained in a pure state by distillation with steam.
198.6 parts of 6-chloro-7-ynethyl-3-oxytliionaphthene and 293 parts of 5-bromo-f, a-naplit-thiofui-an-1,2-dione of the formula
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are now suspended in 4000 parts of alcohol and heated to boiling after adding 5 parts of soda. After a short boil, the condensation has ended. The dye deposited in good yield is filtered off, washed and dried.