Verfahren zur Herstellung eines neuen indigolden Farbstoffes. Es wurde gefunden, dass man einen neuen indigoiden Farbstoff erhält, wenn mau in einer ersten Phase das 6-Chlor-o-toluidin (CHs : NH2 Cl -1: 2 :
6) durch Diazotieren, Vereinigen der Diazoverbindung mit einem Alkalixantho- genat, Behandlung des Kupplungsproduktes mit einem Ätzalkali und Kondensation der entstandenen Verbindung mit einem Alkali salz einer Monohalogenessigsäure, in die 2 - Methyl - 3 - chlor -1 - phenylthioglykolsäure überführt,
in einer zweiten Phase diese durch Behandeln mit kondensierend wirkenden Mit teln zum 6-Chlor-7-methyl-3-oxy thionaphten cyclisiert und in einer dritten Phase 1 Mol. 6-Chlor-7-methyl-3-oxythionaphten mit dem Einwirkungsprodukt von 6-Chlor-7-methyl-3- oxythionaphten auf eine aromatische Nitroso- verbindung kondensiert.
Der neue Farbstoff bildet ein karmoisinrotes Pulver, das sich in Schwefelsäure mit gelbstichig grüner Farbe löst. Er färbt aus grüngelber Hydrosulfitküpe Baumwolle in leuchtend karmoisinroten Tönen von ausgezeichneter Wasch- und Chlor echtheit.
Beispiel: 71 Teile 6 - Chlor-o-toluidirr (CHs : NH2 C1-1:2:6) werden in bekannter Weise dia- zotiert und in eine<B>700</B> heisse Lösung von 90 Teilen xarrthogensaurem Kali und 80 Teilen Soda eingetragen.
Ist die Gasentwicklung beendet, so wird erkalten gelassen, ausgeäthert, nach dem Abdunsten des Äthers mit 125 Teilen Natronlauge ä 400 B6 und 300 Teilen Sprit am Rückflusskühler verseift und in derselben Lösung mit 70 Teilen Chloressigsäure, gelöst in 84 Teilen Natronlauge ä 40 B6 und Wasser, kondensiert. Den Sprit destilliert man ab, lässt erkalten und säuert mit Salz säure an. Die ausgeschiedene 2-Methyl-3- chlorphenylthioglykolsäur-e wird filtriert und getrocknet.
Aus verdünntem Sprit umkristal lisiert, bildet sie weisse Nadeln vom Schmelz punkt 104'.
28 Teile dieses Produktes werden nun in der zehnfachen Menge Phosphortrichlorid ge löst; alsdann setzt man 22 Teile Aluminium chlorid zu und erwärmt langsam auf 60 bis 65 . Unter lebhafter Chlorwasserstoffentwick- lung nimmt die Flüssigkeit eine rotbraune Farbe an. Der Überschuss des Phosphortrichlo- rides wird nun im Vakuum abdestilliert und der Rückstand in Wasser und Eis ausgetragen zur Zersetzung der Phosphor- und Aluminium verbindungen. Man filtriert und reinigt das Reaktionsprodukt durch Lösen in verdünnter Lauge, Filtrieren und Fällen mit Säure.
Das 6-Chlor-7-methyl-3-oxythiorraplrten bildet einen farblosen Körper, der aus ver dünnter Essigsäure in schönen Nadeln vom Schmelzpunkt 102 bis 10311 kristallisiert. In Alkohol, Äther, Ligroin, Benzol ist er schwer löslich; durch Destillation mit Wasserdampf kann er leicht in reinem Zustande erhalten werden.
19;8 Teile 6-Chlor-7-methyl-3-oxythionaph- ten werden in 100 Teilen 12 % iger Natron- lauge gelöst, auf 40 bis 50 0 erhitzt und mit einerLösung von 16,5 Teilen p-Nitrosodimetlryl- anilin in 100 Teilen Sprit versetzt.
Sofort tritt Kondensation ein und der ausfallende dicke Brei wird filtriert und so lange mit heissem Wasser ausgewaschen, bis das Filtrat farblos abläuft. Das neue p-Dimethylarnirro- anil des 6-Chlor-7-methyl-thionaphtenchinons löst sich in heissem Benzol mit roter Farbe und kristallisiert beim Erkalten in schönen grünglänzenden Nadeln vom Schmelzpunkt 256 bis 257 0.
33 Teile dieses Anils und 19,8 Teile 6-Chlor-7-methyl-3-oxythionaphterr werden nun irr 400 Teilen Alkohol suspendiert und während einiger Stunden zum Sieden erhitzt. Der in guter Ausbeute abgeschiedene neue Farbstoff wird filtriert, gewaschen und ge trocknet.
Process for the production of a new indigolden dye. It has been found that a new indigoid dye is obtained if the 6-chloro-o-toluidine (CHs: NH2 Cl -1: 2:
6) by diazotizing, combining the diazo compound with an alkali oxanthogenate, treating the coupling product with a caustic alkali and condensation of the resulting compound with an alkali salt of a monohaloacetic acid, converted into 2 - methyl - 3 - chloro -1 - phenylthioglycolic acid,
in a second phase these cyclized by treatment with condensing means to 6-chloro-7-methyl-3-oxy thionaphten and in a third phase 1 mol. 6-chloro-7-methyl-3-oxythionaphten with the action product of 6 -Chlor-7-methyl-3-oxythionaphthene condensed onto an aromatic nitroso compound.
The new dye forms a crimson-red powder that dissolves in sulfuric acid with a yellowish green color. It dyes cotton from a green-yellow hydrosulphite vat in bright crimson-red tones with excellent washing and chlorine fastness.
Example: 71 parts of 6 - chloro-o-toluidir (CHs: NH2 C1-1: 2: 6) are diazotized in a known manner and poured into a <B> 700 </B> hot solution of 90 parts of potassium hydroxide and 80 Share soda entered.
When the evolution of gas has ended, the mixture is left to cool, extracted with ether, and after the ether has evaporated, it is saponified with 125 parts of 400 B6 sodium hydroxide solution and 300 parts of fuel on a reflux condenser and in the same solution with 70 parts of chloroacetic acid dissolved in 84 parts of 40 B6 sodium hydroxide solution and water , condensed. The fuel is distilled off, left to cool and acidified with hydrochloric acid. The precipitated 2-methyl-3-chlorophenylthioglycolic acid is filtered and dried.
Recrystallized from dilute fuel, it forms white needles with a melting point of 104 '.
28 parts of this product are now dissolved in ten times the amount of phosphorus trichloride; 22 parts of aluminum chloride are then added and the mixture is slowly heated to 60 to 65. With vigorous evolution of hydrogen chloride, the liquid takes on a red-brown color. The excess of phosphorus trichloride is then distilled off in vacuo and the residue is discharged into water and ice to decompose the phosphorus and aluminum compounds. The reaction product is filtered and purified by dissolving it in dilute alkali, filtering and precipitating with acid.
The 6-chloro-7-methyl-3-oxythiorraplrten forms a colorless body, which crystallizes from dilute acetic acid in beautiful needles with a melting point of 102 to 10311. It is sparingly soluble in alcohol, ether, ligroin, and benzene; it can easily be obtained in a pure state by distillation with steam.
19; 8 parts of 6-chloro-7-methyl-3-oxythionaph- th are dissolved in 100 parts of 12% sodium hydroxide solution, heated to 40 to 50 ° and with a solution of 16.5 parts of p-nitrosodimetlrylaniline in 100 Share fuel.
Condensation occurs immediately and the thick pulp which precipitates is filtered and washed out with hot water until the filtrate is colorless. The new p-dimethylarnirroanil of 6-chloro-7-methyl-thionaphtenquinone dissolves in hot benzene with a red color and crystallizes in beautiful green, shiny needles with a melting point of 256 to 257 0 when it cools.
33 parts of this anil and 19.8 parts of 6-chloro-7-methyl-3-oxythionaphterr are now suspended in 400 parts of alcohol and heated to the boil for a few hours. The new dye deposited in good yield is filtered, washed and dried.