Verfahren zur Herstellung eines neuen indigoiden Farbstoffes. Es wurde gefunden, dass man. einen neuen indigoiden Farbstoff erhält, wenn man in einer ersten Phase das 6-Chlor-o-toluidin (CHs : NH2 : 0I = 1: 2 :
6) durch Diazotieren, Vereinigen der Diazoverbindung mit einem Alkalixanthogenat, Behandlung des Kupp lungsproduktes mit einem Ätzalkali und Kon densation der entstandenen Verbindung mit einem Alkalisalz eicer Monohalogenessigsäure, in die 2-Methyl-3-chlor-l-phenylthioglykol- säure überführt,
in einer zweiten Phase diese durch Behandeln mit kondensierend wirken den Mitteln zum 6-Chlor-7-methyl-3-oxythio- naphten cyclisiert und in einer dritten Phase 1 Molekül 6-Chlor-7-inethyl-3-oxythionaphten, 1 Molekül 5-Chlor-7-methyl-3-oxythionaphten und 1 Molekül einer aromatischen Nitroso- verbindung aufeinander einwirken lässt, und zwar derart, dass man die Nitrosoverbindung mit einer der Komponenten reagieren lässt und das so erhaltene Anil mit der andern Komponente kondensiert.
Der neue Farbstoff bildet ein karmoisinrotes Pulver, das sich in Schwefelsäure mit gelbstichig grüner Farbe löst. Er färbt Baumwolle aus blassgelber Küpe in blaustig rosa Tönen von sehr guter Echtheit. <I>Beispiel:</I> 71 Teile 6-Chlor-o-toluidin (CHs : NH2 : Cl =1:2:6) werden in bekannter Weise diazo- tiert und in eine 70 heisse Lösung von 90 Teilen xanthogensaurein Kali und 80 Teilen Soda eingetragen.
Ist die Gasentwicklung beendet, so wird erkalten gelassen, ausge- äthert, nach dem Abdunsten des Äthers mit 125 Teilen Natronlauge ä 400 B6 und 300 Teilen Sprit am Rückflusskühler verseift und in derselben Lösung mit 70 Teilen Chlor essigsäure, gelöst in 84 Teilen Natronlauge ä 40" B6 und Wasser, kondensiert. Den Sprit destilliert man ab, lässt erkalten und säuert mit Salzsäure an. Die ausgeschiedene 2-Methyl-3-chlorphenylthioglykolsäure wird filtriert und getrocknet. Aus verdünntem Sprit umkristallisiert, bildet sie weisse Nadeln vom Schmelzpunkt 104".
28 Teile dieses Produktes werden nun in der zehnfachen Menge Phosphortrichlorid ge löst; alsdann setzt man 22 Teile Aluini- niumehlorid zu und erwärmt langsam auf 60 bis<B>650.</B> Unter lebhafter Chlorwasserstoffent- wicklung nimmt die Flüssigkeit eine rot braune Farbe an.
Der Überschuss des Phos- phortrichlorides wird nun im Vakuum ab destilliert und der Rückstand in \'Wasser und Eis ausgetragen zur Zersetzung der Phosphor- und Aluminiumverbindungen. Man filtriert und reinigt das Reaktionsprodukt durch Lö sen in verdünnter Lauge, Filtrieren und Fällen mit Säure.
Das 6-Chlor-7-methyl-3-oxythionapliten bildet einen farblosen Körper, der aus ver dünnter Essigsäure in schönen Nadeln vom Schmelzpunkt 102 bis 103 kristallisiert. In Alkohol. Äther, Ligroin, Benzol ist er schwer löslich; durch Destillation mit Wasserdampf kann er leicht in reinem Zustande erhalten werden.
19,8 Teile 6-Chlor-7-methyl-3-oxytliionapli- ten werden in 100 Teilen 12 /o iger Natron lauge gelöst, auf 40 bis 50 erhitzt und finit einer Lösung von 16,5 Teilen p-Nitrosodi- inethylanilin in 100 Teilen Sprit versetzt. Sofort tritt Kondensation ein und der aus fallende dicke Brei wird filtriert und solange mit heissem Wasser ausgewaschen, bis das Filtrat farblos abläuft.
Das neue p-Dimethyl- aminoanil des 6-Chloi--7-niethyl-tliioriaphten- chinons löst sich in heissem Benzol mit roter Farbe und kristallisiert beim Erkalten in schönen grünglänzenden Nadeln vom Schmelz punkt<B>256-2570.</B>
330 Teile dieses Anils werden mit 198 Teilen 5-Clilor-7-methyl-3-oxytliionaphten in 4000 Teilen Benzol suspendiert und zum Sie den erhitzt. Naeli kurzem Kochen ist die Kondensation beendet. Der in guter Ausbeute abgeschiedene Farbstoff' wird filtriert und getrocknet.
Process for the production of a new indigoid dye. It was found that one. A new indigoid dye is obtained when 6-chloro-o-toluidine (CHs: NH2: 0I = 1: 2:
6) by diazotizing, combining the diazo compound with an alkali oxanthogenate, treating the coupling product with a caustic alkali and condensation of the compound formed with an alkali salt of monohaloacetic acid, converted into 2-methyl-3-chloro-1-phenylthioglycolic acid,
in a second phase these act by treating with condensing agents to 6-chloro-7-methyl-3-oxythionaphthene cyclized and in a third phase 1 molecule of 6-chloro-7-ynethyl-3-oxythionaphten, 1 molecule of 5- Lets chlorine-7-methyl-3-oxythionaphthene and 1 molecule of an aromatic nitroso compound act on each other in such a way that the nitroso compound is allowed to react with one of the components and the anil thus obtained is condensed with the other component.
The new dye forms a crimson-red powder that dissolves in sulfuric acid with a yellowish green color. It dyes cotton from a pale yellow vat in bluish pink tones with very good fastness. <I> Example: </I> 71 parts of 6-chloro-o-toluidine (CHs: NH2: Cl = 1: 2: 6) are diazotized in a known manner and poured into a hot solution of 90 parts of xanthogenic acid in potassium and 80 parts of soda entered.
When the evolution of gas has ended, the mixture is left to cool, etherified, after evaporation of the ether is saponified with 125 parts of caustic soda 400 B6 and 300 parts of fuel on the reflux condenser and in the same solution with 70 parts of chloroacetic acid, dissolved in 84 parts of caustic soda 40 "B6 and water, condensed. The fuel is distilled off, allowed to cool and acidified with hydrochloric acid. The precipitated 2-methyl-3-chlorophenylthioglycolic acid is filtered and dried. Recrystallized from diluted fuel, it forms white needles with a melting point of 104".
28 parts of this product are now dissolved in ten times the amount of phosphorus trichloride; 22 parts of aluminum chloride are then added and the mixture is slowly heated to 60 to 650. The liquid takes on a red-brown color with vigorous evolution of hydrogen chloride.
The excess of the phosphorus trichloride is now distilled off in vacuo and the residue is discharged into water and ice to decompose the phosphorus and aluminum compounds. The reaction product is filtered and purified by dissolving in dilute alkali, filtering and precipitating with acid.
The 6-chloro-7-methyl-3-oxythionaplite forms a colorless body, which crystallizes from dilute acetic acid in beautiful needles with a melting point of 102 to 103. In alcohol. Ether, ligroin and benzene are sparingly soluble; it can easily be obtained in a pure state by distillation with steam.
19.8 parts of 6-chloro-7-methyl-3-oxytliionapli- th are dissolved in 100 parts of 12 / o strength sodium hydroxide solution, heated to 40 to 50 and a solution of 16.5 parts of p-nitrosodinethylaniline in 100% Share fuel. Immediately condensation occurs and the thick pulp that falls is filtered and washed out with hot water until the filtrate runs colorless.
The new p-dimethylaminoanil of 6-chloro-7-niethyl-thiioriaphtenquinone dissolves in hot benzene with a red color and crystallizes in beautiful green, shiny needles with a melting point <B> 256-2570. </B> on cooling
330 parts of this anil are suspended with 198 parts of 5-Clilor-7-methyl-3-oxytliionaphten in 4000 parts of benzene and heated to you. Naeli short boiling the condensation has ended. The dye deposited in good yield is filtered and dried.