CA2127626C - Preformulation pour composition detergente a base d'un polyimide et d'un silicate - Google Patents
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Abstract
La présente invention a pour objet une préformulation "builder" ou "cobuilder" pour composition détergentes contenant au moins un polymère polyimide en mélange avec au moins un silicate et susceptible de générer au moins une espèce polypeptidique hydrosoluble biodégradable lorsqu'elle entre en contact avec un milieu aqueux de pH non alcalin. La présente invention concerne également les applications de cette préformulation dans le domaine de la détergence.
Description
La présente invention concerna une préformulation "builder" ou °'cobuilder" biodêgradable pour composition détergente, à base d'un mëlange polyamide et silicate.
L'invention concerne également l'uti.lisation de cette préformulation comme "builder" ou "cobu:ilder" au sein d'une composition détergente.
On entend par °'builder" ou "cobuilder" tout constituant qui améliore les performances des agents de surface d'une composition dêtergente.
lo D'une maniére générale un "builder" ou "cobuilder"
peut agir de multiples façons au sein clu milieu lessiviel.
Tl peut:
- assurer l'enlêvement des ions indésirables, notamment alcalino-terreux (calcium, magnésium), par séquestration ou précipitation, pour prévenir la précipitation des tensio actifs anioniques, - apporter une réserve d'alcalinité et de force ionique, - maintenir en suspension les salissures extraites, 2o - empêcher les incrustations rriinérales du linge observées en cours de lavage.
Pendant trës longtemps, les tz:ipolyphosphates ont été les, builders les plus fréquemment utilisés dans les compositions détergentes et les produits de lavage.
Cependant, ils sont en partie responsables de l'eutrophisation des lacs et des eaux à ëcoulement lent lorsqu'ils ne sont pas suffisamment éliminés par les stations d'épuration des eaux; aussi cherche-t-on à les remplacer partiellement ou totalement.
Les zéolithes seules ne peuvent remplacer les tripolyphosphates; elles doivent être renforcées dans leur action par d'autres additifs.
Des copolymères d'acide acrylique et d°anhydride maléfique (ou leurs sels alcalins ou d'ammonium) ont été
w - 1a -proposés (EP 25.551) comme inhibiteurs d'incrustation. Ils présentent toutefois l'inconvénient de ne pas âtre biodégradables en milieu naturel.
Pour répondre à des impératifs de biodégradabilitê, il a été proposé d'employer à titre d'agent "builder" ou "cobuilder" pour composition détergente une nouvelle gamme de composês, des polymères peptidiques et plus précisément des polymères ou copolymères d'acides aminés.
En particulier, les polyaspartates et polyglutamates de sodium, intéressants pour leur biodégradabilité élevée, tëmoignent d'une bonne activité
builder ou co-builder (US 4 428 749 ) . I1 a été démontré que c'est la forme chargée négativement de ces composés qui est la forme active dans la formulation détergente.
Toutefois, l'incorporation de ces composés sous leur forme native dans des compositions détergentes ne s'avère pas satisfaisante. Au terme d'un stockage prolongé, les composés subissent des agressions chimiques au contact des autres constituants de la formulation lessivielle, comme les agents oxydants et basiques, avE:c pour consëquence finale leur dégradation.
Plus récemment, il a êtê proposé la mise en oeuvre d'un précurseur de ce nouveau type d'agent °'builder", à
savoir leur produit de polycondensation (EP 511 037).
L'invention concerne également l'uti.lisation de cette préformulation comme "builder" ou "cobu:ilder" au sein d'une composition détergente.
On entend par °'builder" ou "cobuilder" tout constituant qui améliore les performances des agents de surface d'une composition dêtergente.
lo D'une maniére générale un "builder" ou "cobuilder"
peut agir de multiples façons au sein clu milieu lessiviel.
Tl peut:
- assurer l'enlêvement des ions indésirables, notamment alcalino-terreux (calcium, magnésium), par séquestration ou précipitation, pour prévenir la précipitation des tensio actifs anioniques, - apporter une réserve d'alcalinité et de force ionique, - maintenir en suspension les salissures extraites, 2o - empêcher les incrustations rriinérales du linge observées en cours de lavage.
Pendant trës longtemps, les tz:ipolyphosphates ont été les, builders les plus fréquemment utilisés dans les compositions détergentes et les produits de lavage.
Cependant, ils sont en partie responsables de l'eutrophisation des lacs et des eaux à ëcoulement lent lorsqu'ils ne sont pas suffisamment éliminés par les stations d'épuration des eaux; aussi cherche-t-on à les remplacer partiellement ou totalement.
Les zéolithes seules ne peuvent remplacer les tripolyphosphates; elles doivent être renforcées dans leur action par d'autres additifs.
Des copolymères d'acide acrylique et d°anhydride maléfique (ou leurs sels alcalins ou d'ammonium) ont été
w - 1a -proposés (EP 25.551) comme inhibiteurs d'incrustation. Ils présentent toutefois l'inconvénient de ne pas âtre biodégradables en milieu naturel.
Pour répondre à des impératifs de biodégradabilitê, il a été proposé d'employer à titre d'agent "builder" ou "cobuilder" pour composition détergente une nouvelle gamme de composês, des polymères peptidiques et plus précisément des polymères ou copolymères d'acides aminés.
En particulier, les polyaspartates et polyglutamates de sodium, intéressants pour leur biodégradabilité élevée, tëmoignent d'une bonne activité
builder ou co-builder (US 4 428 749 ) . I1 a été démontré que c'est la forme chargée négativement de ces composés qui est la forme active dans la formulation détergente.
Toutefois, l'incorporation de ces composés sous leur forme native dans des compositions détergentes ne s'avère pas satisfaisante. Au terme d'un stockage prolongé, les composés subissent des agressions chimiques au contact des autres constituants de la formulation lessivielle, comme les agents oxydants et basiques, avE:c pour consëquence finale leur dégradation.
Plus récemment, il a êtê proposé la mise en oeuvre d'un précurseur de ce nouveau type d'agent °'builder", à
savoir leur produit de polycondensation (EP 511 037).
2 Contrairement aux dérivés acides, les polyamides présentent l'avantage d'être stables en formulations détergentes pour des durées prolongées.
Malheureusement, ces composés ne s'avêrent pas com-plètement satisfaisants sur un plan écologique, puisqu'en soit ils ne sont pas eux-mêmes biodégradables. En milieu détergent, c'est-à-dire en milieu aqueux alcalin,, ~_ls conduisent à une espèce biodégradable mais, en milieu neutre, ils demeurent sous une forme non hydrosoluble et donc non biodégradable.
La présente invention a précisément pour objet d'optimiser le caractère biodégradab7.e de ce type de composé.
Plus précisément, il a été mis au point selon l'invention une formulation particuliêre de celui-ci, telle que celui-ci satisfasse simultanêment aux deux impératifs suivants:
il demeure stable au sein de la formulation lessivielle et en milieu humide il conduit dès sa mise en contact avec un milieu aqueux de pH non alcalin à au moins une espèce hydrosoluble biodégradable et douée bien entendu d'une activité au sein de la formulation détergente. L'optim_Lsation du caractère baodêgradable n'est pas acquise aux dépens de la stabilité en formulation détergente ni de la génération subséquente de l'espèce active.
Par pH non alcalin, on entend désigner dans le cadre de la présente invention, un pH défavorable à l'hydrolyse du polyamide en ses sels hydrosolubles. Sont notamment couverts par cette définition les pH des milieux. aqueux naturels, type eaux de rivière qui possèdent des valeurs proches de la neutralité.
Plus particulièrement, la présente invention a pour objet une préformulation "builder" ou "cobuilder" pour compositions dêtergentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polymère polyamide en mélange avec au moins un silicate de métal alcalin, le polyamide et le silicate étant présent dans un rapport pondéral poly.imide/silicate variant entre 40/60 et 55/45, en ce qu'ellè est obtenue en réalisant un mélange du polymère polyamide avec une solution d'un silicate 2a de métal alcalin ayant un rapport molaire SiO~/M20,. où M
reprêsente un métal alcalin, compris entre 1,6 et 3,5, contenant de 30ô à 60ô en poids d'extr_ait sec et en séchant le mélange à une température comprise entre 40 et 100°C et en ce qu'elle est susceptible de générer au moins une espèce polypeptidique hydrosoluble biodégradable lorsqu'elle entre en contact avec un milieu aqueux de pH non alcalin.
De manière inattendue, il a êté mis en évidence que l'apport d'un silicate à un polyamide ei~ plus précisément )_eur l0 mélange intime conduit à une préformulation de comportement avantageux sur le plan de la biodégradabilité. Ce mélange des deux composants se présente sous une forme pulvérulente, notamment sous forme de cogranulés.
Son comportement peut s'e~:pliciter comme suit:
lorsque cette préformulation spécifique de polymêre polyamide entre en contact, avec un taux d'humi.dité important, vo.i_re rencontre un milieu aqueux non alcalin, on assiste localement au niveau des grains â un abaissement. du pH qui induit la formation, â la surface du mëlange et plus particulièrement à
20 la surface des cogranulés, d'une couche de silice; avantageu-sement, cette couche de silice en se constituant vient préserver le coeur des cogranulés contenant du palyimide et du silicate n'ayant pas réagi; de cette manière, grâce à cette
Malheureusement, ces composés ne s'avêrent pas com-plètement satisfaisants sur un plan écologique, puisqu'en soit ils ne sont pas eux-mêmes biodégradables. En milieu détergent, c'est-à-dire en milieu aqueux alcalin,, ~_ls conduisent à une espèce biodégradable mais, en milieu neutre, ils demeurent sous une forme non hydrosoluble et donc non biodégradable.
La présente invention a précisément pour objet d'optimiser le caractère biodégradab7.e de ce type de composé.
Plus précisément, il a été mis au point selon l'invention une formulation particuliêre de celui-ci, telle que celui-ci satisfasse simultanêment aux deux impératifs suivants:
il demeure stable au sein de la formulation lessivielle et en milieu humide il conduit dès sa mise en contact avec un milieu aqueux de pH non alcalin à au moins une espèce hydrosoluble biodégradable et douée bien entendu d'une activité au sein de la formulation détergente. L'optim_Lsation du caractère baodêgradable n'est pas acquise aux dépens de la stabilité en formulation détergente ni de la génération subséquente de l'espèce active.
Par pH non alcalin, on entend désigner dans le cadre de la présente invention, un pH défavorable à l'hydrolyse du polyamide en ses sels hydrosolubles. Sont notamment couverts par cette définition les pH des milieux. aqueux naturels, type eaux de rivière qui possèdent des valeurs proches de la neutralité.
Plus particulièrement, la présente invention a pour objet une préformulation "builder" ou "cobuilder" pour compositions dêtergentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polymère polyamide en mélange avec au moins un silicate de métal alcalin, le polyamide et le silicate étant présent dans un rapport pondéral poly.imide/silicate variant entre 40/60 et 55/45, en ce qu'ellè est obtenue en réalisant un mélange du polymère polyamide avec une solution d'un silicate 2a de métal alcalin ayant un rapport molaire SiO~/M20,. où M
reprêsente un métal alcalin, compris entre 1,6 et 3,5, contenant de 30ô à 60ô en poids d'extr_ait sec et en séchant le mélange à une température comprise entre 40 et 100°C et en ce qu'elle est susceptible de générer au moins une espèce polypeptidique hydrosoluble biodégradable lorsqu'elle entre en contact avec un milieu aqueux de pH non alcalin.
De manière inattendue, il a êté mis en évidence que l'apport d'un silicate à un polyamide ei~ plus précisément )_eur l0 mélange intime conduit à une préformulation de comportement avantageux sur le plan de la biodégradabilité. Ce mélange des deux composants se présente sous une forme pulvérulente, notamment sous forme de cogranulés.
Son comportement peut s'e~:pliciter comme suit:
lorsque cette préformulation spécifique de polymêre polyamide entre en contact, avec un taux d'humi.dité important, vo.i_re rencontre un milieu aqueux non alcalin, on assiste localement au niveau des grains â un abaissement. du pH qui induit la formation, â la surface du mëlange et plus particulièrement à
20 la surface des cogranulés, d'une couche de silice; avantageu-sement, cette couche de silice en se constituant vient préserver le coeur des cogranulés contenant du palyimide et du silicate n'ayant pas réagi; de cette manière, grâce à cette
- 3 -"coquille" de silice, on se réserve au niveau des polyamides une alcalinité suffisante, gênérée par les silicates, pour rendre possible l'hydrolyse partiellE~ ou totale dudit polyamide en son ou ses sels hydrosolubles de polyaminoacides non contaminants pour l'environnement.
Ce résultat intéressant est d'autant plus surprenant que l'on aurait pu le croire irréalisable. En effet, il eut été possible que le polymère polyamide conduise de suite en ses sels hydrosolubles lors de son mêlange intime avec le silicate, et plus particulièrement lorsque ce dernier se présente sous la forme d'une dispersion aqueuse concentrée. Dans cette hypothèse on se retrouvait avec une formulation détergente incluant directement les sels hydrosolubles de polyamide avec les problèmes inhérents de stabilité discutés ci-dessus. Or, de manière inattendue, il n'en est rien. on obtient à l'issue du mélange intime des deux composants, une pâte qui, séchée, conduit â une poudre dans laquelle le polyamide est présent sous sa forme d°origine.
2o La prêsente invention a donc pour objet principal une prêformulation "builder°' ou "cobuildE~r" pour composition détergente incorporant, en mélange intime avec au moins un polyamide, au moins un silicate et ceci cians des proportions variées. Tout particuliërement l'inve:ntion concerne une préformulation "builder" ou "cobuilder" pour compositions détergentes, caractérisëe en ce qu'elle comprend au moins un polymère polyi.mide en mélange avec au moins un silicate, et en ce qu'elle est susceptible de gënérer au moins une espêce polypeptidique hydrosoluble biodégradable lorsqu'elle entre en contact avec un milieu aqueux dE: pH non alcalin.
Avantageusement dans la préformulation, le rapport pondéral polyimide/silicate peut varier entre 99/1 et 1/99.
Selon un mode de réalisation préfërentiel de la présente invention, le silicate est introduit en mélange
Ce résultat intéressant est d'autant plus surprenant que l'on aurait pu le croire irréalisable. En effet, il eut été possible que le polymère polyamide conduise de suite en ses sels hydrosolubles lors de son mêlange intime avec le silicate, et plus particulièrement lorsque ce dernier se présente sous la forme d'une dispersion aqueuse concentrée. Dans cette hypothèse on se retrouvait avec une formulation détergente incluant directement les sels hydrosolubles de polyamide avec les problèmes inhérents de stabilité discutés ci-dessus. Or, de manière inattendue, il n'en est rien. on obtient à l'issue du mélange intime des deux composants, une pâte qui, séchée, conduit â une poudre dans laquelle le polyamide est présent sous sa forme d°origine.
2o La prêsente invention a donc pour objet principal une prêformulation "builder°' ou "cobuildE~r" pour composition détergente incorporant, en mélange intime avec au moins un polyamide, au moins un silicate et ceci cians des proportions variées. Tout particuliërement l'inve:ntion concerne une préformulation "builder" ou "cobuilder" pour compositions détergentes, caractérisëe en ce qu'elle comprend au moins un polymère polyi.mide en mélange avec au moins un silicate, et en ce qu'elle est susceptible de gënérer au moins une espêce polypeptidique hydrosoluble biodégradable lorsqu'elle entre en contact avec un milieu aqueux dE: pH non alcalin.
Avantageusement dans la préformulation, le rapport pondéral polyimide/silicate peut varier entre 99/1 et 1/99.
Selon un mode de réalisation préfërentiel de la présente invention, le silicate est introduit en mélange
- 4 -avec le polyamide au moins en une quantité suffisante pour conduire, en milieu aqueux non alcalin, à l'hydrolyse totale dudit polyamide en son ou ses sels hydrosolubles de son ou ses sels polyaminoacides correspondants..
D'une manière préférentielle, le rapport pondéral polyimide/silicate peut varier entre 10/90 et 55/45, et tout particulièrement entre 40/60 et 55/45.
Par polymêre polyamide, on entend dêsigner selon l'invention un biopolymère polyamide dont la densité de charge COO est susceptible de s'accro3tre dans le bain lessiviel.
A titre d'exemple de biopo~lymêres polyamides pouvant étre mis en oeuvre, on peut c~~~ter les polyamides dérivés de la polycondensation d'aminodiacides, notamment de l'acide aspartique ou glutamique au des précurseurs desdits aminodiacides; ces polymères se dissolvent dans l'eau à pH
basique avec formation de fonctions COO libres.
Ces polymères peuvent être: aussi bien des homopolymères dérivés de l'acide aspartique ou glutamique, que des copolymëres dérivés de l'acide aspartique et de l'acide glutamique en proportions quelconques, ou des copolymères dérivés de l'acide aspartique et/ou glutamique et d'aminoacides autres (par exemple ju;squ'à 15~ en poids, de préférence moins de 5ô en poids, d'aminoacides autres).
Parmi les aminoacides copolymêrisables, on peut citer la glycine, l'alanine, la valine, la leucine, l'isoleucine, la phénylalanine, la méthionine, la trypotophane, l'histidine, la proline, la lysine, l'arginine, la serine, la thréonine, la cystéine...
Lesdits biopolymères polyamides peuvent présenter une masse moléculaire moyenne en poids de l'ordre de 2000 à
l0~ et gênëralement de l'ordre de 3.500 à 60.000.
Ceux-ci, notamment les polyamides dérivés de l'acide aspartique ou glutamiques, peuvent étre prêparés par - 4a -thermocondensation du ou desdits aminoacides en milieu sensiblement anhydre, comme décrit dans, J.A.C.S., 80, 3361 (1958), J.Med.Chem. 16, 893(1973), Polymer 23, 1237 (1982) ou dans le brevet américain n°3.052.655.
Lesdits polyamides présentent: de prêférence une densité de charge COO nulle; ils peuvent toutefois être partiellement hydrolysés (par ouverture de quelques cycles amides avec formation de carboxylates alcalins ou d'ammonium) .
En ce qui concerne les silicates de métaux alcalins, sont utilisables de manière générale ceux déjà
employés à titre d'adjuvants en formulaition détergence.
Toutefois, les silicates les plus avantageux dans cette application sont ceux présentant un rapport molaire Si02/M20 compris entre 1,6 et 3,5. Ils sont commercialisés soit sous forme de solutions concentrées â 30-60~ en poids environ d'extrait sec, soit sous forme de silicate en poudre atomisée et éventuellement compactêe.
De préférence, ledit silicate présente un rapport molaire Si02/M20 de l'ordre de l,fi à 3,5 et plus particulièrement de l'ordre de 1,8 à 2,ti.
Ledit silicate peut être mélangé avec le polymère polyamide sous une forme quelconque, structurée (poudre, granulés...)ou non.
Selon un mode de réalisation préférë de l'invention, il s'agit d'une solution aqueuse à environ 30-60~, de préférence environ 35-60$ en poids d'extrait sec d°un silicate d'un métal alcalin, notamment de rapport Si02/M20 de l'ordre de 1,6 à 3,5, de préférence de l'ordre de 1,8 à 2,6, avec préférentiellement M représentant notamment un atome de sodium ou de: potassium et de préfërence un atome de sodium.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la préformulation revendiquêe peut contenir - 4b -outre le polyimide et le silicate, un carbonate de métal alcalin. La présence d'un carbonate au sein de la préformulation est particulièrement avantageuse sur le plan de la stabilité à l'humidité.
La teneur de ladite préformulation en carbonate varie en fonction de la teneur en silicate. Les pourcentages en carbonates présentés ci-aprês seront toujours exprimés par rapport au poids total en carbonates et silicates.
De préférence, la teneur en carbonates varie entre 20~ et 75~, exprimée par rapport au poids total en silicates et carbonates.
D'une manière préférentielle, le rapport pondéral polyimide/silicate peut varier entre 10/90 et 55/45, et tout particulièrement entre 40/60 et 55/45.
Par polymêre polyamide, on entend dêsigner selon l'invention un biopolymère polyamide dont la densité de charge COO est susceptible de s'accro3tre dans le bain lessiviel.
A titre d'exemple de biopo~lymêres polyamides pouvant étre mis en oeuvre, on peut c~~~ter les polyamides dérivés de la polycondensation d'aminodiacides, notamment de l'acide aspartique ou glutamique au des précurseurs desdits aminodiacides; ces polymères se dissolvent dans l'eau à pH
basique avec formation de fonctions COO libres.
Ces polymères peuvent être: aussi bien des homopolymères dérivés de l'acide aspartique ou glutamique, que des copolymëres dérivés de l'acide aspartique et de l'acide glutamique en proportions quelconques, ou des copolymères dérivés de l'acide aspartique et/ou glutamique et d'aminoacides autres (par exemple ju;squ'à 15~ en poids, de préférence moins de 5ô en poids, d'aminoacides autres).
Parmi les aminoacides copolymêrisables, on peut citer la glycine, l'alanine, la valine, la leucine, l'isoleucine, la phénylalanine, la méthionine, la trypotophane, l'histidine, la proline, la lysine, l'arginine, la serine, la thréonine, la cystéine...
Lesdits biopolymères polyamides peuvent présenter une masse moléculaire moyenne en poids de l'ordre de 2000 à
l0~ et gênëralement de l'ordre de 3.500 à 60.000.
Ceux-ci, notamment les polyamides dérivés de l'acide aspartique ou glutamiques, peuvent étre prêparés par - 4a -thermocondensation du ou desdits aminoacides en milieu sensiblement anhydre, comme décrit dans, J.A.C.S., 80, 3361 (1958), J.Med.Chem. 16, 893(1973), Polymer 23, 1237 (1982) ou dans le brevet américain n°3.052.655.
Lesdits polyamides présentent: de prêférence une densité de charge COO nulle; ils peuvent toutefois être partiellement hydrolysés (par ouverture de quelques cycles amides avec formation de carboxylates alcalins ou d'ammonium) .
En ce qui concerne les silicates de métaux alcalins, sont utilisables de manière générale ceux déjà
employés à titre d'adjuvants en formulaition détergence.
Toutefois, les silicates les plus avantageux dans cette application sont ceux présentant un rapport molaire Si02/M20 compris entre 1,6 et 3,5. Ils sont commercialisés soit sous forme de solutions concentrées â 30-60~ en poids environ d'extrait sec, soit sous forme de silicate en poudre atomisée et éventuellement compactêe.
De préférence, ledit silicate présente un rapport molaire Si02/M20 de l'ordre de l,fi à 3,5 et plus particulièrement de l'ordre de 1,8 à 2,ti.
Ledit silicate peut être mélangé avec le polymère polyamide sous une forme quelconque, structurée (poudre, granulés...)ou non.
Selon un mode de réalisation préférë de l'invention, il s'agit d'une solution aqueuse à environ 30-60~, de préférence environ 35-60$ en poids d'extrait sec d°un silicate d'un métal alcalin, notamment de rapport Si02/M20 de l'ordre de 1,6 à 3,5, de préférence de l'ordre de 1,8 à 2,6, avec préférentiellement M représentant notamment un atome de sodium ou de: potassium et de préfërence un atome de sodium.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la préformulation revendiquêe peut contenir - 4b -outre le polyimide et le silicate, un carbonate de métal alcalin. La présence d'un carbonate au sein de la préformulation est particulièrement avantageuse sur le plan de la stabilité à l'humidité.
La teneur de ladite préformulation en carbonate varie en fonction de la teneur en silicate. Les pourcentages en carbonates présentés ci-aprês seront toujours exprimés par rapport au poids total en carbonates et silicates.
De préférence, la teneur en carbonates varie entre 20~ et 75~, exprimée par rapport au poids total en silicates et carbonates.
5 A titre de préformulation conforme à la présente invention, on peut en particulier mentionner celles présentant les caractéristiques suivantes:
- une teneur en polymère polyimide de l'ordre de 5~ à 35 °6 en poids de préformulation - une teneur en silicate de l'ordre de 40 à 60 °~ en poids en poids de préformulation - une teneur en eau de l' ordre de 10 à 30 % en poids en poids de préformulation - et le cas échéant une teneur en carbonate de l'ordre de 20 à 30 °~ en poids telle que définie çi-dessus.
A titre de préformulation préférée, on peut plus particulièrement mentionner celle définie comme suit:
- une teneur en polymère polyimide de l'ordre cle 35 % en poids, - une teneur en silicate de l'ordre de 45 % en poids, - une teneur en eau de l' ordre de 20 %en poids, - et le cas échéant une teneur en carbonate de l'ordre de 20 à 30 96 en poids telle que définie çi-dessus.
Ledit mélange polyimidelsilicate avec le cas échëant du carbonate peut être préparé (par adsorption etlou absorption) par mise en contact d'une solution aqueuse concentrée d'un silicate de métal alcalin de rapport molaire Si021M20 de l'ordre de 1,6 à 3,5, de préférence de l'ordre de 1,8 à 2,6, et présentant un extrait sec de l'ordre de 30 à 60 °,'°, de préférence de l'ordre de 35 à 60 %, avec ledit polymère polyimide.
'_'opération de mise en contact peut étre réalisée par simple addition, ou encore par pulvérisation, de ladite solution concentrée de silicate sur le polyimide dans tout mélangeur connu à fort cisaillement notamment du type LODIGE~, ou dans les outils de granulation (tambour, assiette...), à une température de l'ordre de 20 °C.
Les particules du mêlange obtenu peuvent être broyëes, si désiré, de manière à
obtenir un diamètre moyen de l'ordre de 200 à 800 micromètres.
Les cogranulés densifiés sont alors séchés par tout moyen connu. Une méthode particulièrement performante est le séchage en lit flluidisé à l'aide d'un courant d'air à
une température de l'ordre de 40 à 150°C, de préférence de 40 à
100°C. Cette opération est réalisée pendant une durée fonction de la température de l'air, de la teneur en eau des cogranulés à la sortie du dispositif de granulation et de celle désirée des cogranulés séchés, ainsi que des conditions de ivluidisation ; l'homme de métier sait adapter ces différentes conditions au produit recherché.
La présente invention couvre l'emploi de la préformulation pour composition détergente revendiquée dans des compositions détergentes en toutes proportions. Ces dernières varient en effet largement selon la spécificité des formulations détergentes l'incorporant.
. .
- une teneur en polymère polyimide de l'ordre de 5~ à 35 °6 en poids de préformulation - une teneur en silicate de l'ordre de 40 à 60 °~ en poids en poids de préformulation - une teneur en eau de l' ordre de 10 à 30 % en poids en poids de préformulation - et le cas échéant une teneur en carbonate de l'ordre de 20 à 30 °~ en poids telle que définie çi-dessus.
A titre de préformulation préférée, on peut plus particulièrement mentionner celle définie comme suit:
- une teneur en polymère polyimide de l'ordre cle 35 % en poids, - une teneur en silicate de l'ordre de 45 % en poids, - une teneur en eau de l' ordre de 20 %en poids, - et le cas échéant une teneur en carbonate de l'ordre de 20 à 30 96 en poids telle que définie çi-dessus.
Ledit mélange polyimidelsilicate avec le cas échëant du carbonate peut être préparé (par adsorption etlou absorption) par mise en contact d'une solution aqueuse concentrée d'un silicate de métal alcalin de rapport molaire Si021M20 de l'ordre de 1,6 à 3,5, de préférence de l'ordre de 1,8 à 2,6, et présentant un extrait sec de l'ordre de 30 à 60 °,'°, de préférence de l'ordre de 35 à 60 %, avec ledit polymère polyimide.
'_'opération de mise en contact peut étre réalisée par simple addition, ou encore par pulvérisation, de ladite solution concentrée de silicate sur le polyimide dans tout mélangeur connu à fort cisaillement notamment du type LODIGE~, ou dans les outils de granulation (tambour, assiette...), à une température de l'ordre de 20 °C.
Les particules du mêlange obtenu peuvent être broyëes, si désiré, de manière à
obtenir un diamètre moyen de l'ordre de 200 à 800 micromètres.
Les cogranulés densifiés sont alors séchés par tout moyen connu. Une méthode particulièrement performante est le séchage en lit flluidisé à l'aide d'un courant d'air à
une température de l'ordre de 40 à 150°C, de préférence de 40 à
100°C. Cette opération est réalisée pendant une durée fonction de la température de l'air, de la teneur en eau des cogranulés à la sortie du dispositif de granulation et de celle désirée des cogranulés séchés, ainsi que des conditions de ivluidisation ; l'homme de métier sait adapter ces différentes conditions au produit recherché.
La présente invention couvre l'emploi de la préformulation pour composition détergente revendiquée dans des compositions détergentes en toutes proportions. Ces dernières varient en effet largement selon la spécificité des formulations détergentes l'incorporant.
. .
6 Par composition détergente on entend désigner de manière générale toute formulation lessivielle, poudre ou liquide, destinée à un emploi tant en machine à laver le linge, lave-vaisselle que pour les nettoyages ménagers en général.
Dans le cas particulier des compositions pour lave-linge, les quantités mises en oeuvre peuvent étre de l'ordre de 1 à 60 °~, et de préférence de l'ordre de 3 à 40 96 du poids desdites compositions (ces quantités sont exprimées en poids de préformulation par rapport au poids de la composition détergente). Toutefois ces valeurs ne sont fournies qu'à titre indicatif dans le cadre de la présente invention et ne sont aucunement limitatives.
A coté de la préformultaion faisant l'objet de l'invention, est présent dans la composition lessivielle au moins un agent tensio-actif en quantité pouvant aller de 8 à
%, de préférence de l'ordre de 10 à 15 % du poids de ladite composition.
Parmi ces agents tensio-actifs on peut citer - les agents tensio-actifs anioniques du type savons de métaux alcalins (sels 15 acalins d'acides gras en C8-C24), sulfonates alcalins (alcoylbenzène sulfonate en Cg C13, aicoylsulfonates en C12-C16), alcools gras eni Cg-C1g oxyéthylénés et sulfatés, alkylphénols en C8-C13 oxyéthylénés et sulfatés, les sulfosuccinates alcalins (alcoysulfosuccinates en C12-C16)...
- les agents tensio-actifs non ioniques du type alcoylphénols en Cg-C12, 20 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en Cg-C22 oxyéthylénës, les copolymères bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénés, - les agents tensio-actifs amphotères du type alcoyidiméthylbétaïnes, - les agents tensio-actifs cationiques du type chlorures ou bromures d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthyléthylammonium.
Divers constituants peuvent en outre être présE:nts dans la composition lessivielle tels que des agents "builders" annexes du type . phosphates à raison de moins de 25 ~° du poids total de composition détergente, . zéolithes jusqu'à environ 40 % du poids total de composition détergente, . carbonate de sodium jusqu'à environ 80 °,~o du poids total de composition détergente, . acide nitriloacétique jusqu'à environ 10 %. du poids total de composition détergente, . acide citrique, acide tartrique jusqu'à environ 20 ~o du poids total de composition détergente, la quantité totale d'agents "builders" correspondant à environ 0,2 à 80 9'0, de préférence de 20 à 45 % du poids total de ladite composition détergente, . ,
Dans le cas particulier des compositions pour lave-linge, les quantités mises en oeuvre peuvent étre de l'ordre de 1 à 60 °~, et de préférence de l'ordre de 3 à 40 96 du poids desdites compositions (ces quantités sont exprimées en poids de préformulation par rapport au poids de la composition détergente). Toutefois ces valeurs ne sont fournies qu'à titre indicatif dans le cadre de la présente invention et ne sont aucunement limitatives.
A coté de la préformultaion faisant l'objet de l'invention, est présent dans la composition lessivielle au moins un agent tensio-actif en quantité pouvant aller de 8 à
%, de préférence de l'ordre de 10 à 15 % du poids de ladite composition.
Parmi ces agents tensio-actifs on peut citer - les agents tensio-actifs anioniques du type savons de métaux alcalins (sels 15 acalins d'acides gras en C8-C24), sulfonates alcalins (alcoylbenzène sulfonate en Cg C13, aicoylsulfonates en C12-C16), alcools gras eni Cg-C1g oxyéthylénés et sulfatés, alkylphénols en C8-C13 oxyéthylénés et sulfatés, les sulfosuccinates alcalins (alcoysulfosuccinates en C12-C16)...
- les agents tensio-actifs non ioniques du type alcoylphénols en Cg-C12, 20 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en Cg-C22 oxyéthylénës, les copolymères bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénés, - les agents tensio-actifs amphotères du type alcoyidiméthylbétaïnes, - les agents tensio-actifs cationiques du type chlorures ou bromures d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthyléthylammonium.
Divers constituants peuvent en outre être présE:nts dans la composition lessivielle tels que des agents "builders" annexes du type . phosphates à raison de moins de 25 ~° du poids total de composition détergente, . zéolithes jusqu'à environ 40 % du poids total de composition détergente, . carbonate de sodium jusqu'à environ 80 °,~o du poids total de composition détergente, . acide nitriloacétique jusqu'à environ 10 %. du poids total de composition détergente, . acide citrique, acide tartrique jusqu'à environ 20 ~o du poids total de composition détergente, la quantité totale d'agents "builders" correspondant à environ 0,2 à 80 9'0, de préférence de 20 à 45 % du poids total de ladite composition détergente, . ,
7 des agents de blanchiment du t)~pe perborates, percarbonates, chloroisocyanurates, N, N, N',N'-tétra-acétyléthylènediamine (TAED) jusqu'à
environ 30 du poids total de ladite composition détergente, - des agents anti-redéposition du type carboxyméthylcellulose, méthylcellulose en quantités pouvant aller jusqu'à environ 5 % du poids total de ladite composition détergente, - des agents anti-incrustation du type copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléïque en quantités pouvant aller jusqu'à 10 °/<> environ du poids total de ladite composition détergente.
- des charges du type sulfate de sodium pour les détergents en poudre en quantité pouvant aller jusqu'à 50 % du poids total de ladite composition détergente.
Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif et ne peuvent être considérés comme une limite du domaine et de l'esprit de l'invention.
synthèse d'un~olysuccinimide (PSI) dérivé de l'a .idE; asparticlue L'appareillage est un séchoir PARMILLEUX ~ constitué de deux cuves reliées par un tube. La première est dans un four à circulation d'air, elle possède une arrivée d'argon. La deuxième est reliée à une pompe à vide.
On introduit 75 Kg d'acide L aspartique dans la première cuve. On crée une légère dépression sous circulation d'argon dans le séchoir et l'on chauffe le milieu réactionnel à
1901230°C pendant 25 h 30.
Après refroidissement on récupère 54 Kg de poi~ysuccinimide de masse moléculaire (déterminée par GPC) Mw = 5290 avec un indice de polydispersité Ip = 1,63. II
reste 0,34 % d'eau (KARL F1SCHER) dans le produit.
Pré~r~aration d'une ~réformulation "builder" A selon !'invention.
Une premiere préformufation "builder" A, selon l'invention, a été réalisée avec 150 g de PSI de l'exemple 1 et 320 g de solution de silicate de rapport 2 à 5& %
d'extrait sec, soit un excès de silicate. Malaxé dans un broyeur HENRY ~, à llempérature ambiante, le mélange poudre + liquide devient très vite une pâte puis passe par une étape liquide avant de donner une poudre collante. Cette poudre est alors passée dans une extrudeuse haute pression. Les cogranulés obtenus sont séchés au lit fluidisé. La composition des cogranulés déterminée par calcination à 950°C durant 3 h, est de 44 % en silicate, 35 % en PSI et 21 % d'eau.
environ 30 du poids total de ladite composition détergente, - des agents anti-redéposition du type carboxyméthylcellulose, méthylcellulose en quantités pouvant aller jusqu'à environ 5 % du poids total de ladite composition détergente, - des agents anti-incrustation du type copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléïque en quantités pouvant aller jusqu'à 10 °/<> environ du poids total de ladite composition détergente.
- des charges du type sulfate de sodium pour les détergents en poudre en quantité pouvant aller jusqu'à 50 % du poids total de ladite composition détergente.
Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif et ne peuvent être considérés comme une limite du domaine et de l'esprit de l'invention.
synthèse d'un~olysuccinimide (PSI) dérivé de l'a .idE; asparticlue L'appareillage est un séchoir PARMILLEUX ~ constitué de deux cuves reliées par un tube. La première est dans un four à circulation d'air, elle possède une arrivée d'argon. La deuxième est reliée à une pompe à vide.
On introduit 75 Kg d'acide L aspartique dans la première cuve. On crée une légère dépression sous circulation d'argon dans le séchoir et l'on chauffe le milieu réactionnel à
1901230°C pendant 25 h 30.
Après refroidissement on récupère 54 Kg de poi~ysuccinimide de masse moléculaire (déterminée par GPC) Mw = 5290 avec un indice de polydispersité Ip = 1,63. II
reste 0,34 % d'eau (KARL F1SCHER) dans le produit.
Pré~r~aration d'une ~réformulation "builder" A selon !'invention.
Une premiere préformufation "builder" A, selon l'invention, a été réalisée avec 150 g de PSI de l'exemple 1 et 320 g de solution de silicate de rapport 2 à 5& %
d'extrait sec, soit un excès de silicate. Malaxé dans un broyeur HENRY ~, à llempérature ambiante, le mélange poudre + liquide devient très vite une pâte puis passe par une étape liquide avant de donner une poudre collante. Cette poudre est alors passée dans une extrudeuse haute pression. Les cogranulés obtenus sont séchés au lit fluidisé. La composition des cogranulés déterminée par calcination à 950°C durant 3 h, est de 44 % en silicate, 35 % en PSI et 21 % d'eau.
8 Préparation d'une Qréformulation "builder" B selon l'invention.
Une seconde préformulation "builder" B a été préparée, selon le mode opératoire décrit en exemple 2, à partir de 50 g de PSI de l'exemple 1 et de 114,8 g de solution de silicate de rapport 2 à 54 % d'extrait sec, soit un excès de silicate. La poudre, obtenue à
l'issue de la réaction, est séchée une nuit à l'air puis broyée dans un broyeur HENRY~.
Après tamisage on récupère la coupe entre 800 Ea 200pm. La composition des cogranulés déterminée par calcination est de : 34 % d~e PSI ; 43 ~o de silicate sec ; 23 d'eau. L'analyse chimique du carbone total et de la silice donne : 35 ~° de PSI ; 41 de silicate sec ; 24 % d'eau.
P~r'paration d'une uréformulation "builder" C seloy,J'invention.
Une troisième préformuiation "builder" C a été préparée avec 105 g de carbonate de sodium, 233,5 g de solution de silicate de sodium à 45~° d'extrait sec et 29U g de PSI
de l'exemple 1. Le carbonate et le PSI sont agités durant 5 minutes dans un mélangeur LODIGE~. On ajoute par petits filets le silicate et l'on continue à mëlanger jusqu'à
l'obtention d'une poudre humide et homogène. Le produit est séché au lit fluide à froid d'abord puis à 60170°C. Le rapport carbonates/carbona.tes + silicates est de 112.
.
Les performances lessivielles des préformulations préparées selon les exemples précédents ont été appréciées après incorporation df: châcune de ces préformulation dans la composition de poudre à laver le linge figurant au tableau I.
A titre comparatif, les exemples présentés ci-apr~;s rendent également compte des performances de trois lessives témoins, l'une sans agent builder quelconque, la seconde incorporant du SOKALAN CP5 et la troisième du polyaspartate de sodium PAsp Na (préparé par hydrolyse basique du polysuccinimide décrit en exemple 1).
* ( marque de c~nmeroe ) "m"
7~;
Une seconde préformulation "builder" B a été préparée, selon le mode opératoire décrit en exemple 2, à partir de 50 g de PSI de l'exemple 1 et de 114,8 g de solution de silicate de rapport 2 à 54 % d'extrait sec, soit un excès de silicate. La poudre, obtenue à
l'issue de la réaction, est séchée une nuit à l'air puis broyée dans un broyeur HENRY~.
Après tamisage on récupère la coupe entre 800 Ea 200pm. La composition des cogranulés déterminée par calcination est de : 34 % d~e PSI ; 43 ~o de silicate sec ; 23 d'eau. L'analyse chimique du carbone total et de la silice donne : 35 ~° de PSI ; 41 de silicate sec ; 24 % d'eau.
P~r'paration d'une uréformulation "builder" C seloy,J'invention.
Une troisième préformuiation "builder" C a été préparée avec 105 g de carbonate de sodium, 233,5 g de solution de silicate de sodium à 45~° d'extrait sec et 29U g de PSI
de l'exemple 1. Le carbonate et le PSI sont agités durant 5 minutes dans un mélangeur LODIGE~. On ajoute par petits filets le silicate et l'on continue à mëlanger jusqu'à
l'obtention d'une poudre humide et homogène. Le produit est séché au lit fluide à froid d'abord puis à 60170°C. Le rapport carbonates/carbona.tes + silicates est de 112.
.
Les performances lessivielles des préformulations préparées selon les exemples précédents ont été appréciées après incorporation df: châcune de ces préformulation dans la composition de poudre à laver le linge figurant au tableau I.
A titre comparatif, les exemples présentés ci-apr~;s rendent également compte des performances de trois lessives témoins, l'une sans agent builder quelconque, la seconde incorporant du SOKALAN CP5 et la troisième du polyaspartate de sodium PAsp Na (préparé par hydrolyse basique du polysuccinimide décrit en exemple 1).
* ( marque de c~nmeroe ) "m"
7~;
9 COMPOSITION AGEtJT
BUILD~ER
TESTE
DE LA LESSIVE Blanc SOKALAN PAsp Na Builder Builder AI (benzne sulfonate7,50 7 50 9'0 7,50 go 7,50 'Yo. 7.50 9'0 96 ***
t3HODASURF ~ 4 % 4 96 4 % 4 9 4 'Yo 9~
zolithe 4 A 24 9'0 24 ~0 24 9'0 24 ~ 24 ~
silicate de Na 1,50 1, 50 1,50 9~~ 1 50 9'0 1 50 9'0 9~0 9'0 carbonate de 10 ~ 10 ~0 10-96 10 9'0 110 9~0 Na TAED 29'0 29'0 2% 296 296 erborate de Na 15 ~'0 15 ~'0 15 ~'0 15 ~'0 15 ~'o E DTA 0,10 0,10 96 0,10 !p 0,10 9'0 0,10 % g'o agent builder 0 3 ~'0 3 ~ 6 96 8,5 96 test Sokalan PAsp N!a builder builder CP5 A* B*"
TINOPAL *** DMSX0,10 0 10 9'0 0 10 ~~ 0 10 % 0 10 'Y0 96 TINOPAL SOP 0 10 0,10 'Yo 0,10 ~i 0,10 % 0 10 % 'Yo antimousse silicon0,20 0,20 ~'0 0,20 ~~ 0 20 96 0 20 9'0 96 alcalaze 0,15 0 15 96 0,15 ~~ 0 15 ~ 0 15 9'0 9 savinaze 0 15 0,15 9'0 0 15 ~, 0 15 96 0 15 9'0 96 sulfate de Na s 100 s 100 s 100 ~' s 100 9'o s 100 % ~ 9'0 TAELEAU I
* soit 1,75 °~6 de matière active (polysuccinimide) ** soit 3 % de matière active (polysuccinimide) Le RHODASURF LA 90 est de l'acide laurique polyoxyéthyléné commercialisé par RHONE-POULENC.
Le SOKALAN CP5 est ûn copolymère d'acide maléïque et d'acide acrylique commercialisé par BASE:
*** ( marques de commerce ) .
EXEMPLE 5:
Détermination de l'activité anti-incrustation des "builders" A et B
L'incrustation est évaluée par passage en lare-linge de textiles de références 5 coton testfabric 405 et cotonlpolyamide krefeld 12A. Après 20 cycles de lavages à 75°C
suivis de séchages, les différents échantillons sont brûlés à 950°C
durant 3 heures, l'incrustation minérale est calculée à partir du taux de cendres exprimé par rapport à
celui obtenu sans additif.
Pour apprécier la stabilité au cours du temps de l'activité anti-incrustation des
BUILD~ER
TESTE
DE LA LESSIVE Blanc SOKALAN PAsp Na Builder Builder AI (benzne sulfonate7,50 7 50 9'0 7,50 go 7,50 'Yo. 7.50 9'0 96 ***
t3HODASURF ~ 4 % 4 96 4 % 4 9 4 'Yo 9~
zolithe 4 A 24 9'0 24 ~0 24 9'0 24 ~ 24 ~
silicate de Na 1,50 1, 50 1,50 9~~ 1 50 9'0 1 50 9'0 9~0 9'0 carbonate de 10 ~ 10 ~0 10-96 10 9'0 110 9~0 Na TAED 29'0 29'0 2% 296 296 erborate de Na 15 ~'0 15 ~'0 15 ~'0 15 ~'0 15 ~'o E DTA 0,10 0,10 96 0,10 !p 0,10 9'0 0,10 % g'o agent builder 0 3 ~'0 3 ~ 6 96 8,5 96 test Sokalan PAsp N!a builder builder CP5 A* B*"
TINOPAL *** DMSX0,10 0 10 9'0 0 10 ~~ 0 10 % 0 10 'Y0 96 TINOPAL SOP 0 10 0,10 'Yo 0,10 ~i 0,10 % 0 10 % 'Yo antimousse silicon0,20 0,20 ~'0 0,20 ~~ 0 20 96 0 20 9'0 96 alcalaze 0,15 0 15 96 0,15 ~~ 0 15 ~ 0 15 9'0 9 savinaze 0 15 0,15 9'0 0 15 ~, 0 15 96 0 15 9'0 96 sulfate de Na s 100 s 100 s 100 ~' s 100 9'o s 100 % ~ 9'0 TAELEAU I
* soit 1,75 °~6 de matière active (polysuccinimide) ** soit 3 % de matière active (polysuccinimide) Le RHODASURF LA 90 est de l'acide laurique polyoxyéthyléné commercialisé par RHONE-POULENC.
Le SOKALAN CP5 est ûn copolymère d'acide maléïque et d'acide acrylique commercialisé par BASE:
*** ( marques de commerce ) .
EXEMPLE 5:
Détermination de l'activité anti-incrustation des "builders" A et B
L'incrustation est évaluée par passage en lare-linge de textiles de références 5 coton testfabric 405 et cotonlpolyamide krefeld 12A. Après 20 cycles de lavages à 75°C
suivis de séchages, les différents échantillons sont brûlés à 950°C
durant 3 heures, l'incrustation minérale est calculée à partir du taux de cendres exprimé par rapport à
celui obtenu sans additif.
Pour apprécier la stabilité au cours du temps de l'activité anti-incrustation des
10 builders testés, les essais ont été réalisés à deux tennps, dès la formulation de la poudre lessivielle et après stockage de celle-ci pendant 1 mois à 40°C.
R SULTATS AVANT ST()CKAC~E
coton 405 coton) ol amide 12A
blanc 100 ~ 100 9~
builder A 53 % 65 96 TABLEAU II
APRES STOCKAGE f,dn°r1 coton 405 coton ol amide 12A
polyaspartate de 100 ~0 100 g6 Na (1 mois) builder B (1 mois) 46 % 42 builder B (2 mois) 59 % 69 96 Après stockage 1 mois à 40°C, le polyaspartatE: de sodium perd toute activité alors que le builder B reste encore efficace après 2 mois.
Stabilité à l'humidité
Pour simuler différents traitements que peuvent subir des matières premières pour la détergence, les produits sont stockés à 56 % et 90 % d'humidité relative à
20°C.
Une observation visuelle est effectuée. Elle consiste à apprécier le degré de mottage de la poudre lessivielle après stockage. Pour les essais réalisés avec un taux d'humidité de 5696, le degré de mottage est apprécié en fonction de la coulabilité de la poudre et pour
R SULTATS AVANT ST()CKAC~E
coton 405 coton) ol amide 12A
blanc 100 ~ 100 9~
builder A 53 % 65 96 TABLEAU II
APRES STOCKAGE f,dn°r1 coton 405 coton ol amide 12A
polyaspartate de 100 ~0 100 g6 Na (1 mois) builder B (1 mois) 46 % 42 builder B (2 mois) 59 % 69 96 Après stockage 1 mois à 40°C, le polyaspartatE: de sodium perd toute activité alors que le builder B reste encore efficace après 2 mois.
Stabilité à l'humidité
Pour simuler différents traitements que peuvent subir des matières premières pour la détergence, les produits sont stockés à 56 % et 90 % d'humidité relative à
20°C.
Une observation visuelle est effectuée. Elle consiste à apprécier le degré de mottage de la poudre lessivielle après stockage. Pour les essais réalisés avec un taux d'humidité de 5696, le degré de mottage est apprécié en fonction de la coulabilité de la poudre et pour
11 ceux effectués avec un taux d'humidité de 9096, c'est le degré d'humidité de cette poudre qui sert de référence.
MOTTAGE
NBRE DE TAUX
D'HUMIIDITE
RELATIVE
JOURS '%
DE 90 % 5 96 STOCKAGE PAs Na builder CP5 PAs Na builder CP5 A A
1 Pdre Pdre aspect coule coule coule bien bien bien sche sche collant 2 Pdre " Pdre " "
humide collante N N N N N
ne coule as TABLEAU IV
On note que le builder A est moins sensible à l'humidité que le CP5 ou le polyaspartate de sodium. II est très bon sous 56 % d'humidité relative et reste meilleur que les deux autres sous 90 % d'humidité relative.
E)CEMPLE 7 Biodégradabilité
La biodégradabilité "ultime" du builder B est mesurÉ:e selon la norme AFNOR
(en conformité avec la norme internationale ISO 7827) Le test est réalisé à partir d'un inoculum obtenu par filtration d'eau d'entrée de la station d'épuration urbaine de Saint-Germain au Mont d'Or (Rhône).
- d'un milieu d'essai contenant 4 X 10~ bacterieslml - d'une quantité de produit à tester telle que le milieu d'essai contienne une concentration en carbone organique de l'ordre de 40 mgll.
Le taux de biodégradabilité du produit testé est de 4fi % en 28 jours.
MOTTAGE
NBRE DE TAUX
D'HUMIIDITE
RELATIVE
JOURS '%
DE 90 % 5 96 STOCKAGE PAs Na builder CP5 PAs Na builder CP5 A A
1 Pdre Pdre aspect coule coule coule bien bien bien sche sche collant 2 Pdre " Pdre " "
humide collante N N N N N
ne coule as TABLEAU IV
On note que le builder A est moins sensible à l'humidité que le CP5 ou le polyaspartate de sodium. II est très bon sous 56 % d'humidité relative et reste meilleur que les deux autres sous 90 % d'humidité relative.
E)CEMPLE 7 Biodégradabilité
La biodégradabilité "ultime" du builder B est mesurÉ:e selon la norme AFNOR
(en conformité avec la norme internationale ISO 7827) Le test est réalisé à partir d'un inoculum obtenu par filtration d'eau d'entrée de la station d'épuration urbaine de Saint-Germain au Mont d'Or (Rhône).
- d'un milieu d'essai contenant 4 X 10~ bacterieslml - d'une quantité de produit à tester telle que le milieu d'essai contienne une concentration en carbone organique de l'ordre de 40 mgll.
Le taux de biodégradabilité du produit testé est de 4fi % en 28 jours.
Claims (19)
1. Préformulation "builder" ou "cobuilder" pour compositions détergentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polymère polyamide en mélange avec au moins un silicate de métal alcalin, le polyamide et le silicate étant présent dans un rapport pondéral polyimide/silicate variant entre 40/60 et 55/45, en ce qu'elle est obtenue en réalisant un mélange du polymère polyamide avec une solution aqueuse d'un silicate de métal alcalin ayant un rapport molaire SiO2/M2O, où
M représente un métal alcalin, compris entre 1,6 et. 3,5, contenant de 30% à 60% en poids d'extrait sec et en séchant le mélange à une température comprise entre 40 et 100°C; et en ce qu'elle est susceptible de générer au moins une espèce polypeptidique hydrosoluble biodégradable lorsqu'elle entre en contact avec un milieu aqueux de pH non alcalin.
M représente un métal alcalin, compris entre 1,6 et. 3,5, contenant de 30% à 60% en poids d'extrait sec et en séchant le mélange à une température comprise entre 40 et 100°C; et en ce qu'elle est susceptible de générer au moins une espèce polypeptidique hydrosoluble biodégradable lorsqu'elle entre en contact avec un milieu aqueux de pH non alcalin.
2. Préformulation selon 1a revendication 1, caractérisée en ce que ledit silicate est présent au moins en quantité suffisante pour conduire à l'hydrolyse totale dudit polyamide en son ou ses sels hydrosolubles de son ou ses polyaminoacide(s) correspondant(s) lorsque ledit agent entre en contact avec un milieu aqueux de pH non alcalin.
3. Préformulation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit polymères polyimidique est un biopolymère polyamide dérivant de la polycondensation d'aminodiacides ou des précurseurs desdits aminodiacides.
4. Préformulation selon la revendication 3, carac-térisée en ce que ledit biopolymère polyamide dérive de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique ou des précurseurs dudit ou desdits acide(s).
5. Préformulation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit polymère polyimidique est un biopolymère polyamide présentant une masse moléculaire moyenne en poids de l'ordre de 2000 à 10 7.
6. Préformulation selon la revendication 4, caractérisée en ce que ledit biopolymère polyamide présente une masse moléculaire moyenne en poids de l'ordre de 2000 à 10 7.
7. Préformulation selon la revendication 6, caractérisée en ce que le biopolymère polyamide présente une masse moléculaire moyenne en poids de l'ordre de 3.500 à
60.000.
60.000.
8. Préformulation selon la revendication 1, 2, 4, 6 ou 7, caractérisée en ce que le silicate présente un rapport molaire Si0 2/M2 0 compris entre 1,6 et 3,5, où M représente un métal alcalin.
9. Préformulation selon la revendication 8, caractérisée en ce que le silicate présente un rapport molaire SiO2/M2 0 allant 1,8 à 2,6.
10. Préformulation selon l'une quelconque des reven-dications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle est obtenue à
partir d'une solution d'un silicate de sodium ou de potassium ayant un rapport molaire SiO2/M2O allant de 1,8 à 2,6, où M
représente un métal alcalin, contenant de 35 à 60% en poids d'extrait sec.
partir d'une solution d'un silicate de sodium ou de potassium ayant un rapport molaire SiO2/M2O allant de 1,8 à 2,6, où M
représente un métal alcalin, contenant de 35 à 60% en poids d'extrait sec.
11. Préformulation selon l'une quelconque des revendications 1, 2, 4, 6, 7 ou 9, caractérisée en ce qu'elle contient aussi un carbonate d'un métal alcalin.
12. Préformulation selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un carbonate d'un métal alcalin.
13. Préformulation selon la revendication 11, caractérisée en ce que le carbonate est présent dans un rapport pondéral de l'ordre de 20 à 75% exprimé par rapport au poids total en silicates et carbonates.
14. Préformulation selon la revendication 12, caractérisée en ce que le carbonate est présent dans un rapport pondéral de l'ordre de 20 à 75% exprimé par rapport au poids total en silicates et carbonates.
15. Préformulation selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle présente les caractéristiques suivantes:
- une teneur en polymère polyimide de l'ordre de 35%
en poids, - une teneur en silicate de l'ordre de 45% en poids, - une teneur en eau de 20% en poids.
- une teneur en polymère polyimide de l'ordre de 35%
en poids, - une teneur en silicate de l'ordre de 45% en poids, - une teneur en eau de 20% en poids.
16. Préformulation selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle contient une teneur en carbonate de l'ordre de 20 à 30% en poids exprimée par rapport au poids total en silicates et carbonates.
17. Préformulation selon la revendication 1, 2, 4, 6, 7, 9, 10, 12, 13, 14, 15 ou 16 , caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de cogranulés.
18. Utilisation de la préformulation défini à la revendication 1, 2, 4, 6, 7, 9, 10, 12 ,13, 14, 15 ou 16, comme "builder" ou "cobuilder" au serin d'une composition détergente.
19. Utilisation de la préformulation définie à la revendication 17, comme "builder" ou "cobuilder" au sein d'une composition détergente.
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