FR2796389A1 - Procede de lavage contenant de l'acide arabinonique et/ou l'un, au moins, de ses sels - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un nouveau produit de lavage contenant de l'acide arabinonique de pureté supérieure à 70 %, de préférence supérieure à 85 % et/ ou l'un au moins de ses sels, comme adjuvant. L'adjuvant en question, sous forme acide et/ ou sel (s), peut avantageusement être incorporé à raison de 0, 5 à 45 % en poids. Il permet notamment d'améliorer le pouvoir primaire de lavage et/ ou le pouvoir secondaire, en particulier le pouvoir anti-redéposition, du produit final. Il permet également de diminuer la viscosité de produits de lavage ou de compositions de matière intermédiaires, en particulier destiné (e) s à subir un traitement ultérieur d'atomisation. Cet adjuvant peut être incorporé au produit final par le biais d'une composition de matière contenant également un ou plusieurs adjuvants habituels des produits de lavage, en particulier au moins un builder ou co-builder. L'invention concerne également une composition solide d'acide arabinonique et/ ou d'arabinonate (s) de pureté élevée présentant une faible densité apparente non tassée, de préférence inférieure à 0, 65 g/ ml, utilisable comme adjuvant de produit de lavage.

Description

La présente invention a pour objet un nouveau produit de lavage contenant de l'acide arabinonique de pureté élevée et/ou l'un au moins de ses sels. Elle vise, de manière générale, l'utilisation dudit acide arabinonique, en tant que tel ou au sein d'une composition de matière , pour la préparation d'un produit de lavage. Elle couvre enfin, en tant que nouveau produit utile notamment pour la préparation d'un produit de lavage, une composition solide d'acide arabinonique de pureté élevée et de faible densité.

Les adjuvants appelés communément builders ou co-builders ont un rôle primordial dans le déroulement du processus de lavage puisqu'ils ont, entre autres, pour fonction principale de permettre l'élimination , par complexation ou échange d'ions, des ions calcium et magnésium provenant de l'eau de lavage ou des salissures à éliminer et qui sont responsables des phénomènes d'entartrage et d'incrustation.

II est largement connu que de par leur structure, les phosphates, ;en particulier les tripolyphosphates, peuvent jouer cette fonction et ce, soit seuls en tant que builders soit en association avec d'autres co-builders. Ces produits sont cependant considérés comme polluants et soupçonnés d'entraîner l'eutrophisation des eaux, notamment stagnantes.

De nombreux adjuvants ont été préconisés en vue de se substituer aux phosphates ou, pour le moins, d'en limiter les doses d'usage. C'est le cas notamment des zéolithes et silicates capables d'échanges d'ions mais incapables de capter le calcium ou le magnésium dans la salissure ou sur la fibre. C'est pourquoi il est nécessaire, en pratique, de leur associer un co-builder apte à assurer le transport du cation de la surface de la fibre jusqu'à l'échangeur d'ions.

Les co-builders exploités jusqu'alors sont principalement les polyacrylates, le citrate de sodium, l'acide nitrilotriacétique ( NTA ), l'acide éthylènediaminetétraacétique ( EDTA ) et les phosphonates.

En pratique industrielle on recherche cependant des adjuvants qui ont d'autres utilités que la seule fonction susmentionnée de complexation et d'échange d'ions et notamment d'autres propriétés leur conférant un bon pouvoir secondaire de lavage. Par pouvoir secondaire , on entend en particulier une contribution efficace à la dispersion et à l'anti-redéposition des salissures et des matières insolubles pour éviter par exemple que les tissus lavés ne jaunissent ou grisaillent ou ne s'usent prématurément du fait du lavage. Ces adjuvants doivent si possible également participer au pouvoir primaire de lavage. Par pouvoir primaire on entend en particulier une capacité réelle de participation à l'enlèvement des graisses et pigments, à l'amélioration des propriétés des agents de surface et/ou des agents de blanchiment. Compte tenu des préconisations ou directives les plus récentes visant, entre autres, une réduction du coût énergétique lié à l'utilisation des produits de lavage, ces pouvoirs secondaire et primaire doivent pouvoir s'exercer à basses températures, par exemple dans une eau de lavage à 30 ou 40 C.

Les adjuvants en question doivent idéalement posséder également comme autres qualités principales

- <SEP> un <SEP> caractère <SEP> non <SEP> ou <SEP> faiblement <SEP> hygroscopique <SEP> et <SEP> une <SEP> bonne <SEP> aptitude <SEP> à <SEP> être <SEP> stocké <SEP> ou
<tb> mélangé <SEP> et <SEP> à <SEP> s'écôuler,
<tb> - <SEP> un <SEP> caractère <SEP> biodégradable <SEP> et <SEP> une <SEP> neutralité <SEP> toxicologique <SEP> pour <SEP> l'homme <SEP> et
<tb> l'environnement,
<tb> - <SEP> des <SEP> caractéristiques <SEP> organoleptiques <SEP> (couleur, <SEP> odeur, <SEP> homogénéité) <SEP> irréprochables,
<tb> - <SEP> une <SEP> action <SEP> non <SEP> corrosive <SEP> vis <SEP> à <SEP> vis <SEP> des <SEP> machines <SEP> à <SEP> laver <SEP> et <SEP> des <SEP> surfaces <SEP> à <SEP> traiter, <SEP> et
<tb> - <SEP> des <SEP> coûts <SEP> de <SEP> production <SEP> et <SEP> d'usage <SEP> compatibles <SEP> avec <SEP> une <SEP> exploitation <SEP> industrielle <SEP> et
<tb> commerciale <SEP> économiquement <SEP> acceptable. Or le constat peut être fait aujourd'hui qu'aucun des adjuvants précités de type builder ou co-builder n'est effectivement apte à satisfaire l'ensemble de ces critères de sélection.

Les phosphonates posent le même problème environnemental que les phosphates (eutrophisation des eaux). De plus, comme les polyacrylates, ils ne sont que très faiblement biodégradables. Le citrate de sodium présente généralement, outre un faible pouvoir complexant aux températures supérieures à 50 C, un faible effet dispersant.

C'est le cas également du NTA qui, en outre, est soupçonné d'être cancérigène. Les zéolithes ont un pouvoir d'échange d'ions très marqué ce qui, avec les métaux lourds, peut être indésirable du point de vue écologique. Il est par ailleurs nécessaire de les associer à des complexants solubles dans l'eau comme le NTA ou l'EDTA qui pour leur part sont polluants. Enfin, les zéolithes présentent l'inconvénient de ne pas être solubles dans les eaux de lavage et de rester partiellement déposées sur certaines surfaces, notamment les articles de verrerie, sur lesquelles, après lavage puis séchage, elles restent présentes.

Le besoin de plus en plus pressant d'adjuvants, en particulier de (co)builders, d'origine naturelle, non toxiques et biodégradables, a amené le formulateur de produits lavage à s'intéresser aux performances lessivielles des matières amylacées et de leurs dérivés, notamment leurs dérivés oxydés. II peut s'agir de polysaccharides tels que des sirops de glucose, oxydés spécifiquement au niveau de leur fonction aldéhydique terminale sans dégradation structurelle d'aucune sorte comme ceux décrits dans les brevets EP 425 369, EP 455 522 et EP 511<B>081</B> au nom de la Demanderesse.

II peut s'agir également de monosaccharides ou de polysaccharides tels que des maltodextrines, oxydés également au niveau de leur fonction aldéhydique terminale mais avec une dégradation alcaline (perte d'un atome de carbone) au niveau de l'unité saccharidique portant ladite fonction, comme ceuX respectivement décrits dans les brevets EP 755 944 et WO 97/25399 ou encore dans le brevet WO 97/20860 publié au nom de la Demanderesse.

L'ensemble des produits oxydés susmentionnés présentent l'inconvénient d'être généralement amorphes et plus ou moins fortement hygroscopiques. Ainsi, ils peuvent donner lieu, en tant que tels voire également au sein même de prémélanges d'adjuvants ou de produits finis, à des phénomènes de mottage, collage ou encrassement au niveau des dispositifs de conditionnement, de transport ou de stockage tels que les fûts et emballages cartonnés, les tuyauteries ou trémies d'alimentation ou les systèmes doseurs.

En suite de quoi, d'une manière générale, ces dérivés d'amidon oxydés sont non seulement proposés uniquement sous forme liquide aux lessiviers, mais encore ne peuvent être mis facilement en oeuvre que dans des produits de lavage qui eux mêmes doivent être commercialisés et utilisés sous forme liquide.

Or, cette hygroscopicité n'est pas compatible avec certaines des préconisations ou directives les plus récentes faites auprès des lessiviers industriels et qui visent à - une réduction des poids et volume des emballages des produits finis, réduction qui risque d'avoir pour effet l'abaissement de leur résistance à l'hunûdité, - une réduction du coût énergétique lié à la préparation des produits de lavage, devant favoriser la substitution des techniques d'atomisation par des techniques de mélange de poudres à sec.

Cette hygroscopicité constitue donc une entrave réelle à la formulation de poudres compactes ou de produits désignés aujourd'hui sous le vocable de tables , c'est à dire des pastilles ou comprimés, et qui connaissent un engouement de plus en plus marqué auprès des consommateurs.

Il a par ailleurs été préconisé dans le brevet EP 656050 de substituer les citrates par des acides polyhydroxymonocarboxyliques ou leurs sels tels que les D-gluconate et ascorbate de sodium, en vue d'améliorer le pouvoir secondaire de produits de lavage contenant des zéolithes ou des silicates feuilletés cristallins.

Cependant, les performances lessivelles de ces dérivés oxydés de monosaccharides apparaissent encore limitées, en particulier en termes de pouvoir anti-redéposition. Ceci, du fait notamment de la petite taille de ces molécules en regard de celle des agents anti-redéposition classiques, de nature polymérique, tels que la CMC ou certains polyacrylates.

II résulte de ce qui précède qu'il existe un besoin réel de disposer d'un adjuvant pour produits de lavage qui réponde à l'ensemble des exigences de la pratique actuelle et notamment qui - soit biodégradable, - présente un bon pouvoir secondaire de lavage, y compris à basse température, - présente un bon pouvoir primaire de lavage, y compris à basse température, et - soit peu ou pas hygroscopique.

Et la société Demanderesse a trouvé qu'un tel adjuvant pouvait consister en un saccharide oxydé sélectionné tant dans sa nature (acide arabinonique et ses sels) que dans sa pureté (> 70 %), celle-ci étant mesurée par chromatographie gazeuse et exprimée en % d'acide arabinonique et/ou d'arabinonate(s) sur le poids sec d'adjuvant.

De façon plus précise la présente invention a pour objet un produit de lavage caractérisé en ce qu'il contient un adjuvant choisi parmi l'acide arabinonique d'une pureté supérieure à 70 %, les sels, notamment alcalins, d'un tel acide et les. mélanges quelconques d'au moins deux quelconques de ces produits.

Par produit de lavage au sens de l'invention, on entend en particulier toute composition sous forme liquide, pâteuse, gélifiée ou solide, apte à laver ou nettoyer, dans des processus manuels ou automatisés, dans un cadre domestique ou non (collectivités, industries diverses), des surfaces inanimées telles que, par exemple, le linge (linge blanc ou de couleur) et autres articles textile, la vaisselle et autres articles de coutellerie, verrerie, porcelaine..., les sols et autres surfaces d'habitation ou d'activités humaines, de toutes natures et destinations. Cette définition inclut les compositions aptes à être utilisées pour blanchir ou désencrer les pâtes à papier et les fibres textiles.

Ces compositions peuvent, entre autres, se présenter sous une forme liquide plus ou moins concentrée, présentant une matière sèche ( MS ) se situant par exemple ente 10 et 70 ou sous une forme solide, pulvérulente ou non, compactée ou non, par exemple une poudre ou des granulés s'écoulant librement, des pastilles ou des comprimés.

Dans la pratique, le produit de lavage conforme à l'invention, lequel constitue un produit industriel nouveau, comprend également un ou plusieurs autres constituants choisis et ce, sans que cette liste ne soit limitative, dans le groupe comprenant les agents tensioactifs, les builders et co-builders, les agents de blanchiment, les activateurs de blanchiment, les agents antimousse, les agents antiredéposition, les agents alcalins, les agents structurants, les agents d'écoulement, les agents de délitement, les agents épaississants, les agents anticorrosion, les agents abrasifs, les agents protecteurs des fibres, les agents solubilisants, les agents de charge, les enzymes et leurs agents stabilisants, les azurants optiques, les agents colorants et les parfums.

La préparation du produit de lavage selon l'invention n'impose la mise en oeuvre d'aucun procédé ou appareil autres que ceux communément employés dans l'industrie et peut, par exemple, faire appel au moins en un endroit aux techniques de séchage de suspensions aqueuses par atomisation mais également aux techniques de granulation, y compris celles mettant en oeuvre des mélanges de poudres ou de poudre(s) et d'adjuvant(s) liquide(s), en minimisant l'apport d'eau extérieur.

Selon une première variante le produit de lavage conforme à l'invention contient de 0,5 à 45 %, de préférence de 1 à 35 %, en poids, d'adjuvant tel que sélectionné, ces pourcentages étant exprimés en poids sec d'adjuvant sur le poids sec total du produit de lavage. Les taux d'introduction en adjuvant tel que sélectionné peuvent en particulier se situer entre 3 et 30 %.

Selon une autre variante avantageuse de l'invention, ledit adjuvant présente une pureté supérieure à 85 %, de préférence supérieure à 90 %.

Comme il sera exemplifié par ailleurs, ledit adjuvant peut avantageusement se présenter sous la forme d'un sel alcalin d'acide arabinônique de haute pureté, par exemple sous la forme d'un arabinonate de sodium ou de potassium d'une pureté au moins égale à 95 %, par exemple d'une pureté de 97 ou 99 %.

Certes il a été écrit, en conclusion de l'exemple 1 du brevet WO 97/20860 précité que la déshydratation complète de ce milieu réactionnel ainsi purifié permet d'en obtenir une poudre utilisable comme co-builder dans des formulations lessivielles (cf. page 27, lignes 3-5 du brevet WO 97/20860). Il apparaît cependant qu'une telle poudre dont la pureté en acide arabinonique et/ou ses sels est de 65 % environ, présente, en réalité, un certain nombre d'inconvénients dont notamment une très forte hygroscopicité, ne lui permettant pas de répondre aux exigences de la technique actuelle.

Or, les adjuvants sélectionnés selon la présente invention, notamment ceux présentant une pureté en acide arabinonique et/ou ses sels, supérieure à 85 %, non seulement ne reprennent pas ou reprennent très peu d'eau et sont donc facilement stockables, manipulables et, par exemple, atomisables, mais encore

- <SEP> présentent <SEP> un <SEP> remarquable <SEP> pouvoir <SEP> secondaire <SEP> de <SEP> lavage, <SEP> voisin <SEP> ou <SEP> supérieur <SEP> par
<tb> exemple <SEP> à <SEP> celui <SEP> dés <SEP> polyacrylates <SEP> et <SEP> du <SEP> gluconate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> cristallisé, <SEP> et <SEP> en
<tb> particulier <SEP> présentent <SEP> un <SEP> remarquable <SEP> pouvoir <SEP> anti-redéposition, <SEP> supérieur <SEP> à <SEP> celui <SEP> des
<tb> gluconate <SEP> et <SEP> ascorbate <SEP> de <SEP> sodium, <SEP> produits <SEP> exemplifiés <SEP> dans <SEP> le <SEP> brevet <SEP> EP <SEP> 656 <SEP> 050
<tb> précité, <SEP> et
<tb> - <SEP> présentent <SEP> un <SEP> remarquable <SEP> pouvoir <SEP> primaire <SEP> de <SEP> lavage, <SEP> voisin <SEP> ou <SEP> supérieur <SEP> par
<tb> exemple <SEP> à <SEP> celui <SEP> des <SEP> polyacrylates <SEP> et <SEP> gluconate <SEP> de <SEP> sodium. En outre, et de manière tout aussi surprenante et inattendue, de tels adjuvants sélectionnés présentent, comme l'a constaté la Demanderesse, un remarquable pouvoir de fluidification de compositions telles que des produits de lavage finis sous forme liquide ou des compositions intermédiaires telles que des mélanges liquides d'adjuvants pour produits de lavage destinés à être séchés, notamment atomisés. .

En suite de quoi le concept général de la présente invention repose sur l'utilisation, à titre d'adjuvant de produit de lavage, d'un produit choisi parmi l'acide arabinonique d'une pureté supérieure à 70 %, les sels, notamment alcalins, d'un tel acide, et les mélanges quelconques d'au moins deux quelconques de ces produits.

Selon une variante avantageuse, l'acide arabinonique, sous forme d'acide et/ou de sel(s), présente une pureté supérieure à 85 %, de préférence supérieure à 90 %. De telles puretés peuvent être obtenues, entre autres, par cristallisation dans l'eau ou dans un alcool. La Société Demanderesse a d'ailleurs constaté qu'à<I>degré</I> de pureté sensiblement équivalent, un produit cristallisé dans un alcool comme le méthanol était moins hygroscopique qu'un produit cristallisé dans l'eau.

La présente invention a également pour objet l'utilisation d'un adjuvant tel que sélectionné pour améliorer le pouvoir primaire de lavage et/ou le pouvoir secondaire de lavage, en particulier le pouvoir anti-redéposition, d'un produit de lavage. Par améliorer il faut entendre que ledit adjuvant permet au produit de lavage d'atteindre des performances supérieures à celles qu'il atteindrait en l'absence dudit adjuvant.

L'invention couvre également l'utilisation d'un adjuvant tel que sélectionné pour diminuer la viscosité d'un produit de lavage ou d'une composition de matière destinée à la préparation d'un tel produit, en particulier d'un produit de lavage liquide ou d'une composition de matière liquide devant subir une étape de séchage, notamment d'atomisation.

L'invention couvre enfin l'utilisation, dans un produit de lavage, d'un adjuvant tel que sélectionné, comme agent tampon, agent anticorrosion, agent de délitement (notamment en combinaison avec du bicarbonate de sodium), agent liant et/ou agent absorbant ou de support.

La Société Demanderesse a par ailleurs constaté que les adjuvants selon l'invention étaient aptes, en tant que tels, à subir une étape d'atomisation alors qu'une composition d'arabinonate de sodium telle que résultant de l'exemple 1 du brevet WO 97I20860 précité ne pouvait , en pratique industrielle, subir efficacement un tel traitement en raison notamment de son caractère extrêmement hygroscopique et collant.

Un tel traitement d'atomisation permet d'obtenir un adjuvant selon l'invention, i.e de pureté (relativement) élevée présentant, en regard de produits de pureté similaire mais obtenus par cristallisation, une densité significativement abaissée, en particulier une densité apparente non tassée, mesurée classiquement sur appareil HOSOKAWA, inférieure à 0,70 g/ml, notamment inférieure à 0,65 g/mI.

A la connaissance de la Demanderesse des-compositions solides d'acide arabinonique et/ou d'arabinonate(s) présentant de telles pureté et densité, constituent de nouveaux produits industriels. De telles compositions, par exemple de l'arabinonate de sodium d'une pureté supérieure à 95 % (99 %) et présentant, après atomisation, une densité apparente non tassée inférieure à 0,60 gin-l (0,48 glm1), se révèlent être des adjuvants pour produits de lavage particulièrement efficaces comme il sera exemplifié ci-après. Ces compositions, qui font partie de la présente invention, peuvent être également utilisées avantageusement comme agents absorbants ou de support d'autres adjuvants de produits de lavage, choisis par exemple parmi les antimousses, les enzymes, les azurants optiques, les parfums, les agents de blanchiment, les activateurs de blanchiment et les mélanges de tels adjuvants.

D'une manière plus générale, l'adjuvant à base d'acide arabinonique et/ou d'arabinonate(s) conforme à l'invention peut être incorporé en tant que tel, sous forme liquide, pâteuse ou solide, et en toutes proportions, au sein d'un produit de lavage ou par le biais d'une composition de matière, liquide, pâteuse ou solide, associant ledit adjuvant ( adjuvant A ) à l'un, au moins, des constituants du produit de lavage final tels que les adjuvants habituels précités.

Ce constituant ("adjuvant B") peut être incorporé en toutes proportions et peut avantageusement être choisi dans le groupe comprenant les builders, les co-builders et leurs mélanges, de préférence dans le groupe comprenant les phosphates, les phosphonates, les zéolithes, les citrates, les polyaspartates, les polyacrylates, les gluconates, les maltodextrines et sirops de glucose oxydés, le NTA, l'EDTA et les mélanges quelconques de ces produits.

Une telle compositicsn de matière peut notamment contenir lesdits adjuvants A et B dans des proportions telles que le ratio pondéral entre l'adjuvant A d'une part et l'adjuvant B d'autre part soit compris entre 1/15 et 10/1, de préférence compris entre 1/l0 et 5/1, ces rapports étant exprimés en poids sec d'adjuvant A sur le poids sec d'adjuvant B.

En suite de quoi on dispose désormais d'un nouvel adjuvint biodégradable particulièrement efficace et largement applicable dans le domaine des produits de lavage, notamment de ceux se présentant sous forme solide tels que les poudres, compactes ou non et les pastilles ou comprimés.

La présente invention va être décrite de façon encore plus détaillée à l'aide des exemples qui suivent et qui ne sont aucunement limitatifs.

EXEMPLES EXEMPLE 1 On mesure la reprise en eau des adjuvants ci-après, conformes à la présente invention, contenant de l'acide arabinonique sous forme d'arabinonate de sodium (ci-après désigné ARA- NA ).

PRODUIT A : ARA-NA cristallisé à 86 % de pureté, PRODUIT B : ARA-NA cristallisé à 97 % de pureté, PRODUIT C : ARA-NA atomisé à 99 % de pureté présentant une densité apparente non tassée de 0,48 g/ml.

L'aptitude à la reprise en eau d'un échantillon équivalent de chaque PRODUIT est évaluée après 1, 3, 6 et 9 jours de stockage dans une enceinte climatisée à 45 C et à 80 d'humidité relative ( HR ). Elle est exprimée en % par rapport au poids initial dudit échantillon.

On mesure, de la même manière, l'éventuelle aptitude à la reprise en eau des produits témoins ci-après, non conformes à la présente invention PRODUIT Tl : polyacrylates SOKALAN <B>0</B> CP5 de BASF. PRODUIT T2 : sirop de glucose oxydé atomisé contenant 15 %, en poids, d'acide arabinonique sous forme de ARA-NA.

PRODUIT T3 : gluconate de sodium cristallisé. PRODUIT T4: citrate de sodium.

PRODUIT T5 : ascorbate de sodium.

PRODUIT<B>T6:</B> milieu réactionnel résultant de l'EXEMPLE 1 du brevet WO 97/20860 précité, contenant 65 % d'acide arabinonique sous forme de ARA-NA puis atomisé avec difficulté.

PRODUIT <B>T7:</B> ARA-NA à 70 % de pureté.

Le tableau ci-dessous indique le % de reprise en eau de chacun des PRODUITS A à C et T1 à T7 après, respectivement, 1, 3, 6 et 9 jours de stockage à 45 C et 80 % HR.

1j <SEP> 3j <SEP> 6j <SEP> 9j
<tb> T <SEP> 1 <SEP> 73 <SEP> 75 <SEP> 75 <SEP> 75
<tb> T2 <SEP> 32 <SEP> 30 <SEP> 31 <SEP> 33
<tb> T3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0,2
<tb> T4 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> T5 <SEP> 0 <SEP> <B>13</B> <SEP> 44 <SEP> 60
<tb> T6 <SEP> 140 <SEP> 145 <SEP> 135 <SEP> 150
<tb> T7 <SEP> 45 <SEP> 48 <SEP> 60 <SEP> 66
<tb> A <SEP> 9 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> <B>14</B>
<tb> B <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 On constate que les adjuvants A à C selon l'invention ont une aptitude beaucoup moins marquée à la reprise en eau que des adjuvants contenant de l'arabinonate de sodium en proportions moindres, en tous cas inférieures ou égales à 70 %, tels que notamment les PRODUITS T2, T6 et T7. Cette aptitude est par ailleurs nulle pour des adjuvants comme les PRODUITS B et C dont la pureté en arabinonate est supérieure à 85 % et qui, pour le critère étudié, se révèlent aussi performants que le gluconate ou le citrate de sodium (PRODUITS T3 et T4 respectivement).

Par contre, les polyacrylates (PRODUIT Tl) montrent une tendance à reprendre rapidement un % élevé d'eau (73 % dès le premier jour). Des essais complémentaires visant à étudier le taux de reprise en eau de l'ensemble de ces adjuvants, à 20 C et dans des conditions d'humidité variables (de 10 à 80 % HR), ont globalement confirmé ces observations. Ces essais ont notamment montré que la reprise en eau d'un premier % d'eau pouvait avoir lieu à des HR relativement basses (_ < 30 % HR) pour des adjuvants comme les PRODUITS T2, T6 ou T7 alors que pour des adjuvants conformes à l'invention, soit une telle reprise en eau n'était pas constatée même à 80 % HR (PRODUITS B et C), soit elle avait lieu à une humidité significativement plus élevée, par exemple à 50 % HR pour le PRODUIT A.

EXEMPLE 2 Dans le cadre de cet exemple, on étudie le pouvoir primaire de lavage d'un adjuvant conforme à l'invention, en l'occurrence du PRODUIT B sus-décrit, en comparaison à celui d'adjuvants témoins à savoir des PRODUITS T1 à T4 présentés ci-avant.

Chaque adjuvant testé est introduit à raison de 5 %, en poids, dans un produit de lavage se présentant sous forme de poudre compacte et dont la composition est la suivante

- <SEP> alcool <SEP> gras <SEP> alcoxylé <SEP> 0,2
<tb> - <SEP> dodécyl <SEP> benzène <SEP> sulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> : <SEP> 10,0
<tb> - <SEP> alcool <SEP> gras <SEP> éthoxylé <SEP> : <SEP> 2,5
<tb> - <SEP> alcool <SEP> primaire <SEP> éthoxylé <SEP> : <SEP> <B>2,5%</B>
<tb> - <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> _ <SEP> 14,0
<tb> - <SEP> métasilicate <SEP> de <SEP> sodium, <SEP> 5H20 <SEP> : <SEP> 5,2
<tb> - <SEP> carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> : <SEP> 15,0
<tb> - <SEP> perborate <SEP> de <SEP> sodium, <SEP> H20 <SEP> 18,0
<tb> - <SEP> activateur <SEP> de <SEP> blanchiment <SEP> : <SEP> 2,0
<tb> - <SEP> protéase <SEP> : <SEP> 0,6
<tb> - <SEP> silico <SEP> aluminate <SEP> de <SEP> sodium(zéolithe <SEP> A): <SEP> 25,0
<tb> - <SEP> adjuvant <SEP> conforme <SEP> ou <SEP> non <SEP> à <SEP> l'invention<B>:</B> <SEP> 5,0 Le test de lavage se fait en machine à tambour de type BOSCH TOP 1020 avec une charge de lavage de 1,7 kg constituée de 15 torchons blancs en coton de 72 cm x 52 cm et une dose de lessive de 5,25 g/1 soit 52,5 g par lavage.

Dans le cas présent, le test est réalisé sur un cycle de lavage effectué à relativement basse température, i.e 40 C. Le pouvoir primaire de lavage de chaque adjuvant est évalué sur 4 bandes de tissus normalisées de type coton<B>ENTA</B> 103 , épinglés sur les torchons constituant la charge de lavage précitée.

Chacune de ces 4 bandes présente un coupon non sali (coton blanchi N 1) et 7 coupons de salissure (mixte : huile d'olive + noir de carbone<B>;</B> mixte : sang + lait + noir de carbone ; sang ; cacao ; coton écru ; noir de soufre et vin rouge).

Pour chaque coupon, on effectue 4 mesures soit, en définitive, 4 x 4 = 16 mesures par type de salissure et par adjuvant testé.

L'évaluation du degré d'élimination de toute salissure se fait par méthode spectrophotométrique sur un appareil de type MICA ACS, CS-5. L'élimination de la salissure (E en %) est exprimée selon la formule E = (C-B/A-B) x 100 où A = réflectance à 460 nm de l'échantillon blanc témoin (coton blanchi N 1), B = réflectance à 460 nm de l'échantillon sali témoin, et C = réflectance à 460 nm de l'échantillon sali, après lavage.

Les résultats ci-dessous indiquent, pour chaque adjuvant testé, le pouvoir global d'élimination des salissures (Eg. en %) obtenu en faisant la moyenne de l'ensemble des résultats obtenus pour les 7 salissures.

Adjuvant <SEP> T1 <SEP> T2 <SEP> T3 <SEP> T4 <SEP> B
<tb> Eg <SEP> en <SEP> % <SEP> 39,7 <SEP> 39,6 <SEP> 38,8 <SEP> 40,5 <SEP> 40,1 Ces résultats montrent que l'adjuvant B conforme à l'invention, à savoir de l'arabinonate de sodium de haute pureté, présente globalement un-pouvoir de lavage primaire au moins aussi performant que des co-builders classiques, et notamment que les polyacrylates (adjuvant T I) et le citrate de sodium (adjuvant T4).

A titre indicatif, l'adjuvant B conforme à l'invention s'est révélé

- <SEP> aussi <SEP> performant <SEP> que <SEP> les <SEP> polyacrylates <SEP> et <SEP> plus <SEP> performant <SEP> que <SEP> les <SEP> autres <SEP> adjuvants
<tb> testés <SEP> dans <SEP> le <SEP> cas <SEP> particulier <SEP> des <SEP> taches <SEP> oxydables, <SEP> notamment <SEP> de <SEP> la <SEP> salissure <SEP> "vin
<tb> rouge".
<tb> - <SEP> plus <SEP> performant <SEP> que <SEP> les <SEP> polyacrylates <SEP> dans <SEP> le <SEP> cas <SEP> particulier <SEP> des <SEP> taches <SEP> de <SEP> cacao <SEP> et <SEP> des
<tb> taches <SEP> mixtes <SEP> "sang <SEP> + <SEP> lait <SEP> + <SEP> noir <SEP> de <SEP> carbone". Cet exemple montre globalement qu'un adjuvant conforme à l'invention présente un bon pouvoir primaire de lavage à basse température.

Cette constatation a été vérifiée lors d'essais menés à une température de lavage de 60 C, au cours desquels l'adjuvant B s'est par ailleurs révélé supérieur

- <SEP> aux <SEP> polyacrylates <SEP> pour <SEP> chacune <SEP> des <SEP> taches <SEP> oxydables,
<tb> - <SEP> à <SEP> l'ensemble <SEP> des <SEP> autres <SEP> adjuvants <SEP> pour <SEP> la <SEP> salissure <SEP> <SEP> vin <SEP> rouge <SEP> , <SEP> et
<tb> - <SEP> au <SEP> produit <SEP> T2, <SEP> beaucoup <SEP> moins <SEP> riche <SEP> en <SEP> arabinonate, <SEP> pour <SEP> l'ensemble <SEP> des <SEP> salissures
<tb> étudiées. EXEMPLE 3 Dans le cadre de cet exemple, on étudie le pouvoir secondaire de lavage de l'adjuvant B conforme à l'invention en comparaison de celui des adjuvants témoins T1 à T4. Chaque adjuvant est incorporé à raison de I5 % dans une formule poudre identique à celle décrite pour l'EXEMPLE 2.

Dans un premier temps, on étudie le % d'incrustations obtenu sur un coton normalisé de type "EMPA 221" et ce, après 25 lavages cumulés à 90 C.

On mesure le taux de cendres totales (C en %) des tissus selon la nôTme NF T 73.601 (incinération : 1 h à 800 C). On obtient les résultats suivants

Adjuvant <SEP> B <SEP> T1 <SEP> T2 <SEP> T3 <SEP> T4
<tb> C <SEP> (%) <SEP> 1,8 <SEP> 3,1 <SEP> 2,2 <SEP> 1,8 <SEP> 1,5 Ces résultats montrent que l'adjuvant B présente un bon pouvoir inhibiteur d'incrustations minérales, globalement équivalent à celui des adjuvants T2 à T4 et significativement inférieur à celui des polyacrylates (T1). Des tests complémentaires visant à quantifier spécifiquement les incrustations solubles ont confirmé par ailleurs ces conclusions.

Dans un second temps, on étudie le pouvoir anti-redéposition de l'adjuvant B en comparaison de celui des adjuvants T1, T2 et T4, chacun de ces produits étant incorporé à raison de 5 % dans une formulation poudre telle que susdécrite.

Pour cette évaluation, on introduit dans la machine à laver, en sus, une solution à 2 % de graphite colloïdal et ce, à raison de 2,6 m1/1 d'eau de lavage.

Selon un premier test, on évalue selon la norme NF T73.601 le degré de blancheur ("DB") du tissu après 1 lavage et ce, en fonction

- <SEP> de <SEP> la <SEP> température <SEP> de <SEP> lavage<B>:</B> <SEP> 40 C <SEP> ou <SEP> 60 C.
<tb> - <SEP> du <SEP> tissu <SEP> : <SEP> coton <SEP> <B>ENTA</B> <SEP> 221 <SEP> ou <SEP> polyester <SEP> / <SEP> coton <SEP> <B>ENTA</B> <SEP> 213,
<tb> - <SEP> de <SEP> la <SEP> présence <SEP> ou <SEP> non <SEP> de <SEP> CMC <SEP> dans <SEP> la <SEP> formulation <SEP> lessivielle <SEP> (1 <SEP> % <SEP> en <SEP> substitution <SEP> de
<tb> 1 <SEP> % <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> sodium). Pour chacun des adjuvants B, T1, T2 et T4, on obtient les valeurs de DB suivantes, étant entendu que les chiures négatifs indiquent une perte de blancheur par rapport au tissu témoin

Adjuvant <SEP> B <SEP> T <SEP> 1 <SEP> T2 <SEP> T4
<tb> 40 C/EMPA <SEP> 221 <SEP> -14,1 <SEP> <B>-18,3 <SEP> -16,5 <SEP> -15,8</B>
<tb> IDEM <SEP> + <SEP> CMC <SEP> <B>-5,8 <SEP> -9,0 <SEP> -9,1</B> <SEP> NT
<tb> 40 C/ENTA <SEP> 213 <SEP> <B>-8,7</B> <SEP> - <SEP> 11,0 <SEP> - <SEP> 8,0 <SEP> - <SEP> 9,6
<tb> 60 C/ENTA <SEP> 221 <SEP> <B>-10,6</B> <SEP> - <SEP> 8,7 <SEP> -15,4 <SEP> <B>-11,5</B>
<tb> 60 C/ENTA <SEP> 213 <SEP> - <SEP> 4,9 <SEP> + <SEP> 4,9* <SEP> - <SEP> 8,5 <SEP> - <SEP> 7,5
<tb> * <SEP> gain <SEP> en <SEP> blancheur <SEP> (résultat <SEP> positif.
<tb> NT <SEP> = <SEP> non <SEP> testé. Selon un second test, on mesure, en fonction des conditions de test, l'indice de Blancheur STEPHANSEN ( BS ) des tissus. Cette évaluation se fait en utilisant la formule BS (en %) = 2B - A avec B = réflectance à 430 nm (en %) et A = réflectance à 670 nm (en %).

En fonction de l'adjuvant testé et des conditions opératoires, on obtient les valeurs de BS (%) ci-après

Adjuvant <SEP> B <SEP> T <SEP> 1 <SEP> T2 <SEP> T4
<tb> 40 C/ENTA <SEP> 221 <SEP> 66,8 <SEP> 64,1 <SEP> 65,3 <SEP> 65,6
<tb> IDEM <SEP> + <SEP> CMC <SEP> 73,1 <SEP> 71,2 <SEP> 71,1 <SEP> NT
<tb> 40 C/ENTA <SEP> 213 <SEP> 70,3 <SEP> 68,9 <SEP> 70,7 <SEP> 69,9
<tb> 60 C/ENTA <SEP> 221 <SEP> 70,8 <SEP> 72,0 <SEP> 67,4 <SEP> 72,0
<tb> 60 C/EMPA <SEP> 213 <SEP> 74,0 <SEP> 75,3 <SEP> 72,0 <SEP> 71,5 Ces résultats montrent que de façon surprenante l'adjuvant B conforme à l'invention, malgré son faible poids moléculaire, a un effet anti-redéposition globalement au moins aussi bon que celui des adjuvants témoins, y compris du sirop de glucose oxydé (adjuvant T2). Cet effet paraît même légèrement supérieur aux autres produits à basse température (40 C), notamment en combinaison avec un agent anti-redéposition classique de nature polymérique tel que la CMC.

L'ensemble des résultats du présent EXEMPLE 3 confirment l'intérêt de compositions à pureté élevée (i.e > 70 %) en acide arabinonique et/ou ses sels, comme adjuvants de produits de lavage, y compris notamment ceux utilisables à basses températures. Cet intérêt général a notamment été vérifié par ailleurs sur l'adjuvant C sus-décrit conforme à l'invention qui, à titre d'exemple, a permis d'atteindre à 40 C des indices de blancheur STEPHANSEN supérieurs à ceux obtenus, dans les mêmes conditions, avec soit l'ascorbate de sodium (PRODUIT T5), soit le gluconate de sodium (PRODUIT T3), préconisés dans le brevet EP 656.050 précité.

EXEMPLE <B>4</B> On prépare une poudre conforme à la formulation décrite au niveau de l'EXEMPLE 2 contenant 5 % en poids, respectivement, soit d'adjuvant B conforme à l'invention, soit d'adjuvant T1 non conforme à l'inventiop (polyacrylates).

Chacune des deux poudres obtenues ainsi qu'une poudre sans adjuvant sont diluées dans de l'eau de sorte à obtenir trois suspensions présentant la même matière sèche ( MS ) de 60 %. On mesure la viscosité (viscosité Brookfield exprimée en mpas), à 60 C, de chacune de ces trois suspensions et ce, respectivement dès leur préparation ( TO ) et 2 heures après leur préparation ( T2H ). On remesure cette viscosité après un stockage de 3 jours à 20 C ( T3J ).

On obtient les résultats de viscosité suivants, exprimés en mPas.

Adjuvant <SEP> TO <SEP> T2H <SEP> T3J
<tb> Sans <SEP> 800 <SEP> 900 <SEP> 980
<tb> B <SEP> 330 <SEP> 560 <SEP> 380
<tb> T1 <SEP> 1840 <SEP> 3100 <SEP> 4250 L'adjuvant B présente l'avantage remarquable de pouvoir diminuer la viscosité, i.e fluidifier, significativement des produits de lavage mis sous forme liquide, lesquels peuvent donc être mis en aeuvre (y compris séchés) et utilisés à des MS beaucoup plus élevées et par là-même avec des gains d'eau et d'énergie substantiels.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1 - Produit de lavage caractérisé en ce qu'il contient un adjuvant choisi parnv l'acide arabinonique d'une pureté supérieure à 70 %, les sels, notamment alcalins, d'un tel acide et les mélanges quelconques d'au moins deux quelconques de ces produits. 2 - Produit de lavage selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il contient de 0,5 à 45 %, de préférence de 1 à 35 %, en poids dudit adjuvant, ces pourcentages étant exprimés en poids sec d'adjuvant sur le poids sec total du produit de lavage. 3 - Produit de lavage selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 caractérisé en ce que l'adjuvant présente une pureté supérieure à 85 %, de préférence supérieure à 90 %. <B>4</B> - Utilisation, à titre d'adjuvant de produit de lavage, d'un produit choisi parmi l'acide arabinonique d'une pureté supérieure à 70 %, de préférence supérieure à 85 % et encore plus préférentiellement supérieure à 90 %, les sels, notamment alcalins, d'un tel acide et les mélanges quelconques d'au moins deux quelconques de ces produits. 5 - Utilisation d'un adjuvant selon la revendication 4 en vue d'améliorer le pouvoir primaire de lavage et/ou le pouvoir secondaire de lavage, en particulier le pouvoir anti- redéposition, d'un produit de lavage. 6 - Utilisation d'un adjuvant selon la revendication 4 en vue de diminuer la viscosité d'un produit de lavage ou d'une composition de matière destinée à la préparation d'un produit de lavage. 7 - Utilisation d'un adjuvant selon la revendication 4 comme agent tampon, agent anticorrosion, agent de délitement, agent liant et/ou agent absorbant ou de support. <B>8</B> - Composition de matière solide, utile notamment comme adjuvant de produit de lavage, caractérisée en ce qu'elle présente une pureté supérieure à 70 %, en poids, en acide arabinonique et/ou en l'un, au moins, de ses sels et en ce qu'elle présente une densité apparente non tassée inférieure à 0,70 g/ml, de préférence inférieure à 0,65 g/ml. 9 - Composition de matière destinée à la préparation d'un produit de lavage caractérisée en ce qu'elle contient un adjuvant A choisi parmi l'acide arabinonique d'une pureté supérieure à 70 %, les sels, notamment alcalins, d'un tel acide et les mélanges quelconques d'au moins deux quelconques de ces produits, et un adjuvant B choisi dans le groupe comprenant les builders, les co-builders et leurs mélanges quelconques, de préférence choisi dans le groupe comprenant les phosphates, les phosphonates, les zéolithes, les citrates, les polyaspartates, les polyacrylates, les gluconates, les maltodextrines et sirops de glucose oxydés, le NTA, l'EDTA et les mélanges quelconques d'au moins deux quelconques de ces produits. 10 - Composition de matière selon la revendication 9 caractérisée en ce qu'elle présente un ratio pondéral entre l'adjuvant A d'une part et l'adjuvant B d'autre part compris entre 1/15 et 10I1, de préférence compris entre 1/10 et 5/1, ces rapports étant exprimés en poids sec d'adjuvant A sur le poids sec d'adjuvant B.