FR2700775A1 - Composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable et non hygroscopique. - Google Patents

Composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable et non hygroscopique. Download PDF

Info

Publication number
FR2700775A1
FR2700775A1 FR9300776A FR9300776A FR2700775A1 FR 2700775 A1 FR2700775 A1 FR 2700775A1 FR 9300776 A FR9300776 A FR 9300776A FR 9300776 A FR9300776 A FR 9300776A FR 2700775 A1 FR2700775 A1 FR 2700775A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
detergent composition
composition according
water
polymer
soluble
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR9300776A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2700775B1 (fr
Inventor
Ponce Arnauld
Toubnilhac Florence
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Priority to FR9300776A priority Critical patent/FR2700775B1/fr
Priority to PT94400134T priority patent/PT609121E/pt
Priority to EP94400134A priority patent/EP0609121B1/fr
Priority to DE69425915T priority patent/DE69425915T2/de
Priority to ES94400134T priority patent/ES2152296T3/es
Priority to AT94400134T priority patent/ATE196499T1/de
Priority to AU53992/94A priority patent/AU668001B2/en
Priority to NZ250756A priority patent/NZ250756A/en
Priority to JP6023570A priority patent/JP2594882B2/ja
Priority to BR9400369A priority patent/BR9400369A/pt
Priority to US08/187,063 priority patent/US5520842A/en
Priority to CA002114382A priority patent/CA2114382C/fr
Publication of FR2700775A1 publication Critical patent/FR2700775A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2700775B1 publication Critical patent/FR2700775B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3719—Polyamides or polyimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/223—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin oxidised
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines

Abstract

La présente invention concerne une composition détergente solide contenant au moins un polymère poly-carboxylique biodégradable caractérisée en ce que ledit polymère y est présent soit: - partiellement ou complètement sous la forme d'un de ses sels minéraux non hydrosoluble ou - sous la forme d'un sel mixte hydrosoluble / non hydrosoluble ledit polymère polycarboxylique correspondant possédant un caractère sensiblement non hygroscopique, compatible avec un stockage prolongé au sein de ladite formulation détergente. La présente invention se rapporte également aux utilisations de ladite composition.

Description

i La présente invention a pour objet une composition détergente solide
contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable sous une forme
non hydrosoluble, compatible avec un stockage prolongé.
Une composition détergente courante incorpore de nombreux réactifs, chacun d'entre eux étant affecté d'une fonction bien spécifique Parmi ces réactifs
classiques, on peut plus particulièrement mentionner le builder.
On entend par builder tout constituant qui améliore les performances des agents de surface d'une composition détergente D'une manière générale, un
builder possède de multiples fonctions.
il assure au sein d'un milieu lessiviel l'enlèvement des ions indésirables, notamment alcalino-terreux (calcium, magnésium), par séquestration, complexation ou précipitation pour prévenir la précipitation des tensio-actifs anioniques, il apporte une réserve d'alcalinité et de force ionique, il maintient en suspension les salissures extraites,
il empêche l'incrustation minérale du linge.
Pendant très longtemps, les tripolyphosphates ont été les "builders" les plus fréquemment utilisés dans les compositions détergentes et les produits de lavage Cependant, ils sont en partie responsables de l'eutrophisation des lacs et des eaux à écoulement lent lorsqu'ils ne sont pas suffisamment éliminés par les stations d'épuration des eaux; aussi cherche t-on à les remplacer partiellement
ou totalement.
Les zéolithes seules ne peuvent remplacer les tripolyphosphates; elles
doivent être renforcées dans leur action par d'autres additifs.
Des copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique (ou leurs sels alcalins ou d'ammonium) ont été proposés (brevet européen N 025 551) comme
inhibiteurs d'incrustation.
Toutefois, ces copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléïque de
même que les zéolithes sont incapables de se biodégrader en milieu naturel.
Dans le souci de satisfaire aux récentes exigences écologiques, des polymères peptidiques, de type polymères ou copolymères d'acides aminés ont
également été proposés à titre de builder.
En particulier, les polyaspartates et polyglutamates de sodium, intéressants pour leur totale biodégradabilité, témoignent d'une bonne activité builder ( brevet US 4 428 749) Il a été démontré que c'est la forme chargée négativement de ces
composés qui est la forme active dans la fonction builder.
Malheureusement, les sels hydrosolubles de ces polymères peptidiques s'avèrent inadaptés à un stockage prolongé au sein des formulations détergentes solides Rapidement, ils ont tendance à s'hydrolyser puis à se dégrader au contact des agents oxydants et basiques également présents dans la formule lessivielle Au terme d'un mois de stockage, ces composés s'avèrent inaptes à
assurer leur rôle de builder.
L'objet de la présente invention est précisément de proposer une solution à
ce problème de stabilité dans le temps.
Plus précisément, la présente invention a pour but une formulation particulière des polymères carboxyliques dans les compositions détergentes De part cette formulation, leurs propriétés de biodégradabilité et de "builder" sont
préservées et une stabilité chimique leur est acquise.
La difficulté rencontrée, dans la mise au point de cette formulation particulière, se pose au niveau d'un compromis entre la stabilité chimique du composé et l'aptitude de ce composé à conduire, ultérieurement, au sein du bain lessiviel, à l'espèce active c'est à dire la forme chargée négativement La stabilité chimique ne doit pas être acquise aux dépens de la génération subséquente de
l'espèce active.
La présente invention permet avantageusement de résoudre le problème précité. Plus particulièrement, la présente invention se rapporte à une composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable caractérisée en ce que ledit polymère y est présent soit, partiellement ou complètement, sous la forme d'un de ses sels inorganiques non hydrosoluble soit sous la forme d'un sel mixte hydrosoluble / non hydrosoluble, ledit polymère polycarboxylique correspondant possédant un caractère sensiblement non hygroscopique, compatible avec un stockage prolongé au sein
de ladite formulation détergente.
Plus précisément, le polymère polycarboxylique correspondant présente un rapport molaire sel non hydrosoluble/fonction hydrosoluble et/ou un agencement stérique sel non hydrosoluble Ifonction hydrosoluble tel(s) qu'il(s) lui confèrent un caractère sensiblement non hygroscopique, compatible avec un stockage
prolongé au sein de ladite formulation détergente.
Par fonction hydrosoluble, on entend désigner une fonction hydrolysable qui n'a pas été salifiée par un sel inorganique non hydrosoluble A titre illustratif, dans le cas d'une fonction carboxylique, la fonction hydrosoluble couvre la forme acide
et la forme salifiée avec un sel hydrosoluble.
Par sel non hydrosoluble, on entend désigner, dans le cadre de la présente invention, une fonction hydrolysable salifiée par un sel inorganique non hydrosoluble.
Par composition détergente, on désigne selon l'invention les lessives lave-
linge, les lessives lave-vaisselle ou tout autre produit de lavage à usage ménager. On entend par "bain lessiviel" ou "milieu lessiviel la solution aqueuse de lessive (composition détergente) présente dans la machine à laver au cours des cycles de lavage; la quantité de lessive présente est celle préconisée par le fabriquant; celle-ci est généralement inférieure à 20 g/litre; le p H d'une telle
solution est supérieur à 9.
De manière inattendue, la Demanderesse a constaté que la formulation de polymères polycarbokyliques sous la forme au moins partielle d'un de leurs sels inorganiques non hydrosolubles permettait de concilier à l'activité builder, une
stabilité chimique accrue.
Les polymères polycarboxyliques, tels que revendiqués, ne possèdent plus
de caractère sensiblement hygroscopique.
Un polymère polycarboxylique est considéré selon l'invention comme présentant un caractère sensiblement non hygroscopique dans la mesure o il peut être stocké efficacement et de manière prolongée c'est à dire au moins 1 mois à 40 'C au sein d'une poudre lessivielle Par stockage efficace, on entend définir un stockage au terme duquel la dégradation, usuellement observée, est
considérablement réduite et en conséquence l'activité builder est préservée.
Ces conditions de stockages, soient 1 mois à 40 'C, sont considérées dans la profession des lessiviers comme les conditions représentatives d'un stockage
d'une formulation lessivielle sur des rayonnages commerciaux.
De manière générale, par polymère polycarboxylique, on entend désigner selon l'invention tout polymère présentant une fragilité structurelle due, par exemple, à la présence dans la chaîne principale d'au moins une fonction
hydrolysable.
A titre illustratif, le polymère polycarboxylique sensiblement non hygroscopique selon l'invention, peut dériver de polymères peptidiques, polyesters d'acides carboxyliques, polyéthers d'acides carboxyliques, polyamines d'acides carboxyliques, polycarbamates et/ou de sucres ou polysaccharides
oxydés.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, il s'agit de polymères peptidiques. A titre d'exemples de polymères peptidiques, pouvant être mis en oeuvre, on peut citer les polymères ou copolymères d'acides aminés du type acide
aspartique ou glutamique.
On peut citer tout particulièrement les polyacides aspartiques, les polyacides glutamiques, les copolymères acide aspartique/acide glutamique
selon des proportions quelconques.
Lesdits polymères polypeptidiques peuvent présenter une masse moléculaire moyenne en poids de l'ordre de 2 000 à 107 et généralement de
l'ordre de 3 500 à 60 000.
Les polymères aspartiques, glutamiques et les copolymères acides aspartique/acide glutamique sont des produits du commerce Ils peuvent par exemple être préparés selon les procédés décrits dans J A C S 75, 6530 ( 1953),
J.A C S 80, 3361 ( 1958), J Med Chem 16, 893 ( 1973), Polymer 23, 1237 ( 1982).
Ces polymères polycarboxyliques sont présents dans les compositions détergentes sous forme au moins partielle d'un de leur sel inorganique non
hydrosoluble ou d'un sel mixte, sel hydrosoluble/sel non hydrosoluble.
Par sel inorganique non hydrosoluble, on entend désigner plus
particulièrement le calcium et le magnésium.
Il s'agit de préférence du sel de calcium.
Le polymère polycarboxylique, sensiblement non hygroscopique, mis en
oeuvre préférentiellement selon l'invention, est le polyaspartate de calcium.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le polymère polycarboxylique peut être que partiellement sous la forme d'un de ses sels non hydrosolubles, sous réserve bien entendu que le caractère non hygroscopique
attendu, soit atteint.
Ceci signifie que certaines fonctions carboxyliques peuvent, le cas échéant, demeurer présentes au niveau de la structure du polymère carboxylique soit sous leur forme acide ou sous une forme salifiée avec un sel hydrosoluble Dans ce dernier cas, il s'agit d'un sel mixte A titre de sel hydrosoluble on peut notamment citer le sodium, potassium et ammonium Il peut notamment s'agir du couple Ca/Na. A titre de sel hydrosoluble, on peut notamment citer le sodium, potassium et ammonium. Bien entendu, il est à la portée de l'homme de l'art de déterminer soit, la proportion de fonctions acide à salifier selon l'invention ou, le rapport molaire sel inorganique non hydrosoluble/sel hydrosoluble à atteindre, pour conduire au
caractère non hygroscopique recherché.
A titre de sel mixte, on utilise de préférence le couple Na/Ca.
Cette non-hygroscopie peut également être obtenue à partir d'un
agencement stérique spécifique de polymères carboxyliques.
La présente invention s'étend en particulier à des formulations dans lesquelles le polymère polycarboxylique correspondant c'est à dire sensiblement non hygroscopique, se présente sous la forme de granulés dont la surface externe est constituée d'au moins un polymère polycarboxylique sensiblement non hygroscopique et le noyau d'au moins un polymère polycarboxylique, de nature chimique identique ou différente, hydrosoluble Par polymère polycarboxylique non hydrosoluble, on entend un polymère dont des ou les fonctions acides seraient salifiées sous la forme d'un sel inorganique non hydrosoluble et dans une proportion telle que le polymère carboxylique correspondant soit rendu sensiblement non hygroscopique et donc stable dans les poudres détergentes Cette capsule de polymère polycarboxylique non hygroscopique ne se dégrade pas au sein de la poudre détergente et préserve le noyau, lui constitué de polymère polycarboxylique sous une forme hydrosoluble
c'est à dire acide ou sel hydrosoluble.
La quantité de polymère polycarboxylique biodégradable et sensiblement non hygroscopique, entrant dans la composition détergente, faisant l'objet de l'invention, peut varier largement en fonction de l'activité à laquelle il est destiné au sein de la formulation lessivielle Cette quantité peut notamment représenter de 0,2 à 80 % du poids de la composition détergente Dans le cas particulier o le polymère polycarboxylique selon l'invention est employé à titre de co-builder cette quantité varie de préférence entre 2 et 15 % du poids de ladite composition détergente. A côté de ce biopolymère, est présent, dans la composition détergente, au moins un agent tensio-actif, en quantité pouvant aller de 2 à 50 %, de préférence
de 6 à 30 %, du poids de ladite composition détergente.
Parmi les agents tensio-actifs entrant dans la composition détergente faisant l'objet de l'invention, on peut citer: les agents tensio-actifs anioniques du type savons et métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en C 8 C 24), sulfonates alcalins (alcoylbenzène sulfonates en C 8 13, alcoylsulfonates en C 12 C 16, alcools gras en C 6 C 16 sulfatés, alkylphénols en C 8 C 13 sulfatés), les sulfosuccinates alcalins (alcoylsulfosuccinates en C 12 C 16) les agents tensio-actifs non ioniques du type alcoylphénols en C 6 C 12 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en C 8 C 22 oxyéthylénés, les copolymères bloc oxyde d'éthylène oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénées, les agents tensio-actifs amphotères du type alcoyldiméthylbétaïnes, les agents tensio-actifs catoniques du type chlorures ou bromures d'alkyltriméthylammonuim, d'alkyldiméthylammonium. Divers constituants peuvent en outre être présents dans la composition détergente de l'invention afin d'obtenir des lessives ou des produits de nettoyage
en poudre.
Peuvent ainsi être en outre présents dans la composition détergente ci-
dessus décrite: des "builders" du type: phosphates-à raison de moins de 25 % du poids total de formulation, zéolithes jusqu'à environ 40 % du poids total de formulation, carbonate de sodium jusqu'à environ 80 % du poids total de formulation, acide nitriloacétique jusqu'à environ 10 % du poids total de formulation, acide citrique, acide tartrique jusqu'à environ 20 % du poids total de formulation, la quantité totale de "builder" correspondant à environ 0,2 à 80 %, de préférence de 20 à 45 % du poids total de ladite composition détergente, des inhibiteurs de corrosion tels que les silicates jusqu'à environ 25 % du poids total de ladite composition détergente, des agents de blanchiment du type perborates, chloroisocyanates, N, N, N', N' tétraacétyléthylènediamine (TAED) jusqu'à environ 30 % du poids total de ladite composition détergente, des agents anti-redéposition du type carboxyméthylcellulose, méthylcellulose en quantités pouvant aller jusqu'à environ 5 % du poids total de ladite composition détergente, des agents anti-incrustation du type copolymères d'acide acrylique et d'anhydre maléique en quantité pouvant aller jusqu'à 10 % environ du poids total de ladite composition détergente, des charges du type sulfate de sodium en quantité pouvant aller jusqu'à
% du poids total de ladite composition détergente.
La composition détergente faisant l'objet de l'invention présente une bonne efficacité que ce soit en détergence primaire ou en détergence secondaire En outre, l'incorporation d'un polymère polycarboxylique sous une forme telle que revendiquée c'est à dire qui n'est hydrolysoluble qu'au sein d'un milieu lessiviel, garantie à la composition détergente une stabilité au stockage, nettement supérieure à celle d'une composition contenant directement le polypeptide
biodégradable, classiquement sous une forme hydrosoluble.
La présente invention s'étend également aux utilisations de la composition revendiquée. Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif et ne peuvent pas être
considérés comme une limite du domaine et de l'esprit de l'invention.
EXEMPLE 1
Formulation d'une composition détergente lave-linge à partir de polyaspartate de calcium. Par mélange à sec des différents additifs, on obtient la composition détergente solide suivante:
COMPOSITION DE LA LESSIVE % EN POIDS
Alkylbenzène sulfonate linéaire 7,5 CEMUSOL LA 90 (acide laurique 4 polyoxyéthylénée commercialisé per
S.F O S)
Zéolithe 4 A 24 Silicate de Na (Si O 2/Na 2 O = 2) |l 1,5 Carbonate de Na _ _ 10
TAED 2
Perborate de Na 15 Ethylénediamine tétracétique I 0, 1 Polyaspartate de calcium I 3 Tiponal DMSX 0, 1 Tiponal SOP (azurants 0,1 commercialisés par CIBA-CEIGY) Antimousse siliconé l 0,2 Alcalase l 0,15 Savinase (enzymes) l 0,15 Sulfate de Na qsp 100 % On appellera "lessive témoin" une lessive de composition ci-dessus mais
contenant à la place du polyaspartate de calcium, du polyaspartate de sodium.
Chacune de ces formulations est stockée pendant un mois à 40 C.
EXEMPLE 2
Performance en détergence secondaire de la lessive lave-linge de l'exemple 1 Après un stockage prolongé, I'activité en détergence secondaire et plus particulièrement l'effet "incrustation" des précipités qui peuvent se produire durant le lavage, sur les tissus a été déterminée pour la lessive de l'exemple 1 et la
lessive témoin.
Cet effet a été mesuré après 20 lavages réalisés en présence des éprouvettes de tissus-suivantes: textiles coton Testfabric 405 ( 1) coton Krefeld 12 A ( 2) L'incrustation minérale est calculée à partir du taux de cendres (en % par rapport au poids total du coton) des tissus lavés, séchés et brulés à 950 C
pendant 3 heures.
L'effet inhibiteur d'incrustation est apprécié par le rapport taux de cendres avec additifs/taux de cendres sans additifs qui figure sous la lettre T dans le
tableau I ci-après.
TABLEAU I
TISSU T T T
LESSIVE LESSIVE DE LESSIVE SANS
TEMOIN L'EXEMPLE 1 POLYMERE
( 1) I 100 % I 75 % 100 %
( 2) | 100 % 60 % 100 %
On note que seule la lessive à base de polyaspartate de calcium présente une
activité anti-incrustante après 1 mois de stockage.
EXEMPLE 3
Cet exemple a pour but de mesurer la biodégradabilité du polyaspartate de calcium La biodégradabilité "ultime" correspondante est mesurée selon la norme AFNOR T 90 -312 (en conformité avec la norme internationale ISO 7827) Le test est réalisé à partir: d'un inoculum obtenu par filtration d'eau d'entrée de la station d'épuration
urbaine de Saint Germain au Mont d'Or (Rhône).
d'un milieu d'essai contenant 4 x 107 bactéries/ml. d'une quantité de produit à tester telle que le milieu d'essai contienne une
concentration en carbone organique de l'ordre de 40 mg/I Le taux de biodé-
gradabilité du produit testé en fonction du temps est de l'ordre de 60 % en 20
jours dans les conditions de rejet en eau de rivière.

Claims (12)

REVENDICATIONS
1 Composition détergente solide contenant au moins un polymère poly-
carboxylique biodégradable caractérisée en ce que ledit polymère y est présent soit: partiellement ou complètement sous la forme d'un de ses sels inorganiques non hydrosoluble soit sous la forme d'un sel mixte hydrosoluble / non hydrosoluble, ledit polymère polycarboxylique correspondant possédant un caractère sensiblement non hygroscopique, compatible avec un stockage prolongé au sein
de ladite formulation détergente.
2 Composition détergente selon la revendication 1 caractérisée en ce que le polymère polycarboxylique correspondant présente un rapport molaire sel non hydrosoluble /fonction hydrosoluble et/ou un agencement stérique sel non hydrosoluble /fonction hydrosoluble tel(s) qu'il(s) lui confère(nt) ledit caractère
sensiblement non hygroscopique.
3 Composition détergente selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que le polymère polycarboxylique sensiblement non hygroscopique peut se présenter sous la forme de granulés dont la surface externe est constituée d'au moins un polymère polycarboxylique sensiblement non hygroscopique et le noyau d'au moins un polymère polycarboxylique, de nature chimique identique ou
différente, hydrosoluble.
4 Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisée
en ce que le polymère polycarboxylique, sensiblement non hygroscopique dérive de polymères peptidiques, polyesters d'acides carboxyliques, polyéthers d'acides carboxyliques, polyamines d'acides carboxyliques, polycarbamates et/ou de
sucres ou polysaccharides oxydés.
Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisée
en ce que le polymère carboxylique dérive de préférence de polymères peptidiques. 6 Composition détergente selon la revendication 5 caractérisée en ce qu'il s'agit de préférence de polymères ou copolymères d'acides aminés du type acide
aspartique ou glutamique.
7 Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisée
en ce que les sels inorganiques non hydrosolubles sont le calcium ou le magnésium.
8 Composition détergente selon l'une des revendications précédentes
caractérisée en ce que le sel inorganique non hydrosoluble mis en oeuvre est de
préférence un sel de calcium.
9 Composition détergente selon l'une des revendications de 1 à 8
caractérisée en ce que le sel mixte est un Na/Ca.
Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 8
caractérisée en ce que le polymère polycarboxylique sensiblement non
hygroscopique est le polyaspartate de calcium.
11 Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à
caractérisée en ce que ledit polymère représente de 0,2 à 80 % du poids de
ladite composition détergente.
12 Composition détergente selon la revendication 11 caractérisée en ce que ledit biopolymère représente de préférence de 2 à 15 % du poids de ladite
composition détergente.
13 Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à
12 caractérisée en ce qu'au moins un agent tensio-actif est présent en quantité
allant de 2 à 50 % du poids de ladite composition.
14 Utilisation d'une composition détergente selon l'une des revendications
de 1 à 13.
FR9300776A 1993-01-27 1993-01-27 Composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable et non hygroscopique. Expired - Fee Related FR2700775B1 (fr)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9300776A FR2700775B1 (fr) 1993-01-27 1993-01-27 Composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable et non hygroscopique.
EP94400134A EP0609121B1 (fr) 1993-01-27 1994-01-24 Composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable et non hygroscopique
DE69425915T DE69425915T2 (de) 1993-01-27 1994-01-24 Mindestens ein biologisch abbaubares und nicht-hygroskopisches Polycarbonsäurepolymer enthaltende feste Reinigungszusammensetzung
ES94400134T ES2152296T3 (es) 1993-01-27 1994-01-24 Composicion detergente solida que contiene al menos un polimero policarboxilico biodegradable y no higroscopico.
AT94400134T ATE196499T1 (de) 1993-01-27 1994-01-24 Mindestens ein biologisch abbaubares und nicht- hygroskopisches polycarbonsäurepolymer enthaltende feste reinigungszusammensetzung
PT94400134T PT609121E (pt) 1993-01-27 1994-01-24 Composicao detergente solida que contem pelo menos um polimero policarboxilico biodegradavel e nao higroscopico
AU53992/94A AU668001B2 (en) 1993-01-27 1994-01-25 Solid detergent composition containing at least one biodegradable and non-hygroscopic polycarboxylic polymer
NZ250756A NZ250756A (en) 1993-01-27 1994-01-26 Solid detergent containing polycarboxylic polymer which is biodegradable and non-hygroscopic
JP6023570A JP2594882B2 (ja) 1993-01-27 1994-01-27 生物分解性の非吸湿性ポリカルボン酸ポリマー少なくとも１種を含有する固体状洗浄用組成物
BR9400369A BR9400369A (pt) 1993-01-27 1994-01-27 Composição detergente sólida
US08/187,063 US5520842A (en) 1993-01-27 1994-01-27 Solid detergent compositions comprising at least one storage-stable, biodegradable and non-hygroscopic derivative of a polycarboxylic polymer
CA002114382A CA2114382C (fr) 1993-01-27 1994-01-27 Composition detergente solide contenant au moins un polymere polycarboxylique biodegradable et non hygroscopique

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9300776A FR2700775B1 (fr) 1993-01-27 1993-01-27 Composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable et non hygroscopique.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2700775A1 true FR2700775A1 (fr) 1994-07-29
FR2700775B1 FR2700775B1 (fr) 1995-03-10

Family

ID=9443383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9300776A Expired - Fee Related FR2700775B1 (fr) 1993-01-27 1993-01-27 Composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable et non hygroscopique.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5520842A (fr)
EP (1) EP0609121B1 (fr)
JP (1) JP2594882B2 (fr)
AT (1) ATE196499T1 (fr)
AU (1) AU668001B2 (fr)
BR (1) BR9400369A (fr)
CA (1) CA2114382C (fr)
DE (1) DE69425915T2 (fr)
ES (1) ES2152296T3 (fr)
FR (1) FR2700775B1 (fr)
NZ (1) NZ250756A (fr)
PT (1) PT609121E (fr)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5756447A (en) * 1992-12-24 1998-05-26 The Procter & Gamble Company Dispensing agent
US5902782A (en) * 1995-01-20 1999-05-11 Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising stabilised polyamino acid compounds
DE19526089A1 (de) * 1995-07-18 1997-01-23 Bayer Ag Waschverfahren mit Polycarbonsäuresalzen
FR2774311B1 (fr) * 1998-02-02 2000-03-17 Rhodia Chimie Sa Granules dispersables dans l'eau comprenant une matiere active hydrophobe
KR100347752B1 (ko) * 2000-01-25 2002-08-09 주식회사 하이닉스반도체 이동통신 시스템에서 객관적 음질 평가 장치 및 그 방법
DE10027624A1 (de) * 2000-06-02 2001-12-06 Zschimmer & Schwarz Mohsdorf G Verfahren zur Nachreinigung von gefärbten oder bedruckten polyesterhaltigen textilen Produkten und Mischung zur Durchführung des Verfahrens
DE202013001148U1 (de) * 2013-02-06 2014-05-07 Wetrok Ag Reinigungsmittel

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0454126A1 (fr) * 1990-04-26 1991-10-30 Rohm And Haas Company Acides aminés polymères en tant qu'adjuvants pour formulations détergentes
EP0511037A1 (fr) * 1991-04-15 1992-10-28 Rhone-Poulenc Chimie Composition détergente contenant un biopolymère polyimide hydrolysable en milieu lessiviel

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1064417A (en) * 1963-12-09 1967-04-05 Kyowa Hakko Kogyo Kk Process for the preparation of copolypeptides
GB1432137A (en) * 1972-06-13 1976-04-14 Chem Y Detergent compositions
US3846380A (en) * 1972-10-31 1974-11-05 M Teranishi Polyamino acid derivatives and compositions containing same
EP0056332B1 (fr) * 1981-01-14 1984-05-16 Unilever Plc Procédé de lavage de tissu et composition détergente utilisée pour celui-ci
US4749512A (en) * 1984-04-09 1988-06-07 Colgate-Palmolive Company Liquid laundry detergent composition
US4622173A (en) * 1984-12-31 1986-11-11 Colgate-Palmolive Co. Non-aqueous liquid laundry detergents containing three surfactants including a polycarboxylic acid ester of a non-ionic
NL8502587A (nl) * 1985-09-20 1987-04-16 Chem Y Werkwijze ter bereiding van oxyethyleengroepen en carboxymethylgroepen of zouten daarvan bevattende, capillairactieve produkten, alsmede de zo verkregen produkten en hun toepassing.
DE3626672A1 (de) * 1986-08-07 1988-02-11 Bayer Ag Polyasparaginamidsaeure
US5328690A (en) * 1991-02-21 1994-07-12 University Of South Alabama Polyamino acid dispersants
US5284512A (en) * 1991-03-06 1994-02-08 Donlar Corporation Polyaspartic acid and its salts for dispersing suspended solids
US5116513A (en) * 1991-03-19 1992-05-26 Donlar Corporation Polyaspartic acid as a calcium sulfate and a barium sulfate inhibitor
US5152902A (en) * 1991-03-19 1992-10-06 Donlar Corporation Polyaspartic acid as a calcium carbonate and a calcium phosphate inhibitor
EP0561452A1 (fr) * 1992-03-20 1993-09-22 Unilever N.V. Composition détergente pour le lavage en machine de la vaisselle contenant des acides aminés polymères en tant qu'adjuvants
US5306429A (en) * 1992-10-29 1994-04-26 Srchem, Incorporated Copolymers of polyamino acids as scale inhibition agents

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0454126A1 (fr) * 1990-04-26 1991-10-30 Rohm And Haas Company Acides aminés polymères en tant qu'adjuvants pour formulations détergentes
EP0511037A1 (fr) * 1991-04-15 1992-10-28 Rhone-Poulenc Chimie Composition détergente contenant un biopolymère polyimide hydrolysable en milieu lessiviel

Also Published As

Publication number Publication date
ATE196499T1 (de) 2000-10-15
AU668001B2 (en) 1996-04-18
BR9400369A (pt) 1994-08-16
PT609121E (pt) 2001-03-30
NZ250756A (en) 1996-03-26
DE69425915D1 (de) 2000-10-26
EP0609121A1 (fr) 1994-08-03
DE69425915T2 (de) 2001-04-19
AU5399294A (en) 1994-08-04
CA2114382A1 (fr) 1994-07-28
CA2114382C (fr) 2001-07-03
FR2700775B1 (fr) 1995-03-10
JPH0748596A (ja) 1995-02-21
JP2594882B2 (ja) 1997-03-26
US5520842A (en) 1996-05-28
EP0609121B1 (fr) 2000-09-20
ES2152296T3 (es) 2001-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0465287B1 (fr) Composition détergente contenant un polysaccharide greffé biodégradable
FR2675153A1 (fr) Composition detergente contenant un biopolymere polyimide hydrolysable en milieu lessiviel.
BRPI0618040B1 (pt) Composição detergente
JP5552320B2 (ja) 酸性の水溶性高分子を含む粉末洗剤粒子及びその製造方法
CZ90793A3 (en) Preparations free of phosphates and with oxygen-containing bleaching systems for automatic dish washers, and process for preparing thereof
RU2517707C2 (ru) Дисперсная отбеливающая ферментосодержащая композиция
CN101631848A (zh) 餐具洗涤剂
EP0609121B1 (fr) Composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable et non hygroscopique
EP0633310B1 (fr) Préformulation pour composition détergente à base polyimide et d'un silicate
EP3622048B1 (fr) Composition de détergent de lave-vaisselle automatique
FR2689901A1 (fr) Composition en poudre pour le lavage de la vaisselle.
FR2659979A1 (fr) Produit de lavage a teneur reduite ou nulle en phosphates.
JPH06299192A (ja) 繊維材料洗浄組成物
EP0592265A1 (fr) Composition détergente incorporant un biopolymère polyimide hydrolysable en milieu lessiviel
US3580852A (en) Detergent formulations containing tetrahydrofuran 2,3,4,5 - tetracarboxylic acid salts as builders
FR2503746A1 (fr) Composition activante pour le blanchiment au moyen de produits peroxydes
JP3631301B2 (ja) 洗剤ビルダー
JPS5823897A (ja) 界面活性剤添加物及びそれを含む界面活性剤組成物
GB2274849A (en) Detergent bars containing enzymes.
CA1197157A (fr) Detergent, et son emploi
JPH09503533A (ja) 第二級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤と漂白剤／漂白活性剤系とを含有する粒状洗剤組成物
JP5431896B2 (ja) 漂白剤組成物
JPS6377998A (ja) 洗浄剤組成物
JPH01301798A (ja) 固型状漂白剤組成物の製造方法
FR2712896A1 (fr) Composition détergente contenant un polyimide biodégradable ou un hydrolysat dudit polyimide.

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse