BRPI0618040B1

BRPI0618040B1 - Composição detergente

Info

Publication number: BRPI0618040B1
Application number: BRPI0618040-0A
Authority: BR
Inventors: Preuschen Judith; Wiedemann Ralf
Original assignee: Reckitt Benckiser Finish B.V.
Priority date: 2005-11-07
Filing date: 2006-11-07
Publication date: 2018-07-31
Also published as: US9441189B2; EP2261313B1; US20100081599A1; CA2628174A1; WO2007052064A1; EP2261313A3; US20110207647A1; CA2628174C; EP1948770B1; EP3327109A1; US20180155655A1; CN101300332B; PL3327109T3; US20160376528A1; US9920283B2; PL1948770T3; AU2006310249A1; AU2006310249B2; EP1948770A1; EP3327109B1

Abstract

<b>composição detergente<d>. composição detergente para lavar louças, preferivelmente de ph neutro, e compreendendo um abrasivo biodegradável forte e opcionalmente um alvejante, e opcionalmente um polímero sulfonado.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÃO DETERGENTE (51) Int.CI.: C11D 3/00; C11D 3/33; C11D 3/20; C11D 3/37 (30) Prioridade Unionista: 07/11/2005 GB 0522658.4 (73) Titular(es): RECKITT BENCKISER FINISH B.V.

(72) Inventor(es): JUDITH PREUSCHEN; RALF WIEDEMANN (85) Data do Início da Fase Nacional: 30/04/2008

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: “COMPOSIÇÃO DETERGENTE.

A invenção se refere a uma composição detergente para máquinas de lavar louças.

Nos anos recentes tem havido uma tendência crescente constante em direção a composições detergentes mais seguras e ambientalmente convenientes. Isso tem levado ao desenvolvimento de agentes complexantea alternativos (abrasivos), os quais são usados ao invés de abrasivos predominanfcomenfce baseados em fôeforo. Abrasivos de fosfato podem ser associados com questões de eutroficação.

por outro lado, fosfatos podem se ligar a Íons cálcio e magnésio, podem agir como uma fonte de alcalínidade para o detergente, eles são ueadoè para tamponar o líquido de lavagem numa lava-louças acima de pH 9 juntamente com outras substâncias químicas tais como dissilicato, metassilicatos e soda.

Posfatos também são capaaes de dispersar carbonato de cálcio existente no líquido de lavagem para impedir manchas sobre vidros.

Dessa forma, a substituição de fosfatos num detergente significa compensar pelo menoe quatro diferentes funções num detergente alcalino, (1) fornecer alcalinídadej <2} capacidade de tamponamento, (3) complexação da íons magnésio e cálcio, β W capacidade d_e diepersão de carbonato de cálcio*

O uso de agentes çomplexantes biodegradáveis ambientalmento mais compatíveis, tais come ácido β5 alaninodiacétíco ΐβ-ADA) e ácido isoserinodiacético (ISDAJ em detergentes é revelado nos documentos de-a-3.829*847 e DE-A-4.036.995.

Entretanto, essow compostos têm baixa ação complexante e somente uma fraca substituição para os abrasivos íO convencionais na composição final.

Outros documentos revelando o uso de abrasivos biodegradáveis em composições detergentes incluem ο ΕΡ-Λ550.0fl7, o qual revela um abrasivo de oxidissuccinato biodegradável em composições detergentes e o WO 37/23450, o qual revela um abrasivo de ádido monossuccínico cistéico biodegradável em composições detergentes* Os documentos

JP20G0063â94 e ιΤΡ2ΰθΐΰΰ3Οβ9 revelam um abrasivo dc ácido glutamioodiacético em composições detergentes. 0 documento US 4133735 revela composições detergentes compreendendo abrasivos de polímero de acrilato biodegradáveis.

Outro abrasivo ambientalmente compatível que tem sido usado em formulações detergentes de lavar louças são sais do ácido cítrico. Esse tem a vantagem de que esses sais são biodegradáveis e ambientalmente compatíveis, Entretanto, o desempenho do abrasivo doa sais de ácido cítrico é muito inferior àquele doe abrasivos baseados em fósforo.

Adicionalmente, esse fraco desempenho é ainda mais comprometido com o aumento de temperatura: sais de ácido & cítrico apresentam' uma atividade especialmente fraca acima de 45 *C.

De fato, os detergentes de lavar louças propostos até o momento, os quais usam agentes complexanfces ambientalmente compatíveis, têm a desvantagem de que eles somente são eflcaaes num pK reiativamente alto. Para fornecer esse alto pR, agentes ajustadores de pR geralmente precisam ser adicionados à composição. Esses agentes ajustador es de pH podem agir como um sistema de tamponamento adicional, porém causam problemas secundários de formação d© filme e de manchas em louças > ciclos de lavagem repetidos também podem levar à corrosão do vidro e da máquina, e à formação de depósitos de óxido de cálcio, mesmo em louças„ ê um objeto da invenção impedir/mifcigar as questões resumidas acima e/ou oferecer composições detergentes com benefícios de uso e/ou ambientais*

De acordo com a presente invenção, é fornecida uma composição detergente de lavar louças compreendendo um forte abrasivo biodegradável.

Modalidades preferidas da invenção produzem líquidos de lavagem de pH neutros. Para os propósitos desse relatório descritivo, pH neutro ó definido como pH de s até pH 0, mais preferivelmente de pH 5,5 até pK 7,8 e, mais preferivelmente, d© pH 5 até pU 7,7, especialmente pH de 7 até 7,6/ quando dissolvido em 1:100 (peso:peso_fcomposição:água) em água deionizada a 20°C, medido usando um peaqâmetro convencional,

Outras modalidades da invenção produzem líquidos de 10 lavagem alcalinos. Para os propósitos desse relatório descritivo, alcalino ê definido como pH maior do que ô, Uma faixa de pH preferida é pH de 8,5 até pK 11 j quando dissolvido em lilOO (peso:peso, composiçãotágua) em água deionizada a 20^frC, medido usando um peagâmetro convencional.

Surpreendentemente, foi descoberto que as composições de acordo com a invenção têm excelentes propriedades ♦ Parfcicularmente, os detergentes foram descobertos como removedorns eficazes de resíduos de alimentos em combinação com a capacidade de impedir ou mesmo de remover o acúmulo de precipitados formados per íons Ca- e Mg-_; tal como óxido de cálcio,

Além disso, as composições da invenção foram descobertas como sendo particularmente boas na prevenção de depósito de escamas e/ou nas propriedades de enxágüe.

Além disso, cortas composições da invenção foram descobertas como tendo uma vantagem em relação às composições comparativas que não são da invenção, em termos de sua capacidade de ser formada sob pressão em corpos sólidos tais como tabletes*

Preferivelmente, a composição tem um conteúdo de sólidos maior do que 25%, preferivelmente maior do que 50%,

A composição pode, por exemplo, estar na forma de um 10 tablete, bastão, bola ou pastilha em forma de losango, A composição pode ser uma forma particulada, solta ou comprimida até a forma ou pode ser formada por modelagem por injeção ou por fundição ou por extrusão* A composição pode sei- envolvida numa embalagem solúvel em água, por exemplo, de PVOH ou de um material celulôgido. A composição pode ser um gel*

Preferivelmente, o abrasivo biodegradável forte está presente na composição numa quantidade de pelo menos 0,1% em peso, preferivelmente de pelo menos 0,S% em peso, mais preferivelmente de pelo menos 1% em peso, e mais preferivelmente de pelo menos 4% em peso*

Preferivelmente, o abrasivo biodegradável, forte está presente na composição numa quantidade de até 65% em peso, preferivelmente de até 50% em peso, mais preferivelmente de até 30% em peso, c mais preferivelmente de até 15% em pesoMais preferivelmente, o abrasivo biodegradável forte é ntn composto à base de aminoácidos ou um composto à base de succinato. Exemplos preferidos de compostos à base de aminoácidos incluem MÔDA (ácido metil-glicino-díacático, e seus sais) e ácido glutâmico-hJ^-diacético, Compostos de succinato preferidos sáo descritos no documento U&-A6,977,053 e têm a fórmula

na quais

- R, R^l, independentemente um do outro, denotam H ou OK;

- R³, R\ r⁴, r\ independerttemente um do outro, denotam um cátion, hidrogênio, ions de metal alcalino e íons de amônio, lona do amônio com a fórmula geral R^&R⁷R⁸R^sitf+j e

- R^e, R⁷, R^e, r% independeu temente um do outro, denotam hidrogênio, i-adicais alquila com 1 a 12 átomos de C ou radicais alquila hidróxi1-substituídos com 2 a 3 átomos de C. um exemplo preferido é iminosuccinato tetrassódico.

Composições da invençáo contendo MGDA foram descobertas como sendo particularmente bem adequadas para serem formadas por pressão em corpos sólidos, tais como tabletes.

preferivelmente, um segundo abrasivo íou co-abrasivo) está presente na composição. Abrasivos secundários preferidos incluem homopolímeros e copolímeros de ácidos polí carboxílicos e de seus saís parcialmente ou completamente neutralizados, ácidos policarboxílicos monoméricos e ácidos hidrocarboxílicos c seus sais, fosfates e fosfonatos, e misturas de tais substâncias. Sais preferidos dos compostos anteriormente mencionados são os sais de amônio e/ou de metal alcalino, loto é, os sais de lítio, sódio e potássio e sais particularmente preferidos são os sais de sódio.

Abrasivos secundários os quais são orgânicos são preferidos.

Ácidos policarboxílicos adequados são os ácidos acíclicos, alicíclicos, heterocíclicos e carboxílicos aromáticos, em cujo caso eleo contêm pelo menos dois grupos carboxílicos os quais são_f em cada caso, separados um do outro, preferivelmente, por nâo mais do que dois átomos de carbono.

PoliearboxilatoSjr os quais compreendem dois grupos carboxílicos incluem, por exemplo, sais solúveis em água do ácido succínico, ácido malônlco, ácido {etilenodióxi)diacético, ácido malélco, ácido diglicólíco, ácido tartárico, ácido fcartrônico e ácido fumárico.

policarboxilatoa os quais contêm fcrôo grupos carboxila incluem, por exemplo, citrato solúvel em água,

Gorreopondentemente, um ácido bidroxicarboxílico adequado ó, por exemplo, ácido cítrico.

Outro abrasivo secundário especifico para detergentes para lavar louças, o qual pode ser mencionado, é um polímero, derivado do ácido aspártico

BOOC~CH(NH_a) -<ÍH₂-C00H contendo unidades monoméricas de fórmula;

Outro ácido policarboxílico adequado é o homopolímsro do ácido acrílico, outros abrasivos adequados são revelados no documento

WO 95/01415, para os conteúdos do qual é feita referência expressa por meio deste,

Preferência particular á dada para um sistema abrasivo do sal de um ácido hidroxicarboxillco ou da mistura de um ácido hidrocarboxílico e do sal de um ácido hidrocarboxílico, Tanto o ácido hidroxicarboxílico quanto o eal do ácido hidroxícarboxílico poderíam ser substituídos coropletamente ou parcialmente por tripolifosfato»

Entretanto, embora abrasivos secundários contendo fósforo possam estar presentes nossa invenção, compostos preferidos não têm compostoís) contendo fósforo.

O sistema abrasivo preferivelmente consiste de um ácido hidroxipolicarboxílieo contendo grupos 2,4-carboxil {ou sais inorgânicos de ácido), o qual pode ser misturado com seu sal para ajustar o pH₊ Ácido citrico ou uma mistura de citrato de sódio com ácido cítrico é preferivelmente usado. Pura o ajuste do ptf, o qual pode ser requerido para fornecer uma composição na faixa definida nessa invenção, misturas com uma proporção maior de ácido cítrico, por exemplo, são adequadas, dependendo dos outros constituintes da mistura.

Polímeros sulfonadoe são adequados para uso na presente invenção. Sxemplos preferidos incluem copolímeroe de GH^CR^CR^-O-CíH^-SOjX, em que R¹, R^s, R³, R« são independentemente alquila de 1 a S carbonos ou hidrogênio, e X é hidrogênio ou álcali com quaisquer outras unidades monoméricas adequadas incluindo ácido acrílico, fumárico, maléieo, itacônico, aconítico, meeacônico, oitracônico o metílenomalônico modificado ou seus sais, anidrido malélco, acrxlamida, alquileno, éter vinilmetílico, estireno e quaisquer mistura* deles, Outros monômero* sulfonados adequados para incorporação em (00}polímero* suifonados são o ácido 2-acrilamídQ-2-môtil-I-propanossulÊÔnico, ácido 2metacrilamido~2-metil-l-propãnossul£ÔnIco, ácido 35 metacrliamido-S-hidroxipropanosaulfònioo, ácido alissulfônico, ácido metalíssulfônico, ácido 2-hidróxi“3(2-propenílóxi)propanoesulCônico_t ácido 2-metil“2-propeno1-sulfônico, ácido estirenossulfônico, ácido vinilaulfônico, acrilato de 3-sulfopropila, metacrílato de

3-sulfopropila, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilato e saís solúveis em água doe mesmos.

Polímeros sulfonados adequados também são descritos nos documentos üfí 5308533 e WO 2005/030541,

Quando um polímero sulfonado está presente, ele está 15 preferivelmente presente na composição numa quantidade de pelo menos 0,1% om peso, preferivelmente pelo menos o,5% em peso, mais preferivelmente pelo menos 1% em peso, e mais preferivelmente pelo menos 3% em peso.

Quando um polímero sulfonado está presente, ele está 20 preferivelmente presente na composição numa quantidade de até 40% em peso, preferivelmente até 25% em peso, mais preferivelmente até 15% em peso, e mais preferivelmente até

10% em peso.

Polímeros sulfonados são usados em aplicações detergentes como polímeros para dispersar compostos de fosfato de Ca e impedir a sua deposição* Para a nossa surpresa, nós os descobrimos para fornecer juntamente benefícios de limpeaa mesmo com composições livres de s fósforo preferidas da presente invenção.

um alvejante pode estar presente numa composição da invenção>

Quando um alvejante está presente, ele estã preferivelmente presente na composição numa quantidade de pelo menos 1% em peso, mais preferivelmente pelo menos 2% em peso, mais preferivelmente pelo menos 4% em peso,

Quando um al ve jante está presente, elo está preferivelmente presente na composição numa quantidade de até 30% em peso, mais preferivelmente até 20% em peso, e mais preferivelmente até 15% etn peso*

Mais preferivelmente, um alvejante é selecionado dentre peridrafcos inorgânicos ou perácidos orgânicos e seus sais,

Exemplos de peridratos inorgânicos são persulfatos, 20 tal como peroximonopereulfafco (KMPSJ , Perboratos ou percarbonatos não são excluídos, porém são menos favorecidos. Os peridratos inorgânicos são normalmente sais de metais alcalinos, tais como sais de lítio, sódio ou potássio, particularmente sais de sódio. Os peridratos inorgânicos podem estar presentee no detergente conto sólidos cristalinos sen» proteção adicional. Para certos puridratos é, entretanto, vantajoso usá-los como composições granulares fornecidas com um revestimento o qual confera aos produtos granularas uma vida dc prateleira mais longa.

um percarbonato pode estar presente, porém é menos preferido, Quando um está presente, o percarbonato preferido é o percarbonato de sódio de fórmula atíaaCOj. 3K2O3. Um percarbonato, quando presente, ê preferivelmente usado numa forma revestida, para aumentar a sua estabi1idade.

Peráeidos orgânicos incluem todos os perácidos orgânicos tradicionalmente usados como alvejantes incluindo, por exemplo, ácido perbenzóico e ácidos peroxicarboxílicos, tais como ácido mono- ou diperoxiftálico, ácido 2-ootildiperoxissuccínico, ácido diperoxidodecanodi carboxí Üco, ácido diperoxiaseláíco e ácido imldoperoxicarboxílico e, opcionaimente, seus sais* É especialmente preferido o ácido ffcalimidoperexanóico (PAP), detergente para lavar louças de acordo com a invenção e contendo um alvejante pode também compreender um ou mais ativadores alvejantes. físses são preferivelmente usados cm detergentes para ciclos de lavagem de louças em temperaturas na faixa abaixo de SÍTC para alcançar uma açao alvejaste adequada. Exempla partícularmente adequados são os compostos tí- o Oacillcos, tais como aminas aciladas, glicolurilas aciladas ou compostos de açúcar adiados, É dada preferência à pentacetilglicose (PAG) e ao tetracstilglicoluril {TAGU). São também favorecidos os compostos de nifcrila de amônio de fórmula 1 abaixo:

no qual R% R^a e R³ são oe tnesmos ou diferentes e podem ser grupos alquila Cl-34/ alquenila C2-24 ou alquila C2-4-C1-4 lineares ou ramificados, ou benaila substituídos ou nãosubstituídos/ ou em que R¹ ô R* juntamente com o átomo de nitrogênio formam uma estrutura de anel. Outros ativadores alvejantes adequados são, entretanto, complexos metálicos catalitioamente ativos e, preferivelmente, complexos de metais de transição< outros ativadores de alvejante adequados são revelados no documento WO 95/0141S {várias classes químicas) e no documento EP-A-1 209 221 ícetonas de açúcar cíclicas),

Geralmente, a composição detergente compreende outros componentes detergentes para lavar louças convencionais,

Por exemplo, a composição pode contar agentes ativos de superfície tais como agentes ativos <te superfície aniônicos, não-iônicos, catiônicos, anfotéricos ou switteriônicos ou suas misturas, Muitos dos tais tensoativos são descritos na Sncyclopedia of Chemical Technology, Kirk Othmer, 3^À fíd, Vol, 23, págs. 36Ô-379, “Surfactants and Detersive Systems, incorporado aqui como referência. Sm geral, tensoativos estáveis a alvejantep são preferidos * uma classe possível de tensoativos não-ionicoe são os tensoativos não-lônicos etoxilftdos preparados pela reação de um monoidroxialcanol ou alquilfonol com 6 a 20 átomos de carbono com preferivelmente pelo menos 12 mols particularmente preferido pelo menos 16 mols, e ainda mais preferido pelo menos 20 molo de óxido de etileno por mol de álcool ou alquilfenol.

Tensoativos não-iônicos particularmente preferidos são os não-iônicos de um álcool graxo de cadeia linear com 16 a 20 átomos de carbono e pelo menos 12 mols particularmente preferidos pelo menos 16 e, ainda mais preferido, polo menos 20 mols de óxido de etileno por mol de álcool.

De acordo com uma modalidade preferida da invenção, os tensoativos não-iônicos adicionalmente compreendem unidades de óxido de propileno na molécula. Preferivelmente, essas unidades de OP constituem até 25* em p&so, preferivelmente até 20% em peso e, ainda mais preferivelmente, até 15* em peso do peso molecular total do tensoativo não-iônlco. Tensoativos particularmente preferidos são alquilfenóis ou monoidroxialcanóis etoxilados, os quais adicionalmente compreendem unidades de copolímero em bloco de polioxietileno-polioxipropileno* A porção álcool ou alquilfenol de tais tensoativos constitui mais do que 30*, preferivelmente mais do que 50*, mais preferivelmente mais do quo 70% em peso do peso molecular total do tensoativo não-iônico.

Outra classe de tensoativos não-íônicos adequada inclui copolímeros em bloco reverso de polioxietileno e polioxipropileno a copolímeros em bloco de polioxietileno e

1G polioxipropileno iniciados com trimetilolpropano,

Outra classe preferida de tensoativo não-iônico pode ser descrita pela fórmulaí

R^aO fCH₂CH (CHiJ O) _x ÍC&CJ^O) _v [CH^CH ÍOH} fí^a] onde R* representa um grupo hidrocarboneto alifático de cadeia linear ou ramificada com 4 a 18 átomos de carbono ou suas misturas, R³ representa um resto de hidrocarboneto alifático de cadeia linear ou ramificada com 2 a 36 átomos de carbono ou suas misturas, x é um valor entre 0,5 e 1,5 e y é um valor de pelo menos 15,

Outro grupo de tensoativos não-iônicos preferidos são os não-iônicos polioxlalquilados de extremidade coberta de fórmula:

R’0 ECKíCH (&³)0h ICHJ _kCn (OH) (CHil jOR* onde R³ e R® representam grupos de hidrocarboneto dc cadeia linear ou ramificada, saturada ou insaturada, alifáticos ou aromáticos com i a 30 átomos de carbono, R³ representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metil, etil, ívpropil, isopropil, n-bntil, 2-butil ou 2-metil-2-butil, x é um valor entre 1 o 30 e k e j São valores entre ι e 12, preferivelmente entre 1 e St Quando o valor de x 6 > 2, cada R¹ na fórmula acima pode ser diferente. R¹ e R² são preferivelmente grupos de hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada, saturada ou insafcurada, alifática ou aromática, com 6 a 22 átomos de carbono, onde grupos com ô a 18 átomos de carbono são particular mente preferidos, Para o grupo R^a ti, metil ou etil são particularmente preferidos. Valores particularmente preferidos para x são compreendidos entre 1 e 20, preferivelmente entre s e 15.

2ú Conforme descrito acima, no caso em que x > 2, cada R³ na fórmula pode ser diferenteFor exemplo, quando x~3, o grupo R³ poderia ser escolhido para construir unidades de óxido de etileno ÍR³sH) ou de óxido de proplleno ÍR^s«metll) as quais podem ser usadas em cada ordem individual, por exemplo, ÍOP) ÍOÊ> ¢013), (OS) (0*9 Í°E> , ΐ<*> <°^P}' (OE) ΪΟΕΪ (OEJ _t (OPj ÍOEÍ ÍOP?, ÍQP) í°^p> í°^) ^{ô ÍOP}^ (oi¹) , O valor 3 para x é somente um exemplo e valores maiores podem ser escolhidos, por meio doe quais um número maior de variações de unidades (OE) ou (OP) poderia aparecer,

Alcoóis polioxialquilados de extremidade coberta particularmentc preferidos da fórmula acima são aqueles onde k«l e originando moléculas de fórmula simplificada:

R^JO íCfísCKÍR⁵}OhC^2GH(OHjCH₂OR²ò uso de misturas de diferentes tensoativos nãoiônicos é adequado no contexto da presente invenção para misturas exemplificativas de alcoóis aicoxilados e de um grupo hldróxi contendo alcoóis alcoxilados.

Outroo tensoativos adequados são revelados no documento WO 95/01416, para os conteúdos dos quais é feita referência expressa por meio deste.

O detergente para lavar louças de acordo com a Ξΰ invenção pode também compreender um ou mais agentes de controle de espuma. Agentes de controle de espuma adaquados para esse propósito são todos aqueles usados nesse campo, tais como, por exemplo, silicones e óleo de parafina.

Os agentes de controle de espuma estão preferivelmente íe presentes no detergente de lavar louças de acordo com a invenção em quantidades menores do que 5% em peso do peso total do detergente,

O detergente de lavar louças de acordo com a invenção 5 pode também compreender uma fonte de acidez ou uma fonte de alcalinídade, para obter o pH desejado, na dissolução, Uma fonte de acidez pode ser adeguad&mente qualquer um dos componentes mencionados acima, cs quais são ácidosj P°r exemplo, ácidos pollcarboxílicos. Utna fonte de alcalinidade podo ser adeqnadamente qualquer um dos componentes mencionados acima, os quais são básicosj por exemplo, qualquer sal de uma base forte e um ácido fraco. Entretanto, ácidos ou bases adicionais podem estar presentes. No caso ds composições alcalinas, silicatos podem ser aditivos adequados. Silicatoe preferidos são silicatos de sódio, tais como dissilicato de sódio, metaseilicato de sódio e filossilicatos cristalinos.

o detergente para lavar louças de acordo com a invenção podo também compreender um inibidor de corrosão de prata/cobre. Esse termo engloba agentes os quais são tencionados para impedir ou reduair manchas em metais nãoferrosos, particularmente de prata e cobre. Inibidores de corrosão de prata/cobre preferidos são benzotriasol ou bisbenzotriazol e seus derivados substituídos.

Outro# agente# adequados são substâncias redra-ativa# orgânicas e/ou inorgânica# o óleo de parafina.

Derivados do benzotriazol pão aqueles compostos no# quais os sítio# de substituição disponíveis no anel aromático são parcialmente ou completamente substituídos. Substituíntes adequados são grupos alquila Ci.ae de cadeia linear ou ramificada e hidroxi1, tio, fenil ou halogênio tais como flúor, cloro, bromo e iodo* Um benzotriazol substituído preferido é o tollltriaaol.

Sis-benaotriaisÔls adequados são aqueles nos quais os grupos benzofcrlazol são cada um ligados na posição 6 por um grupo X, onde X pode ser uma ligação, um grupo alguileno de cadeia linear o qual é opcionalmente substituído por um ou mais grupos alquil Ct-₄ e preferivelmente tem de 1 a 6 átomoo de carbono, um radical cicloalquil com pelo menos 5 átomos de carbono, um grupo carbonil, um grupo sulfuril, um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre. o# anéis aromáticos dos bls-benaotriaaóis podem ser substituídos conforme definido acima para o benaotriazol.

2Φ Substâncias redox-ativas orgânicas adequadas são, por exemplo, ácido ascórbico, indol, metionina, uma M-mono(alquil C,-C₄) glicina, uma ti,N-di-{alquil glicina, 2fenilglicina ou um composto auoplador e/ou desenvolvedor escolhido do grupo consistindo de díaminopirídinas, amlnoidroxipíridinae, díidroxipiridinafí, hidrazonas heterocíclicas, dí idroxipirimidinas, tríaminoidroxipiriittidinas, diidroxinaftalenos, naftóis, amino i drox iplri m id ina s, tetraminopirimidinas, diaminoidroxipirimidinas, pirasolonas, hidroxíquinolinas, aminoquinolinas, de aminas aromáticas primária# aâ quais, na posição orto^, meta- ou para-, têm outro grupo hidroxil ou amino o qual é livre ou substituído por grupos alquil C1-C4 ou hidroxi&lquil C_S“Cj e da di- ou triidroxibenzenos,

Substâncias redox-ativas inorgânicas adequadas são, por exemplo, sais de metais e/ou complexos metálicos escolhidos do grupo consistindo de sais e/ou complexos de manganês, titânio, zircônio, háfnio, vanádio, cobalto e cério, os metais estando em um dos estados de oxidação II,

III, IV, V ou VI,

Sais de metais e/ou complexos metálicos particularmente adequados e&o escolhidos do grupo consistindo de MnSO₄, citrato de Mn(II), estearato de

Mn(II), acetilacotonato de tón(II), [l-hidroxietano-l,ldifosfonatol de Mn(II), V,G_t, V_aí>4, VO_?, TÍOSO4, K_?TiPs, KaErFs, C0SO0 ΰο{Μ0₃)_Λ e CeíKOâh.

Substâncias redox ativas orgânicas e inorgânicas, as quais são adequadas como inibidores de corrosão de prata/eobre, também são mencionadas nos documentos WO 9é/2ií86ü e WO 34/2585% para os conteúdos dos quais é feita referência por meio deste>

Óleos de parafina adequados são predomlnantemente S hidrocarbonetos alifáticos predominantemenüe ramificados com uma quantidade do átomos de carbono na faixa de 20 até 50, É dada preferência ao óleo de parafina escolhido das espécies £*&<?> de cadeia predominantemente ramificada com uma proporção de hidrocarbonetos cíclicos para não-cíclicos de lilO até 2:1, preferivelmente de 1:5 até 1:1*

Se um inibidor de corrosão prata/cobre estiver presente no detergente para lavar louças de acordo com a invenção, ele está preferivelmente presonte numa quantidade de 0,01 até 5% em peso, partícularmente preferivelmente numa quantidade de 0,1 até 2% em peso do peso total*

Outros aditivos habituais são, por exemplo, corantes e perfumes e, opcionalmente no caso de produtos líquidos, conservantes, exemplos adequados dos quais são compostos à base de isotiazolinona*

A composição preferivelmente compreende uma ou mais enzimas, preferivelmente selecionadas das enzimas protease, lipase, amilase, celulase e peroxidase. Tais enzimas são comercialmente disponíveis e são vendidas, por exemplo, sob as marcas registradas Esperase, Alcalaee e fíavinase pela

Nova industries A/S e Maxtase pela International Bíoaynfchetics, Inc. Desajavelmente a(s) enzima(a) está/catão presenteia) na composição numa quantidade de 0,01 até 3% em peso, especi&lniente de 0,01 até 2% em peoo (enzima(s) ativais) presente(ej}.

A composição ó descrita com referência aoa seguintes exemplos não-limifcativos.

Exemplos capacidade de dispersão de agentes complexantea 10 Método: Determinação de capacidade de diaperoão de carbonato de cálcio

1. Dissolver 1 g de produto («abrasivo) em lôo ml· de água deioniaada.

2, Neutralizar, caso necessário, com NaOH 1 M.

3. Adicionar 10 ml· de uma solução de Ka2CO3 a 10%.

4. Ajustar o pH até 10 com NaOH ou HCI conforme requerido,

5. Manter o ptí β a temperatura constantes durante a titulação,

6. Titular com solução de acetato de cálcio 0,25 M até a 20 solução ficar turva*

Base método está de acordo com o artigo científico de V. Richter e E. w. tffnkler, publicado em Toneido Detorgenfc, 1907, 4, páqs. 213-215,

Abrasivo	Capacidade de dispersão de caCOi em mg/g de abrasivo a 25 °C		-----—-—— Capacidade de tamponamento
STPP (marca de referência)	252	240	S1K
MODA	344	25?	NÃO
Dissolvine	250	234	NÃO
1DS	227	130	NÃO
Citrato trissódico	158 .	31	NÃO

fi

MODA: {ácido mstilglicíno-N,N-diacétieo), aal de sódio,

Trilon M^F“ da BASF,

Di£solvlne™í {ácido N,N-diacáfcico-glutâmico), sal de sódio, da Akzo Nobel,

ID#: Iminodissuccinato, sal de sódio, Baypure cx 100™ da

Lanxess.

Todos os valores de dispersão foram medidos em pH 10. Pode ser observado a partir doa resultados que o MGDA e o Diasolvine são tão bons quanto ou melhores do que o fosfato, levando-se cm consideração a capacidade de dispersão em temperatura ambiente e a 5Q*C {temperatura do ciclo de lavagem de louças).

WS é um pouco monos eficaz em pB 10,

Citrato não pode de modo algum compencar o STPP porquo ele não pode dispersar carbonato de cálcio a 50°C,

De um modo geral, essa medida fornece uma indicação de que o citrato aoainho não pode substituir o STPP, porém ele pode agir como um material de bane para uma formulação detergente de lavar louças.

O citrato precisa ser combinado com um material que 10 apresente um comportamento menos sensivel à temperatura tal como Dissolvine, MGDA ou 1D9.

A capacidade de tamponamento deficiente pode ser compensada pela formulação de uma base de citrato e de sua forma ácida.

is Exemplos de formulações

Uma formulação base (pó) foi preparada conforme abaixo.

Componente	£ em peso
Abrasivo biodegradável forte	5,0
Citrato de sódio	6?, &
Ácido cítrico	2,0
Alvejante PAP	W
Atrrilase*¹	0,4

Protease*⁴	1.1
Polímero sulfonado*³	5,0
PEG 6000	2,0
PEG 1500	7.0
Tensoativo**	0, 5
BTA	0,1
Perfume	0,1

puramyT*.

Proporase^!M, *^J Copolímero de ácido poliacríllco sulfonado Acusol 587^w, Acusol 588^1?1 ou Alcoguard 400ú^jM podem ser substituídos, ** Álcool graxo C1G-1S 3OB-3OP.

Para a formulação 1, o abrasivo foi MGDA, fornecido como Trilon M^,M pela BASF.

Para a formulação 2, o abrasivo foi fácido N,fí“ diacótico-glutâmico) _t fornecido como Dissolvine^ pela Akzo lo Kobel.

Para a formulação 3, o abrasivo foi iminodissuccinato, fornecido como Baypure CX 100* pela Lanxess.

A formulação 4 somente tinha citrato de sódio 75% como abrasivo, l5 Todas as formulações tinham um pH de 7,5. Quantidades menores de ácido cítrico foram adicionadas ou subtraídas do valor de 2% em peso para alcançar o valor do pH,

RxeropÍon de aplicação

A capacidade de abrasão {e outras capacidades de limpeza) Coram testadas numa máquina de lavar louças Miele

651 usando um ciolo normal a 5^0*0, de acordo com o método iKSf, Em cada caso, 20 g do pó foram adicionados à câmara de dosagem da lava-louças. A dureza da água era de Os resultados (dados na Tabela 1) são expressos numa escala de 1 a 10 {1 oendo pior β 10 sendo melhor).

Tabela 1

Mancha	1 Formulação 3.	Formulação 2	Formulação 3	Formulação 4
Alvejável	7/5	7,6	7,0	5,9
(chá)
Amido
{seco em
	8,0	7/8	7/5	7,5
flocos de
aveia)
Amido -
seco em	3,3	9,6	9,8	9,4
mistura de
amido		....

Proteína - seca em carne picada	6,7	6,5	5/7	6,7
Queimado (leite)	5,9	6,1	5,9	5,8
	Média 7,4	Média 7,5	Média 7,1	Média 7,0

Esses resultados mostram que os abrasivos biodegradáveis fortes fornecem excelentes resultados de limpeza mesmo em plí 7,5.

Para melhorar o desempenho do a 1 ve jante e da prctease, s a concentração daqueles componentes pode ser aumentada.

Em detalhes, nós encontramos resultados muito melhores nas manchas de chá com as formulações da invenção em comparação com a formulação conhecida, a formulação 4. Isso é provavelmente devido àh melhores propriedades de dispersão de CaCOj de abrasivos orgânicos fortes em comparação com a formulação de citrato pura 4, Em outros testes, os resultados foram de um modo geral bons, para todas as quatro formulações,

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição detergente para lavar louças compreendendo ácido metil-glicino-diacético e/ou sais deste; um abrasivo secundário; um alvejante; um polímero sulfonado; e uma ou mais enzimas;

caracterizada pelo fato de que a composição é provida sem compostos contendo fósforo, em que o alvejante está presente em uma quantidade de 1% a 30% em peso;

em que o polímero sulfonado está presente em uma quantidade de 0,5% a 40% em peso; e em que o ácido metil-glicino-diacético e/ou seus sais está/estão presentes em uma quantidade de 1% a 50% em peso.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero sulfonado é um polímero ou copolímero que inclui, como uma ou a unidade monomérica, um composto de fórmula:

CH₂=CR¹-CR²-R³-O-C4H3R⁴-SO3X em que R¹, R², R³, R⁴ são independentemente alquil de 1 a 6 carbonos ou hidrogênio, e X é hidrogênio ou álcali.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero sulfonado inclui, como uma ou a unidade monomérica, ácido 2-acrilamido-2metil-1-propanossulfônico.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero sulfonado está presente em uma quantidade de 1% a 10% em peso.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o alvejante é selecionado a partir de pelo menos um de:

Petição 870180039860, de 14/05/2018, pág. 9/10

2/2 peridrato, perborato ou percarbonato inorgânico; um perácido orgânico; e/ou sais destes.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o alvejante é percarbonato de sódio.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ácido metil-glicinodiacético e/ou sais derivados deste, esta(ão) presente(s) em uma quantidade de 4% a 30% em peso.
8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que um abrasivo secundário é ácido cítrico ou uma mistura de citrato de sódio com ácido cítrico.
9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de compreender adicionalmente corantes e perfumes.
10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que a composição é encapsulada por um invólucro solúvel em água.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o invólucro solúvel em água é PVOH.
12. Uso de uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por ser em uma máquina de lavar louças automática.

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