PL177935B1 - Sposób maszynowego zmywania naczyń i niskoalkaliczny środek do maszynowego zmywania naczyń - Google Patents
Sposób maszynowego zmywania naczyń i niskoalkaliczny środek do maszynowego zmywania naczyńInfo
- Publication number
- PL177935B1 PL177935B1 PL94311624A PL31162494A PL177935B1 PL 177935 B1 PL177935 B1 PL 177935B1 PL 94311624 A PL94311624 A PL 94311624A PL 31162494 A PL31162494 A PL 31162494A PL 177935 B1 PL177935 B1 PL 177935B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- agent
- weight
- silver
- alkyl
- corrosion protection
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38609—Protease or amylase in solid compositions only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
- C11D17/0091—Dishwashing tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0042—Reducing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0073—Anticorrosion compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/046—Salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/046—Salts
- C11D3/048—Nitrates or nitrites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/1213—Oxides or hydroxides, e.g. Al2O3, TiO2, CaO or Ca(OH)2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/122—Sulfur-containing, e.g. sulfates, sulfites or gypsum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2003—Alcohols; Phenols
- C11D3/2065—Polyhydric alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2079—Monocarboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2096—Heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/28—Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/349—Organic compounds containing sulfur additionally containing nitrogen atoms, e.g. nitro, nitroso, amino, imino, nitrilo, nitrile groups containing compounds or their derivatives or thio urea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
- C11D3/361—Phosphonates, phosphinates or phosphonites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3907—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2003—Alcohols; Phenols
- C11D3/2041—Dihydric alcohols
- C11D3/2058—Dihydric alcohols aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
- C11D3/3472—Organic compounds containing sulfur additionally containing -COOH groups or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
1. Sposób maszynowego zmywania naczyn, znamienny tym, ze wprowadza sie ni skoalkaliczny srodek do zmywania naczyn, zawierajacy od 0,05 do 6% wagowych organicz- nej substancji redoksatywnej jako srodka ochrony przed korozja srebra. 6. Nisko alkaliczny srodek do maszynowego zmywania naczyn, którego roztwór o steze- niu 1% wagowych ma wartosc pH od 8 do 11,5, korzystnie od 9 do 10,5, zawierajacy od 15 do 60% wagowych, korzystnie od 30 do 50% wagowych rozpuszczalnego w wodzie wypelniacza; od 5 do 25% wagowych, korzystnie od 10 do 15% wagowych tlenowego srodka bielacego; od 1 do 10% wagowych, korzystnie od 2 do 6% wagowych organicznego aktywatora srodka bielacego; od 0,1 do 5% wagowych, korzystnie od 0,5 do 2,5% wagowych enzymu, zawsze w przeliczeniu na caly srodek, oraz srodek ochrony przed korozja srebra, znamienny tym, ze jako srodek ochrony przed korozja srebra zawiera organiczna substancje redoksatywna w ilosci od 0,05 do 6% wagowych w przeliczeniu na caly srodek PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób maszynowego zmywania naczyń i niskoalkaliczny środek do maszynowego zmywania naczyń, szczególnie chroniący srebro przed korozją.
Wiadomo ogólnie, że srebro „zachodzi” nawet wtedy, gdy nie jest używane. Jest tylko kwestiączasu pokrycie się srebra ciemnymi, brunatnawymi, niebieskawymi, a nawet niebieskoczarnymi plamami lub też ogólna zmiana barwy, a więc jak to się zwyklo mówić „zachodzenie” srebra.
Także podczas maszynowego zmywania srebra stołowego ciągle nadal występują trudności związane z zachodzeniem i zmianąbarwy powierzchni srebra. Srebro może tutaj reagować na substancje zawierające siarkę, które są rozpuszczone lub zdyspergowane w wodzie płuczącej, ponieważ podczas mycia naczyń stołowych w zmywarkach domowych - HGSM (HGSM Hau-halt-ge-chirrspϋlmaschinen) do kąpieli płuczącej przechodzą resztki jedzenia, a z nimi m.in. także musztarda, groch, jaja i inne substancje zawierające siarkę. Także stosowane podczas maszynowego zmywania znacznie wyższe temperatury i dłuższe czasy kontaktu z resztkami jedzenia zawierającymi siarkę sprzyjają zachodzeniu srebra w porównaniu z myciem ręcznym. Intensywny proces mycia w zmywarce powoduje ponadto całkowite odtłuszczenie powierzchni srebra, co sprawia, że jest ona bardziej wrażliwa na wpływy chemiczne.
Podczas stosowania środków czyszczących zawierających aktywny chlor można w znacznej mierze zapobiec zachodzeniu srebra w wyniku działania związków zawierających siarkę, ponieważ związki te przez utlenienie grup siarczkowych przechodzą we wtórnej reakcji w sulfony lub siarczany.
Problem zachodzenia srebra stał się znowu aktualny, gdy jako alternatywę do związków zawierających aktywny chlor zastosowano związki z aktywnym tlenem, takie jak np. nadboran
177 935 sodu lub nadwęglan sodu. które służą do usuwania ulegających bieleniu zabrudzeń, takich jak np. plamy lub osady herbaty, pozostałości kawy, barwniki z warzyw, resztki szminki do ust itp.
Te związki z aktywnym tlenem stosuje się przede wszystkim w nowoczesnych, nisko alkalicznych maszynowych środkach do zmywania maszynowego w nowej generacji środków czyszczących razem z aktywatorami bielenia. Te nowoczesne środki składają się ogólnie z następujących składników funkcjonalnych: wypełniacza aktywnego, zwanego w dalszym ciągu wypełniaczem (środka kompleksującego/środka dyspergującego), alkalicznego nośnika, układu bielącego (środek bielący + aktywator bielenia), enzymów i środków zwilżających (związków powierzchniowo czynnych).
Powierzchnie srebra sązasadniczo bardziej wrażliwe na zmienione parametry recepturowe nowej generacji nie zawierających aktywnego chloru środków czyszczących o obniżonych wartościach pH i z bieleniem aktywnym tlenem. Środki te uwalniają podczas maszynowego zmywania na etapie czyszczenia istotnie bielący czynnik, nadtlenek wodoru lub aktywny tlen. Bielące działanie środków czyszczących z aktywnym tlenem jest wzmocnione przez aktywatory bielenia, dzięki czemu dobre działanie bielące uzyskuje się nawet w niskiej temperaturze. W obecności tych aktywatorów bielenia tworzy się kwas nadoctowy jako reaktywny związek pośredni. W tych zmienionych warunkach płukania tworzą się w obecności srebra nie tylko osady siarczkowe, lecz także osady tlenkowe na powierzchniach srebra, czemu sprzyja utleniający atak pośrednio utworzonych nadtlenków lub aktywnego tlenku. Wobec dużych ilości soli mogą się tworzyć dodatkowo osady chlorkowe. Zachodzeniu srebra sprzyja ponadto wyższa twardość pozostałości wodnych podczas etapu czyszczenia.
Unikanie korozji srebra, tzn. tworzenia się siarczkowych, tlenkowych lub chlorkowych osadów na srebrze, jest przedmiotem licznych publikacji. W opisach tych zapobiega się korozji srebra przez stosowanie tzw. środków ochrony przed korozją srebra.
Z brytyjskiego opisu patentowego GB 1 131 738 znane są alkaliczne środki do zmywania naczyń, które zawieraj ąbenzotriazole jako inhibitory korozji srebra. W amerykańskim opisie patentowym US 3 549 539 podano silnie alkaliczne, stosowane maszynowo środki do zmywania naczyń, które jako środek utleniający mogą zawierać m. in. nadboran z organicznym aktywatorem bielenia. Jako środki zapobiegające zachodzeniu poleca się dodatki, m.in. także benzotriazol, a także chlorek żelazowy III. Stosuje się przy tym korzystnie wartości pH w zakresie 7-11,5. W europejskich opisach patentowych EP 135 226 i EP 135 227 ujawniono nisko alkaliczne środki do maszynowego zmywania naczyń, zawierające związki nadtlenkowe i aktywatory, które jako środki ochrony srebra mogą zawierać m. in. benzotriazole i kwasy tłuszczowe. W końcu, z niemieckiego zgłoszenia patentowego DE 4128 672 wiadomo, że związki nadtlenkowe, które są aktywowane w wyniku dodatku znanych organicznych aktywatorów bielenia, zapobiegają zachodzeniu wyrobów ze srebra w silnie alkalicznych środkach czyszczących.
Obecnie stwierdzono nieoczekiwanie, że organiczne substancje redoksatywne, a zwłaszcza stosowane zwykle w barwnikach oksydacyjnych związki sprzęgające i/lub wywołujące, które nie były dotychczas opisane j ako środki ochrony przed korozją srebra, zapobiegaj ą skutecznie korozji srebra w maszynowych zmywarkach naczyń.
Przedmiotem wynalazku jest sposób maszynowego zmywania naczyń, charakteryzujący się tym, że wprowadza się środek zawierający organiczne redoksaktywne substancje jako środek ochrony przed korozjąsrebra w ilości od 0,05 do 6% wagowych w przeliczeniu na cały środek.
Słowo „korozja” należy przyjąć w jego najszerszym znaczeniu przyjętym w chemii, a zwłaszcza „korozja” ma tutaj oznaczać wszelkie, rozpoznawalne wzrokowo zmiany powierzchni metalu, w tym wypadku srebra, czy to chodzi np. o punktową zmianę barwy, czy też np. o zachodzenie na dużej powierzchni.
„Organicznymi substancjami redoksatywnymi” są takie substancje organiczne, które mogą z łatwością ulegać odwracalnemu utlenieniu i/lub redukcji. Nie podpadająpod tę definicję przykładowo typowe środki kompleksujące, takie jak np. EDTA lub kwas hydroksyetandifosfonowy i podobne związki.
177 935
Jako typowe „organiczne substancje redoksatywne” w sensie niniejszego wynalazku można wymienić np. kwas askorbinowy (Witaminę C), indol, metioninę (kwas a-amino-y-metylomerkaptomasłowy.
Nadają się także N-mono-(CrC4-alkilo)glicyny, np. N-monometyloglicyna i N, N-d^C-C^alkilo^licyny, np. N,N-dimetyloglicyna i 2-fenyloglicyna.
W szczególny sposób nadają się znane w oksydacyjnym farbiarstwie określone związki sprzęgające i/lub wywołujące.
Substancjami organicznymi stosowanymi korzystnie do zapobiegania korozji srebra są związki sprzęgające i/lub wywołujące wybrane z grupy takich związków, jak diaminopirydyny, aminohydroksypirydyny, dihydroksypirydyny, heterocykliczne hydrazony, aminohydroksypirymidyny, dihydroksypirymidyny, tetraaminopirymidyny, triaminohydroksypirymidyny, diaminodihydroksypirymidyny, dihydroksynaftaleny, naftole, pirazolony, hydroksychinoliny, aminochinoliny, pierwszorzędowe aminy aromatyczne, które w położeniu orto, meta lub para posiadają dalszą grupę hydroksylową lub aminową wolną lub podstawioną grupami CrC4-alkilowymi lub C2-C4-hydroksyalkilowymi, i di- lub trihydroksybenzeny.
Związki sprzęgające i/lub wywołujące stosowane według wynalazku do zapobiegania korozji srebra są to substancje z wyżej wymienionych grup stosowane zwykle w barwnikach oksydacyjnych. Takie związki sprzęgające i/lub wywołujące są podane np. w „Venkataraman, The Chemistry of Synthetic Dyes”, tom 1., Academic Press, Nowy Jork/Londyn, 1971, str. 478 - 495, jak również w cytowanej tam literaturze. Do zapobiegania korozji srebra nadają się szczególnie związki sprzęgające i/lub wywołujące, takie jak p-hydroksyfenyloglicyna, 2,4-diaminofenol, 5-chloro-2,3-pirydynodiol, 1-(p-aminofenylo)morfolina, hydrochinon, pirokatechina, hydroksyhydrochinon, kwas galusowy, floroglucyna, pirogalol.
Organiczne substancje redoksaktywne są korzystnie powlekane, tzn, powleczone całkowicie wodoszczelnym ale w temperaturze zmywania rozpuszczalnym materiałem, tak aby zapobiec ich przedwczesnemu rozkładowi lub utlenieniu podczas przechowywania. Korzystnymi materiałami powłokowymi, które są nanoszone znanymi sposobami, np. sposobem powlekania stopem według firmy Sandwik z przemysłu spożywczego, są parafiny, mikrowoski pochodzenia naturalnego, takie jak wosk karnauba, wosk kandelila, wosk pszczeli, alkohole topiące się w wyższej temperaturze, takie jaknp. heksadekanol, mydła lub kwasy tłuszczowe. Przy tym nanosi się stały w temperaturze pokojowej materiał powłokowy po jego stopieniu na powlekany materiał, np. w wyniku wirowania ciągłego strumienia drobnoziarnistego powlekanego materiału poprzez również wytwarzaną w sposób ciągły strefę rozpylonej mgły stopionego materiału powłokowego. Temperatura topnienia musi być tak dobrana, aby materiał powłokowy rozpuszczał się lub topił z łatwościąpodczas następującego zastosowania tego środka ochrony przed korozją srebra w zmywarce do naczyń. Tak więc, temperatura topnienia powinna znajdować się w zakresie od 45 do 65°C, a korzystnie w zakresie od 50 do 60°C.
Opisane powyżej organiczne substancje redoksatywne nadająsię w szczególności do zapobiegania korozji srebra, gdy są one zawarte w nisko alkalicznych środkach czyszczących do maszynowego zmywania naczyń. Jest to tymbardziej nieoczekiwane, gdyż na skuteczność tych środków ochrony przed korozją srebra nie wpływa obecność tlenowych środków bielących zawartych zwykle w nisko alkalicznych środkach czyszczących.
Z tego powodu, innym przedmiotem wynalazku sąnisko alkaliczne środki do maszynowego zmywania naczyń, których roztwory o stężeniu 1% wagowych mająwariość pH od 8 do 11,5, korzystnie od 9 do 10,5, zawierające od 15 do 60% wagowych, korzystnie od 30 do 50% wagowych rozpuszczalnego w wodzie wypełniacza; od 5 do 25% wagowych, korzystnie od 10 do 15% wagowych tlenowego środka bielącego; od 1 do 10% wagowych, korzystnie od 2 do 6% wagowych organicznego aktywatora środka bielącego; od 0,1 do 5% wagowych, korzystnie od 0,5 do 2,5% wagowych enzymu, zawsze w przeliczeniu na cały środek, oraz środek ochrony przed korozją srebra, przy czym jako środek ochrony przed korozją srebra zawiera organiczną substancję redoksatywną w ilości od 0,05 do 6% wagowych w przeliczeniu na cały środek. W szczególny sposób nadają się kwas askorbinowy indol, metionina, N-mono-tyC-C^-alkik^glicyna,
177 935
N,N'-di(C1-C4-alkilo)glicyna i 2-fenyloglicyna, ale przede wszystkim związki sprzęgające i/lub wywołujące wybrane z grupy takich związków, jak diaminopirydyny, aminohydroksypirydyny, dihydroksypirydyny, heterocykliczne hydrazony, aminohydroksypirymidyny, dihydroksypirymidyny, tetraaminopirymidyny, triaminohydroksypirymidyny, diammodihybroksy^iiymidyny. dihydroksynaftaleny, naftole, pirazolony, hydroksychinoliny, aminochinoliny, pierwszorzędowe aminy aromatyczne, które w położeniu orto, meta lub para posiadają dalszą grupę hydroksylową lub aminową, wolną lub podstawioną grupami Cj-C^-alkilowymi lub C2-C4-hydroksyalkilowymi i di- lub trihydroksybenzeny.
Korzystne środki do zmywania naczyń zawierają związki sprzęgające i/lub wywołujące takie jak p-hydrolksyfenyloglicyna, 2,4-diaminofenol, 5-chloro-2,3-pirydynodiol, 1-(p-aminofenylo)-morfolina, hydrochinon, pirokatechina, hydroksyhydrochinon, kwas galusowy, floroglucyna, pirogalol, jak również ich mieszaniny.
Korzystnie organiczne substancje redoksatywne sązawarte w środkach według wynalazku w całkowitej ilości od 0,2 do 2,5% wagowych, w przeliczeniu na cały ośrodek.
Jako rozpuszczalne w wodzie wypełniacze wchodzą w grę w zasadzie wszelkie wypełniacze stosowane zwykle w maszynowych środkach do zmywania naczyń, np. polimeryczne fosforany alkaliczne, które mogąwystępować w postaci alkalicznych, obojętnych lub kwaśnych soli sodowych lub potasowych. Przykładami takich wypełniaczy są: difosforan tetrasodu, diwOdorodifosforan disodu, tnfosforan pentasodu, tzw. heksametafosforan sodu, a także odpowiednie sole potasowe lub mieszaniny z heksametafosforanem sodu, a także odpowiednie sole potasowe lub mieszaniny soli sodowych i potasowych. Ilości fosforanu znajdupisię w zakresie do około 30% wagowych, w przeliczeniu na cały środek; jednak korzystnie środki według wynalazku nie zawierają takich fosforanów. Innymi możliwymi rozpuszczalnymi w wodzie wypełniaczami są np. naturalne lub syntetyczne polimery organiczne, przede wszystkim polikarboksylany, które są szczególnie skuteczne jako współwypełniacze w układach twardej wody. W grę wchodząnp. poli(kwasy akrylowe) i kopolimery bezwodnika kwasu maleinowego z kwasem akrylowym, a także sole sodowe tych polimerycznych kwasów'. Produktami handlowymi sąnp.: SokalanR CP 5 i PA 30 firmy BASF, AlcosperseR 175 lub 177 firmy Alco, LMWR 45 N i SPO2 N firmy Norsohaas. Do polimerów naturalnych należąnp. utleniona skrobia (np. niemieckie zgłoszenie patentowe P 42 28 786,3) i poliaminokwasy, takie jak poli(kwas glutaminowy lub poli(kwas asparaginowy), np. firm Cygnus lub SRCHEM.
Innymi możliwymi wypełniaczami są naturalne kwasy hydroksykarboksylowe, np. kwas mono-i dihydroksybursztynowy, kwasa-hydroksypropionowy i kwas glukonowy. Korzystnymi wypełniaczami są sole kwasu cytr^rnowego, a zwłaszcza cytrynian sodu. Jako cytrynian sodu wchodzi w grę bezwodny cytrynian trisodu lub korzystnie dihydrat cytrynianu trisodu. Dihydrat cytrynianu tnsodu można stosować jako proszek drobno- lub grubokrystaliczny. W zależności od wartości pH nastawianej ostatecznie w środkach według wynalazku mogąbyć obecne w nich także kwasy odpowiadające cytrynianowi.
Jako tlenowe środki bielące wchodzą w grę przede wszystkim mono- i tetrahydrat nadboranu sodu lub nadwęglan sodu. Stosowanie nadwęglanu sodu ma tę zaletę, że jest on szczególnie korzystny w odniesieniu do zachowania się korozyjnego szklanek. Tlenowym środkiem bielącymjest z tego powodu korzystnie sól nadwęglanu, a zwłaszcza nadwęglan sodu. Ponieważ aktywny tlen ujawnia w pełni swoje działanie dopiero w podwyższonej temperaturze, do jego aktywacji w zmywarce do naczyń stosuje się tzw. aktywatory środka bielącego. Jako organiczne aktywatory środka bielącego służą np.: PAG (pentaacetyloglukoza), DADHT (1 U-diacetylo^U-dioksoheksahydro-1,3,5-triazyna) i ISA (bezwodnik kwasu izatynowego), a korzystnie N^NTN-tetraacetyloetylenodiamina (AED). Ponadto może być celowe dodawanie małych ilości znanych stabilizatorów środków bielących, jak np. fosfomanów, boranów lub metaboranów i metakrzemianów, a także soli magnezu, takich jak siarczan magnezu.
W celu lepszego uwalniania resztek potraw zawierających białko, tłuszcz lub skrobię, środki do zmywania naczyń według wynalazku zawierają enzymy, takie jak proteazy, amylazy, lipazy i celulazy, np. proteazy, takie jak BLAPR 140 firmy Henkel; OptimaseR -M-440, OptimaseR -M-330,
177 935
OpticleanR -M-375, OpticleanR -M-250- firmy Solvay Enzymes; MaxacelR CX 450.000, MaxapemR firmy Ibis; SavinaseR 4,0 T, 6,0 T, 8,0 T firmy Novo; EsperaseR T firmy Ibis i amylazy, takie jak TcrmamylR 60 T, 90 T firmy Novo; Amylase-LTR firmy Solvay Enzymes lub MaxamylR P 5000, CXT 5000 lub CXT 2900 firmy Ibis; lipazy, takiejak LipolaseR 30 T firmy Novo; celulazy takie jak CelluzymR 0,7 T firmy Novo Nordisk. Korzystnie środki do zmywania naczyń zawierają proteazy i/lub amylazy.
Środki według wynalazku zawierają ponadto korzystnie nośniki alkaliów zawarte w zwykłych nisko alkalicznych maszynowych środkach do zmywania naczyń, takie jak np. krzemiany metali alkalicznych, węglany metali alkalicznych i/lub wodorowęglany metali alkalicznych o stosunku molowym SiO2 /M2O (M - atom metalu alkalicznego) od 1,5 : 1 do 2,5 : 1. Krzemiany metali alkalicznych mogąbyć dodawane przy tym w ilościach do 30% wagowych, w przeliczeniu na cały środek. Korzystnie rezygnuje się ze stosowania metakrzemianów metali alkalicznych jako nośników alkaliów. Układ nośników alkaliów stosowany korzystnie w środkach według wynalazku jest głównie mieszaniną węglanu i wodorowęglanu, korzystnie węglanu i wodorowęglanu sodu, w ilości do 60% wagowych, korzystnie od 10 do 40% wagowych, w przeliczeniu na cały środek. W zależności od tego, jaka wartość pH będzie ostatecznie pożądana lub nastawiona, zmienia się stosunek ilości użytego węglanu do ilości użytego wodorowęglanu; jednak zwykle stosuje się nadmiar wodorowęglanu sodu, przy czym stosunek wagowy wodorowęglanu do węglanu wynosi zwykle od 1 : 1 do 15 : 1.
Do środków według wynalazku można ewentualnie dodawać także środki powierzchniowo czynne, a zwłaszcza słabo pieniące, niejonowe środki powierzchniowo czynne, które zapewniają lepsze uwalnianie resztek potraw, jako środki zwilżające, jako środki pomocnicze ułatwiające granulowanie lub jako środki dyspergujące, służące do lepszego i jednorodnego rozprowadzania wymienionych środków ochrony przed korozją srebra w kąpieli płuczącej i na powierzchniach srebra. Ich ilość wynosi wtedy do 5% wagowych, korzystnie do 2% wagowych. Zwykle stosuje się związki wytwarzające bardzo małe ilości piany. Zaliczająsię do nich korzystnie etery C12-C18-alkilopohetyleno- i polipropylenoglikolu, zawierające każdorazowo w cząsteczce do 8 moli jednostek tlenku etylenu i tlenku propylenu. Można jednak także stosować inne znane małopieniące środki powierzchniowo czynne, np. etery CI2 -C18-alkilopolittyleoo- i polibtityleoo-glikoluaawieraąąee każdorazowo w cząsteczce do 8 moli jednostek tlenu etylenu i tlenku butylenu, mieszane etery alkilopohallklenoghkoli z zamkniętymi grupami końcowymi, a także, jakkolwiek pieniące się ale atrakcyjne ekologicznie, C8-C|4-alkilopoliglukozydy o stopniu polimeryzacji około 1-4 (np. APGR 225 i APGR 600 firmy Henkel) i/lub C1l-C1loalkilkpklletylenoglllole z 3 - 8 jednostkami tlenku etylenu w cząsteczce. Powinna być stosowana odmiana bielona, ponieważ w przeciwnym wypadku powstaje brązowy granulat. Nadają się także środki powierzchniowo czynne z grupy glikoamidów, takie jak np. alkilooN-metylogllkkamidy (alkil = alkohol tłuszczowy o długości łańcucha węglowego od 6 do 14 atomów węgla). Jest także częściowo korzystne, jeśli opisane środki powierzchniowo czynne stosowane są w postaci mieszanin, np. jako mieszaniny alkilopoliglikozydu z etoksylanami alkoholi tłuszczowych lub glikoamidów z alkilopoliglikozydami itd.
W przypadku zbyt silnego pienienia się środków czyszczących podczas ich stosowania można dodawać do nich jeszcze do 6% wagowych, korzystnie od około 0,5 do 4% wagowych, związku ograniczającego tworzenie się piany, korzystnie z grupy olejów silikonowych, mieszaniny oleju silikonowego z hydrofobizowanym kwasem krzemowym, mieszaniny olej parafi.nowy/guerbctalkohole, parafiny, hydrofobizowany kwas krzemowy, amidy kwasu bisstearynowego i inne znane i dostępne w handlu środki przeciwpieniące. Innymi ewentualnymi dodatkami sąnp. olejki zapachowe.
Środki do zmywania naczyń według wynalazku występują korzystnie w postaci proszkowych, gamulowanych lub tabletkowanych preparatów, które można wytwarzać znanymi skądinąd sposobami, takimi jak np. mieszanie, granulowanie, zagęszczanie na walcach i/lub suszenie rozpyłowe.
W celu wytworzenia środków czyszczących według wynalazku w postaci tabletek postępuje się korzystnie w ten sposób, że wszystkie składniki miesza się ze sobąw mieszalniku i tę mieszani8
177 935 nę sprasowuje się w zwykłych tabletkarkach, np. w prasach mimośrodowych lub w prasach obrotowych, pod ciśnieniem w zakresie od 200.105 Pa do 1500.105 Pa. Otrzymuje się w ten sposób tabletki dostatecznie odporne na kruszenie', a przy tym dostatecznie szybko rozpuszczające się w warunkach stosowania, ich wytrzymałość na zginanie wynosi zwykle ponad 150 N. Taka tabletka ma korzystnie wagę od 15 do 40 g, a zwłaszcza od 20 do 30 g oraz średnicę od 35 do 40 mm.
Wytwarzanie środków do maszynowego zmywania naczyń w postaci niepylących, trwałych podczas przechowywania i sypkich proszków i/lub granulatów o dużych gęstościach nasypowych w zakresie od 750 do 1000 g/l charakteryzuje się tym, że w pierwszym częściowym etapie sposobu miesza się składniki wypełniacza z co najmniej częścią ciekłych składników mieszaniny ze zwiększaniem gęstości nasypowej tej wstępnej mieszaniny, a następnie - o ile jest to pożądane po pośrednim suszeniu - dodaje się inne składniki środka do maszynowego zmywania naczyń, wśród nich organiczne substancje redoksatywne do uzyskanej w ten sposób wstępnej mieszaniny.
Ponieważ ewentualna zawartość węglanu metalu alkalicznego silnie wpływa na alkaliczność produktu, jest konieczne takie prowadzenie suszenia pośredniego, aby rozpad wodorowęglanu sodu do węglanu sodu był możliwie nieznaczny (a co najmniej możliwie stały). Powstająca dodatkowo w wyniku suszenia ilość węglanu sodu powinna zostać uwzględniona podczas sporządzania receptury granulatu. Suszenie w zakresie niskiej temperatury nie tylko przeciwdziała rozpadowa wodorowęglanu sodu, lecz także zwiększa rozpuszczalność granulowanego środka czyszczącego podczas stosowania. Zatem jest korzystne podczas suszenia utrzymywanie z jednej strony możliwie niskiej temperatury powietrza zasilającego w celu uniknięcia rozpadu wodorowęglanu, a z drugiej strony utrzymywanie tylko tak wysokiej temperatury, jak to jest konieczne dla otrzymania produktu o dobrej trwałości podczas przechowywania. Podczas suszenia korzystna jest temperatura powietrza zasilającego około 80°C. Sam granulat nie powinien być ogrzany do temperatury powyżej około 60°C. Podczas pierwszego częściowego etapu mieszania wypełniacz, z reguły w mieszaninie z co najmniej jednym innym składnikiem środka do zmywania naczyń, pokrywa się składnikami ciekłymi. Można przy tym uwzględnić np. etap wstępny, w którym wypełniacz w mie-zaninie z nadboranem pokrywa się ciekłymi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi i/lub roztworem substancji zapachowych i dokładnie miesza. Następnie dodaje się pozostałe składniki i całą mieszaninę przerabia się i homogenizuje w mieszarce. Łączne stosowanie dodatkowych ilości cieczy, a zwłaszcza stosowanie dodatkowych ilości wody, jest przy tym z reguły niekonieczne. Uzyskana mieszanina ma postać sypkiego, niepylącego proszku o pożądanej dużej gęstości nasypowej w zakresie od 750 do 1000 g/l.
Następnie miesza się wstępne granulaty z pozostałymi składnikami środka do zmywania naczyń, m. in. z organicznymi substancjami redoksantywnymi i otrzymuje się gotowy produkt. Czas mieszania we wszystkich opisanych tu przypadkach, zarówno na wstępnym etapie zagęszczającego wymieszania pod wpływem ciekłych składników, jak i podczas następującego po nim końcowego wymieszania z innymi składnikami, wynosi kilka minut, np. od 1 do 5 minut.
W szczególnej postaci wykonania wynalazku może być celowe podczas wytwarzania drobnych ziaren granulatu spowodowanie daleko idącej stabilizacji i legalizacji przez pudrowanie powierzchni wytworzonego ziarna granulatu. Do tego celu szczególnie nadają się małe ilości sproszkowanego szkła wodnego lub proszkowego węglanu metalu alkalicznego.
Otrzymane środki mogą być stosowane zarówno w zmywarkach domowych, jaki w przemysłowych maszynach do zmywania. Dodawanie tych środków odbywa się ręcznie lub za pomocą odpowiednich urządzeń dozujących. Stężenia stosowane w kąpieli czyszczącej wynoszą około 2 do 8 g/l, korzystnie od 2 do 5 g/l.
Program zmywaniajest na ogół uzupełniony i kończony przez następujące po etapie czyszczenia etapy zmywania pośredniego czystą wodą i przez końcowy etap czystego zmywania z użyciem zwyczajnego środka do czystego zmywania. Po wysuszeniu otrzymuje się nie tylko całkowicie czyste naczynia bez zarzutu pod względem higienicznym, ale także przede wszystkim jasne i błyszczące części srebrnej zastawy.
177 935
Przykłady
Łyżki srebrne (typ WMF, zastawa hotelowa, kształt Berlin) oczyszczono środkiem do czyszczenia srebra, odtłuszczano benzynąi wysuszono. Każdorazowo umieszczano po 3 łyżki w koszu zasilania zmywarki domowej (hGsM), typ Bosch S 712. Uruchamiano następnie program czyszczenia (65°C, 16° dH) i na etapie czyszczenia dozowano bezpośrednio do zmywarki 50 g zabrudzenia (1), a także 30 g substancji czyszczącej. Po zakończeniu etapu zmywania i suszenia otwierano HGSM na 10 minut, zmywarkę zamykano ponownie i znów zmywano w taki sam sposób. Po 10. etapie płukania wyjmowano łyżki i oceniano je. Oceniano przy tym barwy zachodzenia łyżek w skali od 0 do 4:0=brak zachodzenia, 1 = bardzo lekkie żółte zabarwienie, 2 = silniej sze żółte zabarwienie, 3 = złote do brązowego zabarwienie na całej powierzchni, 4 = zabarwienie fioletowe do czarnego; wartości podawano w górnej lewej części tabel 1-3.
Jednocześnie oceniano usuwanie zabrudzenia herbatą na wyrobach porcelanowych. Stopnie oceny były tutaj w zakresie od 0 do 10, przy czym 0 = zupełny brak usuwania herbaty i 10 = całkowite usunięcie herbaty; wartości podawano w dolnej prawej części tabel 1-3.
(1) Skład zabrudzenia:
Ketchup 25 g
Musztarda (bardzo ostra) 25 g
Sos do pieczenia 25 g
Skrobia ziemniaczana 5 g
Kwas beznzoesowy 1 g
Żółtko jaja 3 sztuki
Mleko 1/21
Margaryna 92 g
Woda miejska 608 ml
Wytwarzanie zabrudzenia herbatą
W kotle do przygotowania wody umieszczono 16 litrów zimnej wody miejskiej (16° d) ogrzewano krótko do wrzenia. W tym zostawiono do naciągnięcia 96g czarnej herbaty w siatce nylonowej, przez 5 minut pod przykryciem i przeprowadzono otrzymaną herbatę do aparatury zanurzeniowej z ogrzewaniem i mieszadłem.
filiżanek do herbaty zanurzono 25 krotnie w odstępach 1 minutowych, o temperaturze 70°C wcześniej przygotowanym wrzątku herbaty. Następnie filiżanki zdjęto i ułożono na blasze otworem na dół w celu wysuszenia.
Skład środka czyszczącego
Najpierw wytworzono poniższy niskoalkaliczny produkt podstawowy, którego 1%o wagowo roztwór w destylowanej wódzie dawał wartość pH-9,5.
56,0% | di wodzi anu i^y/^^j^aikuni trisodowego |
36,1% | wodorowęglanu i^oc%i |
6,1% | węgkanu sodu |
1,8% | miezzaniny niejonowych substancji powierzchniowo nych złożonych z APG 225 (Cl-C10-alkllooligoglukozyd) i Dehydol (R) LS2 (C12-C,4-alkohol tłuszczowy-2EO-etoksylan) (1:1) |
Z tym produktem podstawowym przeprowadzono wyżej podane różne testy stosując | |
stępującą recepturę. Wyniki przedstawiono w tabelach 1-3. | |
81 - 86% wagowych | produktu podstawowy |
12% wagowych | nadwęgkin sodu |
0 - 10% wagowych | TAED |
0 - 3% wagowych | ji^^i^l^iae^i^łiu^^i kwani gauusowego albo hydrochmonu |
1% wagowych | proteazy |
1% wagowych | anyldazy |
177 935
Tabela 1.
Czyszczenie osadu herbaty/Ochrona przed korozją srebra
Zmywarka. Bosch S 712 | Herbata: 1 = brak czyszczenia | ||||||
Dozowanie: | 30 g | 10 = bardzo dobre czyszczenie | |||||
Program. 65°C, uniwersalny | Srebro: 0 = brak zachodzenia | ||||||
Twardość wody: 16° dH | 4 = silne zachodzenie | ||||||
Substancja redoksaktywna - pirokatechina | Oceny: zachodzenie srebra/herbata | ||||||
3,0 % | |||||||
0/^ | 7 | fi/ | 0χ^ | ||||
2,0 % | // | /7 3 | /7 8 | ||||
/7 | Τ' | U/ | 2χ^ | ||||
1,5 % | // 3 | // | 7/ 5 | /7 10 | |||
7 | 2/^ | ||||||
1,0% | /7 3 | /7 6 | // | ||||
0,5 % | ^7 | ||||||
0,2 % | |||||||
0,0 % | /75 | /7 7 | /710 | 10 | |||
9,0 % | 1,0 % | 2,0 % | 3,0 % | 4,0 % | 10,0 % |
Tabela 2.
Czyszczenie osadu herbaty/Ochrona przed korozją srebra
Zmywarka· Bosch S 712 | Herbata: 1 = brak czyszczenia | |||||
Dozowanie: 30 g | 10 = bardzo dobre czyszczenie | |||||
Program. 65°C, uniwersalny | Srebro: 0 = brak zachodzenia | |||||
Twardość wody: 16° dH | 4 = silne zachodzenie | |||||
Substancja redoksatywna - kwas galusowy | Oceny: zachodzenie srebra/herbata | |||||
1 | 2 | |||||
3,0 % | /7 | 3/^ xx^ 8 | ||||
2,0 % | /7 7/ 3 | 4/7 /7 3 | /7 /7 9 |
177 935 cd. tabeli 2
1 | 2 | |||||
1,5 % | ||||||
1,0 % | ||||||
0,5 % | / 3 | / 8 | ||||
0,2 % | ||||||
0,0 % | ^3 2 | / 7 | / 9 | 110 | ||
0,0 % | 1,0 % | 2,0 % | 3,0 % | 4,0 % | 10,0 % |
TAED
Tabela 3.
Czyszczenie osadu herbaty/Ochrona przed korozją srebra
Zmywarka. Bosch S 712 | Herbata: 1 = brak czyszczenia | ||||||
Dozowanie. 30 g | 10 = bardzo dobre czyszczenie | ||||||
Program: 65°C, uniwersalny | Srebro 0 = brak zachodzenia | ||||||
Twardość wody. 16° dH | 4 = silne zachodzenie | ||||||
Substancja | Stopnie, zachodzenie srebra/herbata | ||||||
redoksatywna | |||||||
- hydrochinon | |||||||
3,0 % | >3 | ||||||
/3 | ^3 | 3^4 8 | |||||
2,0% | 0Χ | 0 3^ | 3 | 33 | 2 3 | 33^ | |
/3 2 | 3 | 3 4 | 3 6 | ||||
1,5 % | ^3^ | ^\3^ | ϊ3 | ||||
1,0 % | 3 | 3 | ^2,/3 | 4 3 | |||
0,5 % | 33 | i | 3 | 33^ | 33 | ||
^3 γ | 3 | 3^ 10 | 3 | ||||
0,2 % | ^3^ | 33^ | 33^ | /3' | ^33' | ||
0,0 % | y3 | -33 | \^3 | *3^ | 344' | ^3 | |
3 2 | 3^ 5 | 7 | 34 9 | 34 10 | 3 10 | ||
0,0 % | 1,0 % | 2,0 % | 3,0 % | 4,0 % | 10,0% |
TAED
177 935
Ponadto wytworzono środki do maszynowego zmywania naczyń o następujących składach (patrz tabela 4). Jako środek ochrony przed korozją srebra zastosowano przy tym następujące związki
A
A
B
C
D
E
F
G
H
I
K
L
M
M:
p-hydroksyfenyloglicyna
2.4- diaminofenol
5-chloro-2,3-pirydynodiol
-(p-aminofenylo)morfolma kwas askorbinowy N -monometyloglicyna N,N-dimetyloglicyna 2-hydroksy-4-aminopirymidyna
2.4- dihydro-5-metylopirymidyna indol metionina
2-fenyloglicyna
177 935
Tabela 4 (wszystkie dane w % wagowych)
20 | 26 | • | 18,5 | 24 | O | O | t | CD | UD C- o | 0,75 | - | - | - | |
os | 1 | 34 | OO CD | Os | 1 | r- | CM | - | - | UD^ | Uri | o ><-. | 10,5 I | |
00 t—i | 29 | 43 | 1 | o | 1 | CM | - | - | - | - | Ł, w> | tzs oT | ||
o | 126 J | UD 00 | 24 | O | o | 1 | CD | 0,75 | 0,75 | - | - | U-i m | - | |
SO | 1 | 1 | 34 | 00 CD | o | 1 | CM | - | - | »ζγ | 1,5 | Q m | 10,5 | |
Uri | 00 | 29 | 1 | 43 | o | n | - | - | - | - | 5 | ιζγ Os | ||
«ζγ ir? CM | os | 25 | o | o | 1 | CD | 0,75 1 | 0,75 | - | - | g | - | ||
CD | t | 1 | 34 | 38 Ί J | o | 1 | O | CM | - | - | »ζγ | Uri^ | 10,5 | |
CM | oo | 30 | 43 | ł | o | 1 | CM | - | - | - | 2 | izy Os | ||
- | 26 | 1 | UD O\ | UD CM | o | o | 1 | CD | 0,75 1 | 0,75 | - | - | —I ΡΊ | - |
o | 1 | 34 | OS CD | o | CM | - | Uri | uri^ | g m | 10,5 | ||||
os | 00 | 30 | 43 | o | 1 | CM | -< | - | - | - | Uri Os | |||
00 | 26 | I | 20 | 25,5 | o | o | 1 | CD | 0,75 | 0,75 | - | - | z—X £ rl | - |
Γ | 1 | 1 | ud cd | Os CD | o | c- | CM | - | - | <ζγ | ιζγ | g (S | 10,5 | |
kO | oo | ) 30 | 44 | 1 | o | 1 | CM | - | - | - | - | (ty | IZS O? | |
ud | 26 | 20 | «ζγ ud CM | o | o | 1 | CD | 0,75 | 0,75 | - | - | g tN | - | |
1 | • | Uri cd | 40 | o | - | c- | CM | - | - | <ζγ | izy | Q - | 10,5 | |
CD | 00 | cd | 1 | 44 | ł | o | 1 | CM | - | - | - | S ” | Os oC | |
CM | 27 | 20 | 25,5 | o | o | 1 | CD | UD r- θ' | 0,75 | - | - | g - | o | |
- | 1 | UD cd | 40 | o | 1 | % | CM | - | - | 1,5 | ιζγ | < - | Uri θ' | |
Soda | Wodorowęglan sodu | Dikrzemian sodu | Dihydrat cytrynianu sodu | Połikarboksylan (Sokalan CP5 firmy BASF | Nadwęglan sodu | Monohydrat nadboranu sodu | TAED | Etoksylan-(2ED) alkoholu tłuszczowego C;2-Ci4 (Dehydol LS2 firmy Henkel) | Cg-Cio-alkilooligoghkozyd (APG 225 firmy Henkel) | Proteaza | Amylaza | Środki ochrony przed korozją srebra A-M | Wartość pH 1% roztworu wodnego |
177 935
Dla wszystkich łyżek srebrnych uzyskano oceny od 0 do 1, tzn. „brak zachodzenia do bardzo słabego zachodzenia”. Identyczne składy, ale zawsze bez środka ochrony przed korozją srebra, czyli składy A-D, powodowały zmiany barwy srebrnych łyżek od żółtej do fioletowej (ocena od 2 do 4).
Pomiary elektrochemiczne
Przygotowanie próbek
Do badań jako materiał próbny zamiast zastawy srebrnej zastosowano drut srebrny (d = 2 mm, 99,9%). Z tego drutu srebrnego odcinano każdorazowo kawałki długości około 10 cm i część próbki zanurzanąw roztworze pomiarowym szlifowano papierem ściernym SiC (wielkość ziarna - 600). Następnie próbki płukano dwukrotnie destylowanąwodą i ewentualnie przywierające resztki po szlifowaniu wycierano tkaniną pozbawioną włosków. To postępowanie mogło być powtarzane kilkakrotnie, aż do uzyskania próbki o wyglądzie bez zarzutu. Po szlifowaniu próbek stosowano je natychmiast do pomiaru, aby ubiec reakcję metalicznego srebra z powietrzem laboratoryjnym. Efektywna powierzchnia próbki zanurzona w roztworze wynosiła 0,70 cm2.
Elektrolity i elektrody
Doświadczenia wykonywano w ogniwie ze szkła duranowego. Jako elektrody pomiarowe służyły wymienione druty srebrne (A = 0,70 cm2. Przeciwelektroda składała się ze złotej blachy (99,99%) o powierzchni 1 cm2. Jako elektrodę wzorcową na podstawie alkalicznych roztworów elektrolitów wybrano elektrodę Hg/Hgo/0,1 M NaOH, którą połączono z elektrolitem kapilarą Habera-Luggina. Pomiary wykonywano przy użyciu roztworu środka czyszczącego o stężeniu 5 g/l w wodzie wodociągowej o twardości 16° i zawartości soli około 600 mg (sucha pozostałość).
Podczas przygotowywania roztworów środka czyszczącego rozpuszczano najpierw nisko alkaliczny produkt podstawowy (patrz wyżej) i ogrzewano roztwór do temperatury 65°C. Bezpośrednio przed pomiarem dodawano środek bielący i aktywator środka bielącego i/lub środek ochrony przed korozją srebra. Potem następował pomiar elektrochemiczny. Podczas doświadczeń elektrochemicznych utrzymywano temperaturę roztworów elektrolitu 65°C i roztwory płukano powietrzem.
Aparatura i określanie krzywych pomiarowych
W celu określenia krzywych napięcia prądu podwyższano ze stałą szybkością potencjał elektrod, poczynając od -0,62 V w odniesieniu do wzorcowej elektrody wodorowej (SHE). Po łącznym podwyższeniu o 1,1 V następnie obniżano potencjał z taka samą szybkością. Do tego celu służył wzorcowy potencjostat składający się ze wzmacniacza samowzbudzenia, wzmacniacza różnicowego, sumatora i transformatora impedancji, a także z generatora funkcji (Prodis 16 firmy Intelligent Controls CLZ GmbH).
Wyniki
Charakterystyka właściwości korozyjnych odbywała się na podstawie krzywych napięcia prądu. Podstawowe informacje uzyskiwano przy tym na podstawie przejścia przez zero krzywej napięcia prądu (potencjał spoczynkowy, który ustala się także sam bez wpływu potencjału zewnętrznego) i na podstawie nachylenia krzywej przy przeeściu przez zero (odwrotność potencjału polaryzacji) - patrz E. Heitz, R. Henkhaus, A. Rahmel, „Korrosionskunde im Experiment” Verlag Chemie (1983), str. 31 inast.; H. Kaesche, „Die Korrosion der Metalle”, 2 wydanie, Springer Verlag (1979), str. 117 i nast. W wyniku dodatku środka ochrony przed korozją srebra przesuwa się przy tym potencjał przejścia przez zero do niższych wartości i zmniejsza się nachylenie. W wyniku dodatku środka ochrony przed korozją srebra zmniejszyła się znacznie korozja srebra, co potwierdzono także na podstawie pomiarów elektrochemicznych.
Skład środka czyszczącego | Położenie przejścia przez zero E (mV) (SHE) | Nachylenie przejścia przez zero di/dE (mA/V) |
Produkt podstawowy (86%) + 12% nadwęglanu + 2% hydrochinonu | 319 | 0,5 |
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.
Claims (19)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób maszynowego zmywania naczyń, znamienny tym, że wprowadza się niskoalkaliczny środek do zmywania naczyń, zawierający od 0,05 do 6% wagowych organicznej substancji redoksatywnej jako środka ochrony przed korozją srebra.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wprowadza się środek, w którym organiczną redoksatywną substancją jest kwas askorbinowy, indol lub metionina.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wprowadza się środek, w którym organiczną redoksatywną substancjąjest N-mono(C,-C4-alkilo)glicyna, N,N-di(CrC4-alkilo)glicyna lub 2-fenyloglicyna.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wprowadza się środek, w którym organiczną redoksatywną substancją jest związek sprzęgający i/lub wywołujący wybrany z grupy takich związków, jak diaminopirydyny, aminohydroksypirydyny, dihydroksypirydyny, heterocykliczne hydrazony, aminohydroksypirymidyny, dihydroksypirymidyny, tetraaminopirymidyny, triaminohydroksypirymidyny, diammodihydroksypirymidyny, dihydroksynaftaleny, naftole, pirazolony, hydroksychinoliny, aminochinoliny, pierwsz.orzędowe aminy aromatyczne, które w położeniu orto, meta lub para posiadajądalszągrupę hydroksylową lub aminową, wolną lub podstawioną grupami C,-C4 alkilowymi lub C^-CUhydroksyalkilowymi i di- lub t.rihydroksybenzeny.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wprowadza się środek, w którym organicznąredoksatywną substancjąjest związek sprzęgający i/lub wywołujący wybrany z grupy takich związków, jak p-hydroksyfenyloglicyna, 2,4-diaminofenol, 5-chloro-2,3-pirydynodiol,1- (p-aminofenylo)morfolma, hydrochinon, pirokatechina, hydroksyhydrochinon, kwas galusowy, floroglucyna, pirogalol.
- 6. Nisko alkaliczny środek do maszynowego zmywania naczyń, którego roztwór o stężeniu 1% wagowych ma wartość pH od 8 do 11,5, korzystnie od 9 do 10,5, zawierający od 15 do 60% wagowych, korzystnie od 30 do 50% wagowych rozpuszczalnego w wodzie wypełniacza; od 5 do 25% wagowych, korzystnie od 10 do 15% wagowych tlenowego środka bielącego; od 1 do 10% wagowych, korzystnie od 2 do 6% wagowych organicznego aktywatora środka bielącego; od 0,1 do 5% wagowych, korzystnie od 0,5 do 2,5% wagowych enzymu, zawsze w przeliczeniu na cały środek, oraz środek ochrony przed korozją srebra, znamienny tym, że jako środek ochrony przed korozją srebra zawiera organiczną substancję redoksatywną w ilości od 0,05 do 6% wagowych w przeliczeniu na cały środek.
- 7. Nisko alkaliczny środek do maszynowego zmywania naczyń według zastrz. 6, znamienny tym, że jako środek ochrony przed korozj ąsrebra zawiera kwas askorbinowy, indol lub metioninę.
- 8. Nisko alkaliczny środek według zastrz. 6, znamienny tym, że jako środek ochrony przed korozją srebra zawiera N-mono-(CrC4-alkilo)glicynę, N,N-di(CrC4-alkilo)glicynę lub2- fenyloglicynę.
- 9. Nisko alkaliczny środek do maszynowego zmywania naczyń według zastrz. 6, znamienny tym, że jako środek ochrony przed korozjjąsrebra zawiera związek sprzęgający i/lub wywołujący wybrany z grupy takich związków, jak diaminopirydyny, aminohydroksypirydyny, dihydroksypirydyny, heterocykliczne hydrazony, aminohydroksypirymidyny, dihydroksypirymidyny, tetraaminopirymidyny, tnammohydroksypirymidyny, diaminodihydroksypirymidyny, dihydroksynaftaleny, naftole, pirazolony, hydroksychinoliny, aminochinoliny, pierwszor/.ędowe aminy aromatyczne, które w położeniu orto, meta lub para posiadają dalszą grupę hydroksylową lub aminową, wolną lub podstawioną grupami CĄ-alkilowymi lub CrC'4-hydroksyalkilowymi i di- lub trihydroksybenzeny.177 935
- 10. Środek według zastrz. 9, znamienny tym, że związek sprzęgający i/lub wywołujący jest wybrany z grupy takich związków, jak p-hydroksyfenyloglicyna, 2,4-diaminofenol, 5-chloro-2,3-pirydynodiol, 1-(p-aminofenylo)morfolina, hydrochinon, pirokatechina, hydroksyhydrochinon, kwas galusowy, floroglucyna, pirogalol.
- 11. Środek według zastrz. 6 albo 7, albo 8, albo 9, albo 10, znamienny tym, że zawiera organiczne substancje redoksatywne od 0,2 do 2,5% wagowych, w przeliczeniu na cały środek.
- 12. Środek według zastrz. 6 albo 7, albo 8, albo 9, albo 10, znamienny tym, że rozpuszczalnym w wodzie wypełniaczem jest sól kwasu cytrynowego, korzystnie cytrynian sodu.
- 13. Środek według zastrz. 6 albo 7, albo 8, albo 9, albo 10, znamienny tym, że tlenowym środkiem bielącym jest sól nadwęglanowa, korzystnie nadwęglan sodu.
- 14. Środek według zastrz. 13, znamienny tym, że organicznym aktywatorem środka bielącego jest Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetyloetylenodiana (TAED).
- 15. Środek według zastrz. 6 albo 7, albo 8, albo 9, albo 10, znamienny tym, że enzymem jest amylaza i/lub proteaza.
- 16. Środek według zastrz. 6 albo 7, albo 8, albo 9, albo 10, albo 14, znamienny tym, że zawiera dodatkowo do 60% wagowych, korzystnie od 10 do 40% wagowych, w przeliczeniu na cały środek, układu nośnika alkalicznego, składającego się głównie z węglanu i wodorowęglanu, korzystnie z węglanu sodu i wodorowęglanu sodu.
- 17. Środek według zastrz. 6 albo 7, albo 8, albo 9, albo 10, albo 14, znamienny tym, że zawiera dodatkowo do 5% wagowych, korzystnie do 20% wagowych, w przeliczeniu na cały środek, środków powierzchniowo czynnych, korzystnie słabo pieniących się niejonowych środków powierzchniowo czynnych.
- 18. Środek według zastrz. 6 albo 7, albo 8, albo 9, albo 10, albo 14, znamienny tym, że ma postać tabletek. '
- 19. Środek według zastrz. 6 albo 7, albo 8, albo 9, albo 10, albo 14, znamienny tym, że ma on postać proszku lub granulatu i ma gęstość nasypową od 750 g/l do 1000 g/l.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19934315397 DE4315397A1 (de) | 1993-05-08 | 1993-05-08 | Reinigungsmittel mit Verhinderung des Anlaufens von Tafelsilber in Geschirrspülmaschinen |
DE19934338724 DE4338724A1 (de) | 1993-11-12 | 1993-11-12 | Silberkorrosionsschutzmittel II |
PCT/EP1994/001387 WO1994026860A1 (de) | 1993-05-08 | 1994-05-02 | Silberkorrosionsschutzmittel ii |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL311624A1 PL311624A1 (en) | 1996-03-04 |
PL177935B1 true PL177935B1 (pl) | 2000-01-31 |
Family
ID=25925738
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL94311624A PL177935B1 (pl) | 1993-05-08 | 1994-05-02 | Sposób maszynowego zmywania naczyń i niskoalkaliczny środek do maszynowego zmywania naczyń |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0697036B1 (pl) |
JP (1) | JPH08509778A (pl) |
AT (1) | ATE182615T1 (pl) |
CA (1) | CA2162459A1 (pl) |
CZ (1) | CZ287850B6 (pl) |
DE (1) | DE59408548D1 (pl) |
DK (1) | DK0697036T3 (pl) |
ES (1) | ES2134944T3 (pl) |
HU (2) | HU218021B (pl) |
PL (1) | PL177935B1 (pl) |
WO (1) | WO1994026860A1 (pl) |
Families Citing this family (174)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5468410A (en) * | 1993-10-14 | 1995-11-21 | Angevaare; Petrus A. | Purine class compounds in detergent compositions |
US5480576A (en) * | 1993-10-14 | 1996-01-02 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | 1,3-N azole containing detergent compositions |
DE4344215A1 (de) * | 1993-12-23 | 1995-06-29 | Cognis Bio Umwelt | Silberkorrosionsschutzmittelhaltige Enzymzubereitung |
DE19501645A1 (de) * | 1995-01-20 | 1996-07-25 | Henkel Kgaa | Silberkorrosionsschutzmittel |
DE19518695A1 (de) * | 1995-05-22 | 1996-11-28 | Henkel Kgaa | Redoxaktive Substanzen enthaltende saure Granulate |
DE19518693A1 (de) * | 1995-05-22 | 1996-11-28 | Henkel Kgaa | Maschinelle Geschirrspülmittel mit Silberkorrosionsschutzmittel |
CA2226143C (en) | 1995-07-13 | 2007-11-20 | Joh. A. Benckiser Gmbh | Dish washer product in tablet form |
DE19631787C2 (de) * | 1996-08-07 | 2000-06-29 | Henkel Kgaa | Benzotriazolhaltige, granulare Komponente für den Einsatz in Maschinengeschirrspülmitteln (MGSM) und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE19817964A1 (de) * | 1998-04-22 | 1999-10-28 | Henkel Kgaa | Umhüllte Reinigungsmittelkomponente |
DE19946844A1 (de) * | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Henkel Kgaa | Maschinelles Silberreinigungsmittel |
JP2007532768A (ja) * | 2004-04-28 | 2007-11-15 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 酸化防止剤組成物 |
DE102004039921A1 (de) * | 2004-08-18 | 2006-03-02 | Henkel Kgaa | Klarspülhaltige Wasch- und Reinigungsmittel mit schwefelhaltigen Aminosäuren |
GB0522658D0 (en) | 2005-11-07 | 2005-12-14 | Reckitt Benckiser Nv | Composition |
GB0611206D0 (en) | 2006-06-07 | 2006-07-19 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition |
GB0615487D0 (en) | 2006-08-04 | 2006-09-13 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition |
GB0700929D0 (en) | 2007-01-18 | 2007-02-28 | Reckitt Benckiser Nv | Dosage element and a method of manufacturing a dosage element |
DE102007041204B3 (de) * | 2007-08-31 | 2009-04-30 | Clariant International Limited | Verwendung von Zusammensetzung als Korrosionsinhibitoren enthaltend anionische Tenside und die Zusammensetzungen |
DE102007041215B3 (de) * | 2007-08-31 | 2009-04-30 | Clariant International Limited | Verwendung von Zusammensetzungen als Korrosionsinhibitoren enthaltend nichtionische Tenside und die Zusammensetzungen |
GB0718944D0 (en) | 2007-09-28 | 2007-11-07 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition |
US20090209447A1 (en) | 2008-02-15 | 2009-08-20 | Michelle Meek | Cleaning compositions |
EP2100947A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-16 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
EP2100948A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-16 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
EP2166092A1 (en) | 2008-09-18 | 2010-03-24 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
GB0818804D0 (en) | 2008-10-14 | 2008-11-19 | Reckitt Benckiser Nv | Compositions |
RU2011123745A (ru) | 2008-11-11 | 2012-12-20 | ДАНИСКО ЮЭс ИНК. | Композиции и способы, включающие вариант субтилизина |
CN104293751B (zh) | 2008-11-11 | 2018-11-27 | 丹尼斯科美国公司 | 包含丝氨酸蛋白酶变体的组合物和方法 |
CN106399280B (zh) | 2008-11-11 | 2020-12-22 | 丹尼斯科美国公司 | 包含一种或多种可组合的突变的芽孢杆菌属枯草杆菌蛋白酶 |
US8183024B2 (en) | 2008-11-11 | 2012-05-22 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising a subtilisin variant |
EP2216393B1 (en) | 2009-02-09 | 2024-04-24 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
GB0906281D0 (en) | 2009-04-09 | 2009-05-20 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent compositions |
GB0911428D0 (en) | 2009-07-02 | 2009-08-12 | Reckitt Benckiser Nv | Composition |
GB0915572D0 (en) | 2009-09-07 | 2009-10-07 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition |
JP5561987B2 (ja) * | 2009-09-30 | 2014-07-30 | 小林製薬株式会社 | 義歯洗浄剤 |
GB0917740D0 (en) | 2009-10-09 | 2009-11-25 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition |
DK2510094T3 (en) | 2009-12-09 | 2017-03-13 | Danisco Us Inc | COMPOSITIONS AND METHODS OF COMPREHENSIVE PROTEASE VARIETIES |
EP2333041B1 (en) | 2009-12-10 | 2013-05-15 | The Procter & Gamble Company | Method and use of a dishwasher composition |
ES2548772T3 (es) | 2009-12-10 | 2015-10-20 | The Procter & Gamble Company | Producto para lavavajillas y uso del mismo |
ES2423580T5 (es) | 2009-12-10 | 2021-06-17 | Procter & Gamble | Método y uso de una composición para lavado de vajillas |
ES2399311T5 (es) | 2009-12-10 | 2020-06-19 | Procter & Gamble | Composición detergente |
US8741609B2 (en) | 2009-12-21 | 2014-06-03 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions containing Geobacillus stearothermophilus lipase and methods of use thereof |
US20120258900A1 (en) | 2009-12-21 | 2012-10-11 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions containing bacillus subtilis lipase and methods of use thereof |
CN102712879A (zh) | 2009-12-21 | 2012-10-03 | 丹尼斯科美国公司 | 含有褐色喜热裂孢菌脂肪酶的洗涤剂组合物及其使用方法 |
DE102010006099A1 (de) * | 2010-01-28 | 2011-08-18 | EXCOR Korrosionsforschung GmbH, 01067 | Zusammensetzungen von Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung für den temporären Korrosionsschutz |
ES2401126T3 (es) | 2010-02-25 | 2013-04-17 | The Procter & Gamble Company | Composición detergente |
GB201003892D0 (en) | 2010-03-09 | 2010-04-21 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition |
JP5641759B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2014-12-17 | 小林製薬株式会社 | 義歯洗浄剤 |
AR080886A1 (es) | 2010-04-15 | 2012-05-16 | Danisco Us Inc | Composiciones y metodos que comprenden proteasas variantes |
PL2566960T3 (pl) | 2010-05-06 | 2017-08-31 | The Procter And Gamble Company | Produkty konsumenckie z odmianami proteaz |
AR081423A1 (es) | 2010-05-28 | 2012-08-29 | Danisco Us Inc | Composiciones detergentes con contenido de lipasa de streptomyces griseus y metodos para utilizarlas |
GB201014328D0 (en) | 2010-08-27 | 2010-10-13 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition comprising manganese-oxalate |
GB201019623D0 (en) | 2010-11-19 | 2010-12-29 | Reckitt Benckiser Nv | Coated bleach materials |
GB201019628D0 (en) | 2010-11-19 | 2010-12-29 | Reckitt Benckiser Nv | Dyed coated bleach materials |
GB201021541D0 (en) | 2010-12-21 | 2011-02-02 | Reckitt Benckiser Nv | Bleach catalyst particle |
GB201104244D0 (en) | 2011-03-14 | 2011-04-27 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition with improved drying performance |
GB201105397D0 (en) | 2011-03-31 | 2011-05-11 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition |
US20140135252A1 (en) | 2011-04-29 | 2014-05-15 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions containing geobacillus tepidamans mannanase and methods of use thereof |
AR086214A1 (es) | 2011-04-29 | 2013-11-27 | Danisco Us Inc | Composiciones detergentes que contienen mananasa de bacillus agaradhaerens y sus metodos de uso |
US20140073548A1 (en) | 2011-04-29 | 2014-03-13 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions containing bacillus sp. mannanase and methods of use thereof |
TR201901382T4 (tr) | 2011-05-05 | 2019-02-21 | Danisco Inc | Serin proteaz varyantlarını içeren bileşimler ve yöntemler. |
US9434932B2 (en) | 2011-06-30 | 2016-09-06 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants |
WO2013033318A1 (en) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
GB2496132A (en) | 2011-10-31 | 2013-05-08 | Reckitt Benckiser Nv | Pthalimidopercaproic acid sugar suspension |
EA026023B9 (ru) | 2011-12-22 | 2017-04-28 | Юнилевер Н.В. | Композиция моющего средства, содержащая глутамин-n,n-диацетат, воду и отбеливатель |
CN104024407A (zh) | 2011-12-22 | 2014-09-03 | 丹尼斯科美国公司 | 包含脂解酶变体的组合物和方法 |
US20140018278A1 (en) | 2012-07-11 | 2014-01-16 | Xinbei Song | Dishwashing composition with improved protection against aluminum corrosion |
WO2014059360A1 (en) | 2012-10-12 | 2014-04-17 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
WO2014071410A1 (en) | 2012-11-05 | 2014-05-08 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising thermolysin protease variants |
WO2014100018A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Danisco Us Inc. | Novel mannanase, compositions and methods of use thereof |
CA2895328A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition with silicate coated bleach |
JP2016526880A (ja) | 2013-05-29 | 2016-09-08 | ダニスコ・ユーエス・インク | 新規メタロプロテアーゼ |
EP3004314B1 (en) | 2013-05-29 | 2018-06-20 | Danisco US Inc. | Novel metalloproteases |
JP6367930B2 (ja) | 2013-05-29 | 2018-08-01 | ダニスコ・ユーエス・インク | 新規メタロプロテアーゼ |
WO2014194054A1 (en) | 2013-05-29 | 2014-12-04 | Danisco Us Inc. | Novel metalloproteases |
PL3008159T3 (pl) | 2013-06-12 | 2017-06-30 | Unilever N.V. | Nadająca się do wylewania detergentowa kompozycja zawierająca zawieszone cząstki |
MX371497B (es) | 2013-07-19 | 2020-01-31 | Danisco Us Inc | Composiciones y metodos que comprenden una variante de enzima lipolitica. |
JP6678108B2 (ja) | 2013-09-12 | 2020-04-08 | ダニスコ・ユーエス・インク | Lg12−系統群プロテアーゼ変異体を含む組成物及び方法 |
DK3080262T3 (da) | 2013-12-13 | 2019-05-06 | Danisco Us Inc | Serinproteaser af bacillus-arter |
EP3910057A1 (en) | 2013-12-13 | 2021-11-17 | Danisco US Inc. | Serine proteases of the bacillus gibsonii-clade |
CN106170546A (zh) | 2014-03-21 | 2016-11-30 | 丹尼斯科美国公司 | 芽孢杆菌属的丝氨酸蛋白酶 |
GB201413859D0 (en) | 2014-08-05 | 2014-09-17 | Reckitt Benckiser Brands Ltd | New automatic washing machine and method |
US20170233710A1 (en) | 2014-10-17 | 2017-08-17 | Danisco Us Inc. | Serine proteases of bacillus species |
EP3212782B1 (en) | 2014-10-27 | 2019-04-17 | Danisco US Inc. | Serine proteases |
DK3212781T3 (da) | 2014-10-27 | 2019-12-16 | Danisco Us Inc | Serinproteaser |
EP3212662B1 (en) | 2014-10-27 | 2020-04-08 | Danisco US Inc. | Serine proteases |
EP3212783B1 (en) | 2014-10-27 | 2024-06-26 | Danisco US Inc. | Serine proteases |
CN107148472A (zh) | 2014-10-27 | 2017-09-08 | 丹尼斯科美国公司 | 芽孢杆菌属物种的丝氨酸蛋白酶 |
EP3268471B1 (en) | 2015-03-12 | 2019-08-28 | Danisco US Inc. | Compositions and methods comprising lg12-clade protease variants |
EP3872174B1 (en) | 2015-05-13 | 2023-03-01 | Danisco US Inc. | Aprl-clade protease variants and uses thereof |
JP7015695B2 (ja) | 2015-06-17 | 2022-02-03 | ダニスコ・ユーエス・インク | バチルス・ギブソニイ(Bacillus gibsonii)クレードセリンプロテアーゼ |
EP4141113A1 (en) | 2015-11-05 | 2023-03-01 | Danisco US Inc | Paenibacillus sp. mannanases |
US20180320158A1 (en) | 2015-11-05 | 2018-11-08 | Danisco Us Inc. | Paenibacillus and bacillus spp. mannanases |
EP3423558B1 (en) | 2016-03-02 | 2019-06-26 | Unilever N.V. | Detergent composition in the form of a suspension |
WO2017148985A1 (en) | 2016-03-02 | 2017-09-08 | Unilever N.V. | Pourable detergent composition |
AR107753A1 (es) | 2016-03-02 | 2018-05-30 | Unilever Nv | Suspensión de detergente que se puede verter que comprende una fase fluida coloreada y partículas suspendidas |
PT3426756T (pt) | 2016-03-11 | 2019-10-18 | Unilever Nv | Suspensão detergente derramável compreendendo grânulos catalisadores de branqueamento |
CA3022875A1 (en) | 2016-05-03 | 2017-11-09 | Danisco Us Inc | Protease variants and uses thereof |
EP3845642B1 (en) | 2016-05-05 | 2023-08-09 | Danisco US Inc. | Protease variants and uses thereof |
JP2019523645A (ja) | 2016-05-31 | 2019-08-29 | ダニスコ・ユーエス・インク | プロテアーゼ変異体およびその使用 |
JP7152319B2 (ja) | 2016-06-17 | 2022-10-12 | ダニスコ・ユーエス・インク | プロテアーゼ変異体およびその使用 |
MY192373A (en) | 2016-12-01 | 2022-08-17 | Clariant Int Ltd | Use of a composition at least one biodegradable sugar-amide-compound in combination with at least one sulfur-based synergist for corrosion inhibition of a metallic equipment in oilfield applications |
CN110312794B (zh) | 2016-12-21 | 2024-04-12 | 丹尼斯科美国公司 | 吉氏芽孢杆菌进化枝丝氨酸蛋白酶 |
CN110312795A (zh) | 2016-12-21 | 2019-10-08 | 丹尼斯科美国公司 | 蛋白酶变体及其用途 |
EP3583210B1 (en) | 2017-03-15 | 2021-07-07 | Danisco US Inc. | Trypsin-like serine proteases and uses thereof |
US11208639B2 (en) | 2017-03-31 | 2021-12-28 | Novozymes A/S | Polypeptides having DNase activity |
WO2018178061A1 (en) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | Novozymes A/S | Polypeptides having rnase activity |
EP3601549A1 (en) | 2017-03-31 | 2020-02-05 | Novozymes A/S | Polypeptides having dnase activity |
EP3607039A1 (en) | 2017-04-04 | 2020-02-12 | Novozymes A/S | Polypeptides |
WO2018185181A1 (en) | 2017-04-04 | 2018-10-11 | Novozymes A/S | Glycosyl hydrolases |
EP3967756A1 (en) | 2017-04-06 | 2022-03-16 | Novozymes A/S | Detergent compositions and uses thereof |
BR112019020960A2 (pt) | 2017-04-06 | 2020-05-05 | Novozymes As | composições de limpeza e seus usos |
EP3607042A1 (en) | 2017-04-06 | 2020-02-12 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof |
US20200190437A1 (en) | 2017-04-06 | 2020-06-18 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof |
EP3626809A1 (en) | 2017-04-06 | 2020-03-25 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof |
EP3607043A1 (en) | 2017-04-06 | 2020-02-12 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof |
WO2018184818A1 (en) | 2017-04-06 | 2018-10-11 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof |
US10968416B2 (en) | 2017-04-06 | 2021-04-06 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof |
EP3622049B1 (en) | 2017-05-12 | 2023-08-16 | Unilever Global IP Limited | Phosphate-free automatic dishwashing detergent composition |
WO2018206811A1 (en) | 2017-05-12 | 2018-11-15 | Unilever N.V. | Automatic dishwashing detergent composition |
WO2019076800A1 (en) | 2017-10-16 | 2019-04-25 | Novozymes A/S | CLEANING COMPOSITIONS AND USES THEREOF |
EP3704219B1 (en) | 2017-11-01 | 2024-01-10 | Novozymes A/S | Polypeptides and compositions comprising such polypeptides |
CN111479919A (zh) | 2017-11-01 | 2020-07-31 | 诺维信公司 | 多肽以及包含此类多肽的组合物 |
WO2019086532A1 (en) | 2017-11-01 | 2019-05-09 | Novozymes A/S | Methods for cleaning medical devices |
CN111373039A (zh) | 2017-11-29 | 2020-07-03 | 丹尼斯科美国公司 | 具有改善的稳定性的枯草杆菌蛋白酶变体 |
GB201809123D0 (en) | 2018-06-04 | 2018-07-18 | Reckitt Benckiser Finish Bv | Composition |
US20210363470A1 (en) | 2018-06-19 | 2021-11-25 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants |
US20210214703A1 (en) | 2018-06-19 | 2021-07-15 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants |
EP3814472A1 (en) | 2018-06-28 | 2021-05-05 | Novozymes A/S | Detergent compositions and uses thereof |
WO2020002608A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | Novozymes A/S | Detergent compositions and uses thereof |
EP3818139A1 (en) | 2018-07-02 | 2021-05-12 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof |
WO2020007875A1 (en) | 2018-07-03 | 2020-01-09 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof |
US20210253981A1 (en) | 2018-07-06 | 2021-08-19 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof |
WO2020008024A1 (en) | 2018-07-06 | 2020-01-09 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof |
WO2020046613A1 (en) | 2018-08-30 | 2020-03-05 | Danisco Us Inc | Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof |
US20220033737A1 (en) | 2018-09-27 | 2022-02-03 | Danisco Us Inc | Compositions for medical instrument cleaning |
WO2020070063A2 (en) | 2018-10-01 | 2020-04-09 | Novozymes A/S | Detergent compositions and uses thereof |
EP3861094A1 (en) | 2018-10-02 | 2021-08-11 | Novozymes A/S | Cleaning composition |
WO2020070209A1 (en) | 2018-10-02 | 2020-04-09 | Novozymes A/S | Cleaning composition |
WO2020070014A1 (en) | 2018-10-02 | 2020-04-09 | Novozymes A/S | Cleaning composition comprising anionic surfactant and a polypeptide having rnase activity |
WO2020074499A1 (en) | 2018-10-09 | 2020-04-16 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof |
WO2020074498A1 (en) | 2018-10-09 | 2020-04-16 | Novozymes A/S | Cleaning compositions and uses thereof |
CN112996894A (zh) | 2018-10-11 | 2021-06-18 | 诺维信公司 | 清洁组合物及其用途 |
EP3647397A1 (en) | 2018-10-31 | 2020-05-06 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions containing dispersins iv |
EP3647398B1 (en) | 2018-10-31 | 2024-05-15 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions containing dispersins v |
GB201818827D0 (en) | 2018-11-19 | 2019-01-02 | Reckitt Benckiser Finish Bv | Composition |
WO2020112599A1 (en) | 2018-11-28 | 2020-06-04 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants having improved stability |
EP3898919A1 (en) | 2018-12-21 | 2021-10-27 | Novozymes A/S | Detergent pouch comprising metalloproteases |
CN113366103A (zh) | 2018-12-21 | 2021-09-07 | 诺维信公司 | 具有肽聚糖降解活性的多肽以及编码其的多核苷酸 |
AU2020210492A1 (en) | 2019-01-22 | 2021-08-05 | Reckitt Benckiser Finish B.V. | Method of forming an automatic dishwashing pouch, vacuum forming system and pouch |
WO2020242858A1 (en) | 2019-05-24 | 2020-12-03 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants and methods of use |
CN114449936A (zh) | 2019-09-30 | 2022-05-06 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 具有三个隔室的洗碗机胶囊 |
KR20220121235A (ko) | 2019-12-20 | 2022-08-31 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 디스페르신 및 카르보히드라제를 포함하는 세정 조성물 |
KR20220119608A (ko) | 2019-12-20 | 2022-08-30 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 디스페르신 viii을 포함하는 세정 조성물 |
EP4077620A1 (en) | 2019-12-20 | 2022-10-26 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions comprising dispersins vi |
WO2021122121A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Cleaning compositions comprising dispersins ix |
WO2021130167A1 (en) | 2019-12-23 | 2021-07-01 | Novozymes A/S | Enzyme compositions and uses thereof |
US20230049452A1 (en) | 2020-01-13 | 2023-02-16 | Danisco Us Inc | Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof |
US20230159861A1 (en) | 2020-01-23 | 2023-05-25 | Novozymes A/S | Enzyme compositions and uses thereof |
US20230106979A1 (en) | 2020-02-28 | 2023-04-06 | Conopco Inc., D/B/A Unilever | Dishwash detergent product |
CN115151629A (zh) | 2020-02-28 | 2022-10-04 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 餐具洗涤剂产品 |
EP3892708A1 (en) | 2020-04-06 | 2021-10-13 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions comprising dispersin variants |
WO2021214059A1 (en) | 2020-04-21 | 2021-10-28 | Novozymes A/S | Cleaning compositions comprising polypeptides having fructan degrading activity |
GB202007128D0 (en) | 2020-05-14 | 2020-07-01 | Reckitt Benckiser Finish Bv | Solid composition |
GB202007130D0 (en) | 2020-05-14 | 2020-07-01 | Reckitt Benckiser Finish Bv | Solid composition |
EP3936593A1 (en) | 2020-07-08 | 2022-01-12 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions and uses thereof |
WO2022084303A2 (en) | 2020-10-20 | 2022-04-28 | Novozymes A/S | Use of polypeptides having dnase activity |
CN116745398A (zh) | 2021-01-29 | 2023-09-12 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 专业机器餐具洗涤洗涤液 |
WO2023114939A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
WO2023114932A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
WO2023114936A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
WO2024050339A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Mannanase variants and methods of use |
WO2024050346A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions and methods related thereto |
WO2024050343A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods related thereto |
WO2024102698A1 (en) | 2022-11-09 | 2024-05-16 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
GB202218868D0 (en) | 2022-12-14 | 2023-01-25 | Reckitt Benckiser Finish Bv | Solid unit dose detergent composition |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2788329A (en) * | 1953-12-02 | 1957-04-09 | American Cyanamid Co | Surface active composition containing a corrosion inhibitor |
ES338687A1 (es) * | 1966-04-06 | 1968-04-01 | Monsanto Co | Procedimiento para obtener composiciones de fluidos funcio-nales. |
US3549539A (en) * | 1967-10-23 | 1970-12-22 | Lever Brothers Ltd | Dishwashing powders |
GB8321924D0 (en) * | 1983-08-15 | 1983-09-14 | Unilever Plc | Enzymatic machine-dishwashing compositions |
US4859358A (en) * | 1988-06-09 | 1989-08-22 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing compositions containing metal salts of hydroxy fatty acids providing silver protection |
DK166548B1 (da) * | 1991-03-15 | 1993-06-07 | Cleantabs As | Phosphatfrit maskinopvaskemiddel |
DE4232170C2 (de) * | 1992-09-25 | 1999-09-16 | Henkel Kgaa | Schwachalkalische Geschirreinigungsmittel |
WO1994016045A1 (en) * | 1993-01-18 | 1994-07-21 | Unilever N.V. | Machine dishwashing composition containing a corrosion inhibitor |
-
1994
- 1994-05-02 HU HU9503200A patent/HU218021B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-05-02 HU HU9503201A patent/HU218008B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-05-02 DK DK94917579T patent/DK0697036T3/da active
- 1994-05-02 PL PL94311624A patent/PL177935B1/pl unknown
- 1994-05-02 EP EP94917579A patent/EP0697036B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-02 CA CA002162459A patent/CA2162459A1/en not_active Abandoned
- 1994-05-02 AT AT94917579T patent/ATE182615T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-05-02 JP JP6524888A patent/JPH08509778A/ja active Pending
- 1994-05-02 WO PCT/EP1994/001387 patent/WO1994026860A1/de active IP Right Grant
- 1994-05-02 ES ES94917579T patent/ES2134944T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-02 DE DE59408548T patent/DE59408548D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-02 CZ CZ19952625A patent/CZ287850B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL311624A1 (en) | 1996-03-04 |
CZ262595A3 (en) | 1996-02-14 |
ATE182615T1 (de) | 1999-08-15 |
HU9503200D0 (en) | 1996-01-29 |
HUT73028A (en) | 1996-06-28 |
WO1994026860A1 (de) | 1994-11-24 |
JPH08509778A (ja) | 1996-10-15 |
HU9503201D0 (en) | 1995-12-28 |
EP0697036B1 (de) | 1999-07-28 |
CA2162459A1 (en) | 1994-11-24 |
HU218021B (hu) | 2000-05-28 |
HUT73025A (en) | 1996-06-28 |
DE59408548D1 (de) | 1999-09-02 |
CZ287850B6 (en) | 2001-02-14 |
EP0697036A1 (de) | 1996-02-21 |
ES2134944T3 (es) | 1999-10-16 |
DK0697036T3 (da) | 2000-01-31 |
HU218008B (hu) | 2000-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL177935B1 (pl) | Sposób maszynowego zmywania naczyń i niskoalkaliczny środek do maszynowego zmywania naczyń | |
PL177936B1 (pl) | Niskoalkaliczny środek do maszynowego zmywania naczyń | |
US4129423A (en) | Stable liquid abrasive composition suitable for removing manganese-ion derived discolorations from hard surfaces | |
US5888954A (en) | Corrosion inhibitors for silver | |
CA2226143C (en) | Dish washer product in tablet form | |
US4102799A (en) | Automatic dishwasher detergent with improved effects on overglaze | |
JP4393582B2 (ja) | 重金属封鎖剤および遅延放出ペルオキシ酸漂白剤系を含む洗剤 | |
CA1318215C (en) | Dishwashing composition | |
GB2294268A (en) | Bleaching composition for dishwasher use | |
US3607161A (en) | Quick-drying scouring composition | |
ZA200106052B (en) | Color stable hypochlorous sanitizer and methods. | |
JPH09512291A (ja) | ビルダーと遅延放出酵素とを含有する洗剤 | |
JPH09512048A (ja) | 洗剤組成物 | |
WO2000050554A9 (en) | Color stable hypochlorous sanitizer and methods | |
WO2000050554A1 (en) | Color stable hypochlorous sanitizer and methods | |
JPH09512047A (ja) | 酵素および遅延放出ペルオキシ酸漂白系を含有する洗剤 | |
GB2311536A (en) | Dishwashing and laundry detergents | |
JPS60110797A (ja) | 皿洗い用洗剤組成物 | |
JPH11503192A (ja) | ブリーチ臭を遮蔽するために選択された香料を含有する漂白組成物 | |
NZ233357A (en) | Automatic dishwashing detergent composition comprising a dual bleach system of a hypochlorite and a bromide compound | |
JPH09512050A (ja) | 界面活性剤と遅延放出ペルオキシ酸漂白剤源を含む洗剤 | |
DE4338724A1 (de) | Silberkorrosionsschutzmittel II | |
JPH09512045A (ja) | ビルダーおよび遅延放出ペルオキシ酸漂白剤供給源を含む洗剤 | |
EP0463801A2 (en) | Composition and method for fabric encrustation prevention | |
JPH09512044A (ja) | 洗剤組成物 |