BRPI0618040A2 - composição detergente - Google Patents

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BRPI0618040A2
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Judith Preuschen
Ralf Wiedemann
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Reckitt Benckiser Nv
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Abstract

<B>COMPOSIçãO DETERGENTE<D>. Composição detergente para lavar louças, preferivelmente de pH neutro, e compreendendo um abrasivo biodegradável forte e opcionalmente um alvejante, e opcionalmente um polímero sulfonado.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para:"COMPOSIÇÃO DETERGENTE".
A invenção se refere a uma composição detergente paramáquinas de lavar louças.
Nos anos recentes tem havido uma tendência crescenteconstante em direção a composições detergentes mais segurase ambientalmente convenientes. Isso tem levado aodesenvolvimento de agentes complexantes alternativos(abrasivos), os quais são usados ao invés de abrasivospredominantemente baseados em fósforo. Abrasivos de fosfatopodem ser associados com questões de eutroficação.
Por outro lado, fosfatos podem se ligar a ions cálcioe magnésio, podem agir como uma fonte de alcalinidade parao detergente, eles são usados para tamponar o líquido delavagem numa lava-louças acima de pH 9 juntamente comoutras substâncias químicas tais como dissilicato,metassilicatos e soda.
Fosfatos também são capazes de dispersar carbonato decálcio existente no líquido de lavagem para impedir manchassobre vidros.
Dessa forma, a substituição de fosfatos num detergentesignifica compensar pelo menos quatro diferentes funçõesnum detergente alcalino. (1) fornecer alcalinidade; (2)capacidade de tamponamento, (3) complexação de íonsmagnésio e cálcio; e (4) capacidade de dispersão decarbonato de cálcio.
O uso de agentes complexantes biodegradáveisambientalmente mais compatíveis, tais como ácido β- alaninodiacético (β-ADA) e ácido isoserinodiacético (ISDA)em detergentes é revelado nos documentos DE-A-3.829.847 eDE-A-4.036.995.
Entretanto, esses compostos têm baixa ação complexantee somente uma fraca substituição para os abrasivos convencionais na composição final.
Outros documentos revelando o uso de abrasivosbiodegradáveis em composições detergentes incluem o EP-A-550.087, o qual revela um abrasivo de oxidissuccinatobiodegradável em composições detergentes e o WO 97/23450, o qual revela um abrasivo de ácido monossuccínico cistéicobiodegradável em composições detergentes. Os documentosJP2000063894 e JP2001003089 revelam um abrasivo de ácidoglutamicodiacético em composições detergentes. O documentoUS 4132 73 5 revela composições detergentes compreendendo abrasivos de polímero de acrilato biodegradáveis.
Outro abrasivo ambientalmente compatível que tem sidousado em formulações detergentes de lavar louças são saisdo ácido cítricô. Esse tem a vantagem de que esses sais sãobiodegradáveis e ambientalmente compatíveis. Entretanto, odesempenho do abrasivo dos sais de ácido cítrico é muitoinferior àquele dos abrasivos baseados em fósforo.Adicionalmente, esse fraco desempenho é ainda maiscomprometido com o aumento de temperatura: sais de ácidocítrico apresentam uma atividade especialmente fraca acimade 45°C.
De fato, os detergentes de lavar louças propostos atéo momento, os quais usam agentes complexantesambientalmente compatíveis, têm a desvantagem de que elessomente são eficazes num pH relativamente alto. Parafornecer esse alto pH, agentes ajustadores de pH geralmenteprecisam ser adicionados à composição. Esses agentesajustadores de pH podem agir como um sistema detamponamento adicional, porém causam problemas secundáriosde formação de filme e de manchas em louças. Ciclos delavagem repetidos também podem levar ã corrosão do vidro eda máquina, e à formação de depósitos de óxido de cálcio,mesmo em louças.
É um objeto da invenção impedir/mitigar as questõesresumidas acima e/ou oferecer composições detergentes combenefícios de uso e/ou ambientais.
De acordo com a presente invenção, é fornecida umacomposição detergente de lavar louças compreendendo umforte abrasivo biodegradável.Modalidades preferidas da invenção produzem líquidosde lavagem de pH neutros. Para os propósitos desserelatório descritivo, pH neutro é definido como pH de 5 atépH 8, mais preferivelmente de pH 5,5 até pH 7,8 e, maispreferivelmente, de pH 6 até pH 7,7, especialmente pH de 7até 7,6; quando dissolvido em 1:100 (peso:peso,composição:água) em água deionizada a 20°C, medido usandoum peagâmetro convencional.
Outras modalidades da invenção produzem líquidos delavagem alcalinos. Para os propósitos desse relatóriodescritivo, alcalino é definido como pH maior do que 8. Umafaixa de pH preferida é pH de 8,5 até pH 11; quandodissolvido em 1:100 (peso:peso, composição:água) em águadeionizada a 20°C, medido usando um peagâmetroconvencional.
Surpreendentemente, foi descoberto que as composiçõesde acordo com a invenção têm excelentes propriedades.Particularmente, os detergentes foram descobertos comoremovedores eficazes de resíduos de alimentos em combinaçãocom a capacidade de impedir ou mesmo de remover o acúmulode precipitados formados por íons Ca- e Mg-; tal como óxidode cálcio.
Além disso, as composições da invenção foramdescobertas como sendo particularmente boas na prevenção dedepósito de escamas e/ou nas propriedades de enxágüe.
Além disso, certas composições da invenção foramdescobertas como tendo uma vantagem em relação àscomposições comparativas que não são da invenção, em termosde sua capacidade de ser formada sob pressão em corpossólidos tais como tabletes.
Preferivelmente, a composição tem um conteúdo desólidos maior do que 25%, preferivelmente maior do que 50%.
A composição pode, por exemplo, estar na forma de umtablete, bastão, bola ou pastilha em forma de losango. Acomposição pode ser uma forma particulada, solta oucomprimida até a forma ou pode ser formada por modelagempor injeção ou por fundição ou por extrusão. A composiçãopode ser envolvida numa embalagem solúvel em água, porexemplo, de PVOH ou de um material celulósico. A composiçãopode ser um gel.
Preferivelmente, o abrasivo biodegradável forte estápresente na composição numa quantidade de pelo menos 0,1%em peso, preferivelmente de pelo menos 0,5% em peso, maispreferivelmente de pelo menos 1% em peso, e maispreferivelmente de pelo menos 4% em peso.
Preferivelmente, o abrasivo biodegradável forte estápresente na composição numa quantidade de até 65% em peso,preferivelmente de até 50% em peso, mais preferivelmente deaté 30% em peso, e mais preferivelmente de até 15% em peso.
Mais preferivelmente, o abrasivo biodegradável forte éum composto à base de aminoácidos ou um composto à base desuccinato. Exemplos preferidos de compostos à base deaminoácidos incluem MGDA (ácido metil-glicino-diacético, eseus sais) e ácido glutâmico-N,N-diacético. Compostos desuccinato preferidos são descritos no documento US-A-5,977,053 e têm a fórmula
<formula>formula see original document page 7</formula>
na qual:
- R, R1, independentemente um do outro, denotam H ou OH;
- R2, R3, R4, R5, independentemente um do outro, denotam umcátion, hidrogênio, íons de metal alcalino e íons deamônio, íons de amônio com a fórmula geral R6R7R8R9N+; e
- R6, R7, R8, R9, independentemente um do outro, denotamhidrogênio, radicais alquila com 1 a 12 átomos de C ouradicais alquila hidroxil-substituídos com 2 a 3 átomos deC. Um exemplo preferido é iminosuccinato tetrassódico.
Composições da invenção contendo MGDA foramdescobertas como sendo particularmente bem adequadas paraserem formadas por pressão em corpos sólidos, tais comotabletes.
Preferivelmente, um segundo abrasivo (ou co-abrasivo)está presente na composição. Abrasivos secundáriospreferidos incluem homopolímeros e copolímeros de ácidospolicarboxílicos e de seus sais parcialmente oucompletamente neutralizados, ácidos policarboxílicosmonoméricos e ácidos hidrocarboxílicos e seus sais,fosfatos e fosfonatos, e misturas de tais substâncias. Saispreferidos dos compostos anteriormente mencionados são ossais de amônio e/ou de metal alcalino, isto é, os sais delítio, sódio e potássio e sais particularmente preferidossão os sais de sódio.
Abrasivos secundários os quais são orgânicos sãopreferidos.
Ácidos policarboxílicos adequados são os ácidosacíclicos, alicíclicos, heterocíclicos e carboxílicosaromáticos, em cujo caso eles contêm pelo menos dois gruposcarboxí licos os quais são, em cada caso, separados um dooutro, preferivelmente, por não mais do que dois átomos decarbono.
Policarboxilatos, os quais compreendem dois gruposcarboxílicos incluem, por exemplo, sais solúveis em água doácido succínico, ácido malônico, ácido(etilenodióxi)diacético, ácido maléico, ácido diglicólico,ácido tartárico, ácido tartrônico e ácido fumárico.Policarboxilatos os quais contêm três grupos carboxilaincluem, por exemplo, citrato solúvel em água.
Correspondentemente, um ácido hidroxicarboxílico adequadoé, por exemplo, ácido cítrico.
Outro abrasivo secundário específico para detergentespara lavar louças, o qual pode ser mencionado, é umpolímero, derivado do ácido aspártico
HOOC - CH (NH2) - CH2 - COOH
contendo unidades monoméricas de fórmula:
Outro ácido policarboxílico adequado é o homopolímerodo ácido acrílico.
Outros abrasivos adequados são revelados no documentoWO 95/01416, para os conteúdos do qual é feita referênciaexpressa por meio deste.
Preferência particular é dada para um sistema abrasivodo sal de um ácido hidroxicarboxílico ou da mistura de umácido hidrocarboxílico e do sal de um ácidohidrocarboxílico. Tanto o ácido hidroxicarboxílico quanto osal do ácido hidroxicarboxílico poderiam ser substituídoscompletamente ou parcialmente por tripolifosfato.
Entretanto, embora abrasivos secundários contendofósforo possam estar presentes nessa invenção, compostospreferidos não têm composto(s) contendo fósforo.
O sistema abrasivo preferivelmente consiste de umácido hidroxipolicarboxílico contendo grupos 2,4-carboxil(ou sais inorgânicos de ácido) , o qual pode ser misturadocom seu sal para ajustar o pH. Ácido cítricô ou uma misturade citrato de sódio com ácido cítrico é preferivelmenteusado. Para o ajuste do pH, o qual pode ser requerido parafornecer uma composição na faixa definida nessa invenção,misturas com uma proporção maior de ácido cítrico, porexemplo, são adequadas, dependendo dos outros constituintesda mistura.
Polímeros sulfonados são adequados para uso napresente invenção. Exemplos preferidos incluem copolímerosde CH2=CR1-CR2R3-O-C4H3R4-SO3X, em que R1, R2, R3, R4 sãoindependentemente alquila de 1 a 6 carbonos ou hidrogênio,e X é hidrogênio ou álcali com quaisquer outras unidadesmonoméricas adequadas incluindo ácido acrílico, fumárico,maléico, itacônico, aconítico, mesacônico, citracônico emetilenomalônico modificado ou seus sais, anidrido maléico,acrilamida, alquileno, éter vinilmetílico, estireno equaisquer misturas deles. Outros monômeros sulfonadosadequados para incorporação em (co)polímeros sulfonados sãoo ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanossulfônico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-l-propanossulfônico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanossulfônico, ácidoalissulfônico, ácido metalissulfônico, ácido 2-hidróxi-3-(2-propenilóxi)propanossulfônico, ácido 2-metil-2-propeno-1-sulfônico, ácido estirenossulfônico, ácidovinilsulfônico, acrilato de 3-sulfopropila, metacrilato de3-sulfopropila, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilatoe sais solúveis em água dos mesmos.
Polímeros sulfonados adequados também são descritosnos documentos US 5308532 e WO 2005/090541.
Quando um polímero sulfonado está presente, ele estápreferivelmente presente na composição numa quantidade depelo menos 0,1% em peso, preferivelmente pelo menos 0,5% empeso, mais preferivelmente pelo menos 1% em peso, e maispreferivelmente pelo menos 3% em peso.
Quando um polímero sulfonado está presente, ele estápreferivelmente presente na composição numa quantidade deaté 40% em peso, preferivelmente até 25% em peso, maispreferivelmente até 15% em peso, e mais preferivelmente até10% em peso.
Polímeros sulfonados são usados em aplicaçõesdetergentes como polímeros para dispersar compostos defosfato de Ca e impedir a sua deposição. Para a nossasurpresa, nós os descobrimos para fornecer juntamentebenefícios de limpeza mesmo com composições livres defósforo preferidas da presente invenção.
Um alvejante pode estar presente numa composição dainvenção.
Quando um alvejante está presente, ele estápreferivelmente presente na composição numa quantidade depelo menos 1% em peso, mais preferivelmente pelo menos 2%em peso, mais preferivelmente pelo menos 4% em peso.
Quando um alvejante está presente, ele estápreferivelmente presente na composição numa quantidade deaté 30% em peso, mais preferivelmente até 20% em peso, emais preferivelmente até 15% em peso.
Mais preferivelmente, um alvejante é selecionadodentre peridratos inorgânicos ou perácidos orgânicos e seussais.
Exemplos de peridratos inorgânicos são persulfatos,tal como peroximonopersulfato (KMPS). Perboratos oupercarbonatos não são excluídos, porém são menosfavorecidos. Os peridratos inorgânicos são normalmente saisde metais alcalinos, tais como sais de lítio, sódio oupotássio, particularmente sais de sódio. Os peridratosinorgânicos podem estar presentes no detergente comosólidos cristalinos sem proteção adicional. Para certosperidratos é, entretanto, vantajoso usá-los comocomposições granulares fornecidas com um revestimento oqual confere aos produtos granulares uma vida de prateleiramais longa.
Um percarbonato pode estar presente, porém é menospreferido. Quando um está presente, o percarbonatopreferido é o percarbonato de sódio de fórmula2Na2C03. 3H202. Um percarbonato, quando presente, épreferivelmente usado numa forma revestida, para aumentar asua estabilidade.
Perácidos orgânicos incluem todos os perácidosorgânicos tradicionalmente usados como alvejantesincluindo, por exemplo, ácido perbenzóico e ácidosperoxicarboxxlicos, tais como ácido mono- oudiperoxiftálico, ácido 2-octildiperoxissuccínico, ácidodiperoxidodecanodicarboxílico, ácido diperoxiazeláico eácido imidoperoxicarboxílico e, opcionalmente, seus sais. Éespecialmente preferido o ácido ftalimidoperexanóico (PAP).
O detergente para lavar louças de acordo com ainvenção e contendo um alvejante pode também compreender umou mais ativadores alvejantes. Esses são preferivelmenteusados em detergentes para ciclos de lavagem de louças emtemperaturas na faixa abaixo de 60°C para alcançar uma açãoalvejante adequada. Exemplos particularmente adequados sãoos compostos N- e 0-acílicos, tais como aminas aciladas,glicolurilas aciladas ou compostos de açúcar acilados. Édada preferência à pentacetilglicose (PAG) e aotetracetilglicoluril (TAGU). São também favorecidos oscompostos de nitrila de amônio de fórmula 1 abaixo:
<formula>formula see original document page 14</formula>
no qual R1, R2 e R3 são os mesmos ou diferentes e podem sergrupos alquila Cl-24, alquenila C2-24 ou alquila C2-4-C1-4lineares ou ramificados, ou benzila substituídos ou não-substituídos; ou em que R1 e R2 juntamente com o átomo denitrogênio formam uma estrutura de anel. Outros ativadoresalvejantes adequados são, entretanto, complexos metálicoscataliticamente ativos e, preferivelmente, complexos demetais de transição. Outros ativadores de alvejanteadequados são revelados no documento WO 95/01416 (váriasclasses químicas) e no documento EP-A-I 209 221 (cetonas deaçúcar cíclicas).
Geralmente, a composição detergente compreende outroscomponentes detergentes para lavar louças convencionais.Por exemplo, a composição pode conter agentes ativosde superfície tais como agentes ativos de superfícieaniônicos, não-iônicos, catiônicos, anfotéricos ouzwitteriônicos ou suas misturas. Muitos dos taistensoativos são descritos na "Encyclopedia of ChemicalTechnology", Kirk Othmer, 3 a Ed, Vol. 22, págs. 360-379,"Surfactants and Detersive Systems", incorporado aqui comoreferência. Em geral, tensoativos estáveis a alvejantes sãopreferidos.
Uma classe possível de tensoativos não-iônicos são ostensoativos não-iônicos etoxilados preparados pela reaçãode um monoidroxialcanol ou alquilfenol com 6 a 20 átomos decarbono com pref erivelmente pelo menos 12 molsparticularmente preferido pelo menos 16 mols, e ainda maispreferido pelo menos 20 mols de oxido de etileno por mol deálcool ou alquilfenol.
Tensoativos não-iônicos particularmente preferidos sãoos não-iônicos de um álcool graxo de cadeia linear com 16 a20 átomos de carbono e pelo menos 12 mols particularmentepreferidos pelo menos 16 e, ainda mais preferido, pelomenos 20 mols de oxido de etileno por mol de álcool.
De acordo com uma modalidade preferida da invenção, ostensoativos não-iônicos adicionalmente compreendem unidadesde oxido de propileno na molécula. Preferivelmente, essasunidades de OP constituem até 25% era peso, preferivelmenteaté 20% em peso e, ainda mais preferivelmente, até 15% empeso do peso molecular total do tensoativo não-iônico.Tensoativos particularmente preferidos são alquilfenóis oumonoidroxialcanóis etoxilados, os quais adicionalmentecompreendem unidades de copolímero em bloco depolioxietileno-polioxipropileno. A porção álcool oualquilfenol de tais tensoativos constitui mais do que 30%,pref erivelmente mais do que 50%, mais pref erivelmente maisdo que 70% em peso do peso molecular total do tensoativonão-iônico.
Outra classe de tensoativos não-iônicos adequadainclui copolímeros em bloco reverso de polioxietileno epolioxipropileno e copolímeros em bloco de polioxietileno epolioxipropileno iniciados com trimetilolpropano.
Outra classe preferida de tensoativo não-iônico podeser descrita pela fórmula:
R1O [CH2CH (CH3) O] x [CH2CH2O] y [CH2CH (OH) R2]onde R1 representa um grupo hidrocarboneto alifático decadeia linear ou ramificada com 4 a 18 átomos de carbono ousuas misturas, R2 representa um resto de hidrocarbonetoalifático de cadeia linear ou ramificada com 2 a 26 átomosde carbono ou suas misturas, χ é um valor entre 0,5 e 1,5 ey é um valor de pelo menos 15.Outro grupo de tensoativos não-iônicos preferidos sãoos não-iônicos polioxialquilados de extremidade coberta defórmula:
<formula>formula see original document page 17</formula>
onde R^1 e R^2 representam grupos de hidrocarboneto de cadeialinear ou ramificada, saturada ou insaturada, alifáticos ouaromáticos com 1 a 30 átomos de carbono, R^3 representa umátomo de hidrogênio ou um grupo metil, etil, n-propil,isopropil, n-butil, 2-butil ou 2-metil-2-butil, χ é umvalor entre 1 e 30 e k e j são valores entre Ie 12,preferivelmente entre 1 e 5. Quando o valor de χ é > 2,cada R^3 na fórmula acima pode ser diferente. R1 e R2 sãopreferivelmente grupos de hidrocarboneto de cadeia linearou ramificada, saturada ou insaturada, alifática ouaromática, com 6 a 22 átomos de carbono, onde grupos com 8a 18 átomos de carbono são particularmente preferidos. Parao grupo R^3 H, metil ou etil são particularmente preferidos.Valores particularmente preferidos para χ são compreendidosentre 1 e 20, preferivelmente entre 6 e 15.
Conforme descrito acima, no caso em que χ > 2, cada R3na fórmula pode ser diferente. Por exemplo, quando x=3, ogrupo R3 poderia ser escolhido para construir unidades deóxido de etileno (R3=H) ou de óxido de propileno (R3=metil)as quais podem ser usadas em cada ordem individual, porexemplo, (OP) (OE) (OE) , (OE) (OP) (OE) , (OE) (OE) (OP) ,(OE) (OE) (OE) , (OP) (OE) (OP) , (OP) (OP) (OE) e (OP) (OP)(OP) . 0 valor 3 para χ é somente um exemplo e valoresmaiores podem ser escolhidos, por meio dos quais um númeromaior de variações de unidades (OE) ou (OP) poderiaaparecer.
Alcoóis polioxialquilados de extremidade cobertaparticularmente preferidos da fórmula acima são aquelesonde k=l e j=l/ originando moléculas de fórmulasimplificada:
R10 [CH2CH (R3)O]xCH2CH (OH) CH2OR2
0 uso de misturas de diferentes tensoativos não-iônicos é adequado no contexto da presente invenção paramisturas exemplificativas de alcoóis alcoxilados e de umgrupo hidróxi contendo alcoóis alcoxilados.
Outros tensoativos adequados são revelados nodocumento WO 95/01416, para os conteúdos dos quais é feitareferência expressa por meio deste.
0 detergente para lavar louças de acordo com ainvenção pode também compreender um ou mais agentes decontrole de espuma. Agentes de controle de espuma adequadospara esse propósito são todos aqueles usados nesse campo,tais como, por exemplo, silicones e óleo de parafina.
Os agentes de controle de espuma estão preferivelmentepresentes no detergente de lavar louças de acordo com ainvenção em quantidades menores do que 5% em peso do pesototal do detergente.
O detergente de lavar louças de acordo com a invençãopode também compreender uma fonte de acidez ou uma fonte dealcalinidade, para obter o pH desejado, na dissolução. Umafonte de acidez pode ser adequadamente qualquer um doscomponentes mencionados acima, os quais são ácidos; porexemplo, ácidos policarboxílicos. Uma fonte de alcalinidadepode ser adequadamente qualquer um dos componentesmencionados acima, os quais são básicos; por exemplo,qualquer sal de uma base forte e um ácido fraco.Entretanto, ácidos ou bases adicionais podem estarpresentes. No caso de composições alcalinas, silicatospodem ser aditivos adequados. Silicatos preferidos sãosilicatos de sódio, tais como dissilicato de sódio,metassilicato de sódio e filossilicatos cristalinos.
O detergente para lavar louças de acordo com ainvenção pode também compreender um inibidor de corrosão deprata/cobre. Esse termo engloba agentes os quais sãotencionados para impedir ou reduzir manchas em metais não-ferrosos, particularmente de prata e cobre. Inibidores decorrosão de prata/cobre preferidos são benzotriazol ou bis-benzotriazol e seus derivados substituídos.Outros agentes adequados são substâncias redox-ativasorgânicas e/ou inorgânicas e óleo de parafina.
Derivados do benzotriazol são aqueles compostos nosquais os sítios de substituição disponíveis no anelaromático são parcialmente ou completamente substituídos.Substituintes adequados são grupos alquila C1-20 de cadeialinear ou ramificada e hidroxil, tio, fenil ou halogêniotais como flúor, cloro, bromo e iodo. Um benzotriazolsubstituído preferido é o toliltriazol.
Bis-benzotriazóis adequados são aqueles nos quais osgrupos benzotriazol são cada um ligados na posição 6 por umgrupo X, onde X pode ser uma ligação, um grupo alquileno decadeia linear o qual é opcionalmente substituído por um oumais grupos alquil C1-4 e pref erivelmente tem de 1 a 6átomos de carbono, um radical cicloalquil com pelo menos 5átomos de carbono, um grupo carbonil, um grupo sulfuril, umátomo de oxigênio ou um átomo de enxofre. Os anéisaromáticos dos bis-benzotriazóis podem ser substituídosconforme definido acima para o benzotriazol.
Substâncias redox-ativas orgânicas adequadas são, porexemplo, ácido ascórbico, indol, metionina, uma N-mono-(alquil C1-C4) glicina, uma N,N-di-(alquil C1-C4)glicina, 2-fenilglicina ou um composto acoplador e/ou desenvolvedorescolhido do grupo consistindo de diaminopiridinas,aminoidroxipiridinas, diidroxipiridinas, hidrazonas
heterocíclicas, aminoidroxipirimidinas,
diidroxipirimidinas, tetraminopirimidinas,
triaminoidroxipirimidinas, diaminoidroxipirimidinas,
diidroxinaftalenos, naftóis, pirazolonas,
hidroxiquinolinas, aminoquinolinas, de aminas aromáticasprimárias as quais, na posição orto-, meta- ou para-, têmoutro grupo hidroxil ou amino o qual é livre ou substituídopor grupos alquil C1-C4 ou hidroxialquil C2-C4 e de di- outriidroxibenzenos.
Substâncias redox-ativas inorgânicas adequadas são,por exemplo, sais de metais e/ou complexos metálicosescolhidos do grupo consistindo de sais e/ou complexos demanganês, titânio, zircônio, háfnio, vanádio, cobalto ecério, os metais estando em um dos estados de oxidação II,III, IV, V ou VI.
Sais de metais e/ou complexos metálicosparticularmente adequados são escolhidos do grupoconsistindo de MnSO4, citrato de Mn(II), estearato deMn(II)7 acetilacetonato de Mn(II), [1-hidroxietano-l,1-difosfonato] de Mn(II) , V2O5, V2O4, VO2, TiOSO4, K2TiFs,K2ZrF6, CoSO4, Co(NO3)2 e Ce(NO3)3.
Substâncias redox ativas orgânicas e inorgânicas, asquais são adequadas como inibidores de corrosão deprata/cobre, também são mencionadas nos documentos WO94/26860 e WO 94/26859, para os conteúdos dos quais é feitareferência por meio deste.
Óleos de parafina adequados são predominantementehidrocarbonetos alifáticos predominantemente ramificadoscom uma quantidade de átomos de carbono na faixa de 2 0 até50. É dada preferência ao óleo de parafina escolhido dasespécies C25-45 de cadeia predominantemente ramificada comuma proporção de hidrocarbonetos cíclicos para não-ciclicosde 1:10 até 2:1, preferivelmente de 1:5 até 1:1.
Se um inibidor de corrosão prata/cobre estiverpresente no detergente para lavar louças de acordo com ainvenção, ele está preferivelmente presente numa quantidadede 0,01 até 5% em peso, particularmente preferivelmentenuma quantidade de 0,1 até 2% em peso do peso total.
Outros aditivos habituais são, por exemplo, corantes eperfumes e, opcionalmente no caso de produtos líquidos,conservantes, exemplos adequados dos quais são compostos àbase de isotiazolinona.
A composição preferivelmente compreende uma ou maisenzimas, preferivelmente selecionadas das enzimas protease,lipase, amilase, celulase e peroxidase. Tais enzimas sãocomercialmente disponíveis e são vendidas, por exemplo, sobas marcas registradas Esperase, Alcalase e Savinase pelaNova Industries A/S e Maxtase pela InternationalBiosynthetics, Inc. Desejavelmente a(s) enzima(s)está/estão presente(s) na composição numa quantidade de
0.01.até 3% em peso, especialmente de 0,01 até 2% em peso(enzima(s) ativa(s) presente(s)).
A composição é descrita com referência aos seguintesexemplos não-limitativos.
ExemplosCapacidade de dispersão de agentes complexantes
Método: Determinação da capacidade de dispersão decarbonato de cálcio
1. Dissolver 1 g de produto (=abrasivo) em 100 mL de águadeionizada.
2. Neutralizar, caso necessário, com NaOH 1 M.
3. Adicionar 10 mL de uma solução de Na2C03 a 10%.
4. Ajustar o pH até 10 com NaOH ou HCl conforme requerido.
5. Manter o pH e a temperatura constantes durante atitulação.
6. Titular com solução de acetato de cálcio 0,25 M até asolução ficar turva.
Esse método está de acordo com o artigo científico deF. Richter e E. W. Winkler, publicado em Tenside Detergent,1987, 4, págs. 213-216.<table>table see original document page 24</column></row><table>
MGDA: (ácido metilglicino-N,N-diacético), sal de sódio,Trilon M™ da BASF.
Dissolvine™: (ácido N,N-diacético-glutâmico), sal de sódio,da Akzo Nobel.
IDS: Iminodissuccinato, sal de sódio, Baypure CX 100™ daLanxess.
Todos os valores de dispersão foram medidos em pH 10.Pode ser observado a partir dos resultados que o MGDAe o Dissolvine são tão bons quanto ou melhores do que ofosfato, levando-se em consideração a capacidade dedispersão em temperatura ambiente e a 500C (temperatura dociclo de lavagem de louças).
IDS é um pouco menos eficaz em pH 10.
Citrato não pode de modo algum compensar o STPP porqueele não pode dispersar carbonato de cálcio a 50°C.
De um modo geral, essa medida fornece uma indicação deque o citrato sozinho não pode substituir o STPP, porém elepode agir como um material de base para uma formulaçãodetergente de lavar louças.
O citrato precisa ser combinado com um material queapresente um comportamento menos sensível à temperatura talcomo Dissolvine, MGDA ou IDS.
A capacidade de tamponamento deficiente pode sercompensada pela formulação de uma base de citrato e de suaforma ácida.
Exemplos de formulações
Uma formulação base (pó) foi preparada conformeabaixo.
<table>table see original document page 25</column></row><table><table>table see original document page 26</column></row><table>
*1 Duramyl™.
*2 Properase™.
*3 Copolímero de ácido poliacrílico sulfonado Acusol 587™.Acusol 588™ ou Alcoguard 4080™ podem ser substituídos.
*4 Álcool graxo C16-18 30E-30P.
Para a formulação 1, o abrasivo foi MGDA, fornecidocomo Trilon M™ pela BASF.
Para a formulação 2, o abrasivo foi (ácido N,N-diacético-glutâmico) , fornecido como Dissolvine™ pela AkzoNobel.
Para a formulação 3, o abrasivo foi iminodissuccinato,fornecido como Baypure CX 100™ pela Lanxess.
A formulação 4 somente tinha citrato de sódio 75% comoabrasivo.
Todas as formulações tinham um pH de 7,5. Quantidadesmenores de ácido cítrico foram adicionadas ou subtraídas dovalor de 2% em peso para alcançar o valor do pH.Exemplos de aplicação
A capacidade de abrasão (e outras capacidades delimpeza) foram testadas numa máquina de lavar louças Miele651 usando um ciclo normal a 50°C, de acordo com o métodoIKW. Em cada caso, 20 g do pó foram adicionados à câmara dedosagem da lava-louças. A dureza da água era de 21°gH. Osresultados (dados na Tabela 1) são expressos numa escala de1 a 10 (1 sendo pior e 10 sendo melhor).
Tabela 1
<table>table see original document page 27</column></row><table><table>table see original document page 28</column></row><table>
Esses resultados mostram que os abrasivosbiodegradáveis fortes fornecem excelentes resultados delimpeza mesmo em pH 7,5.
Para melhorar o desempenho do alvejante e da protease,a concentração daqueles componentes pode ser aumentada.
Em detalhes, nós encontramos resultados muito melhoresnas manchas de chá com as formulações da invenção emcomparação com a formulação conhecida, a formulação 4. Issoé provavelmente devido às melhores propriedades dedispersão de CaCO3 de abrasivos orgânicos fortes emcomparação com a formulação de citrato pura 4. Em outrostestes, os resultados foram de um modo geral bons, paratodas as quatro formulações.

Claims (22)

1. Composição detergente para lavar louças compreendendoum abrasivo biodegradável forte e pelo menos um polímerosulfonado caracterizada pelo fato de que a dita composiçãoé adaptada, em uso, para produzir um líquido de lavagem depH neutro.
2. Composição detergente para lavar louças fornecida semcomposto(s) contendo fósforo caracterizada pelo fato de quea dita composição compreende um abrasivo biodegradávelforte e um polímero sulfonado.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizada pelo fato de que o polímero sulfonado é umpolímero ou copolímero o qual inclui, como uma ou a unidademonomérica, um composto de fórmula:CH2=CR1-CR2R3-O-C4H3R4-SO3Xem que R1, R2, R3, R4 são independentemente alquil de 1 a 6carbonos ou hidrogênio, e X é hidrogênio ou álcali.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o polímero sulfonado inclui,como uma ou a unidade monomérica, ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanossulfônico.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizada pelo fato de que o polímero sulfonado estápresente numa quantidade de 0,5% em peso até 4 0% em peso.
6. Composição, de acordo com qualquer reivindicaçãoprecedente, caracterizada pelo fato de que a composiçãoproduz um meio de lavagem líquido de pH neutro.
7. Composição, de acordo com qualquer uma dasreivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de que acomposição produz um meio de lavagem líquido alcalino.
8. Composição, de acordo com qualquer reivindicaçãoprecedente, caracterizada pelo fato de que o abrasivobiodegradável forte está presente na composição numaquantidade de 0,1% em peso até 65% em peso.
9. Composição, de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de queo abrasivo biodegradável forte é um composto à base deaminoácido ou um composto à base de ácido succínico.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 7,caracterizada pelo fato de que o composto à base deaminoácido é selecionado dentre ácido metil-glicino-diacético e seus sais e ácido glutâmico-N,N-diacético eseus sais.
11. Composição, de acordo com qualquer uma dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de quea composição compreende um abrasivo secundário selecionadodentre homopolímeros e copolímeros de ácidospolicarboxílicos e seus sais parcialmente ou completamenteneutralizados, ácidos policarboxílicos monoméricos e ácidoshidroxicarboxílicos e seus sais, e dentre fosfatos efosfonatos; incluindo misturas de quaisquer taissubstâncias.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 9,caracterizada pelo fato de que o abrasivo secundário éorgânico.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 9,caracterizada pelo fato de que a dita composição compreendeácido poliidroxicarboxílico contendo de 2 a 4 gruposcarboxila ou um sal do mesmo; preferivelmente sem abrasivosecundário inorgânico.
14. Composição, de acordo com qualquer reivindicaçãoprecedente, caracterizada pelo fato de compreender de 1% empeso até 30% em peso de um alvejante selecionado de umperoximonopersulfato e de um perácido orgânico ou salderivado do mesmo.
15. Composição, de acordo com qualquer reivindicaçãoprecedente, caracterizada pelo fato de compreender de 0,01até 3% em peso de uma ou mais enzimas, pref erivelmenteselecionadas dentre as enzimas protease, lipase, amilase,celulase e peroxidase.
16. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 3,caracterizada pelo fato de que a dita composição éfornecida sem composto(s) contendo fósforo.
17. Composição detergente para lavar louças compreendendoum abrasivo biodegradável forte e um alvejantecaracterizada pelo fato de que o alvejante é selecionadodentre pelo menos um de: um peridrato inorgânico, umperácido orgânico e/ou sais dos mesmos.
18. Composição, de acordo com a reivindicação 17,caracterizada pelo fato de que o alvejante é um persulfato.
19. Composição, de acordo com a reivindicação 17 ou 18,caracterizada pelo fato de que a dita composição compreendede 1% em peso a 30% em peso de um alvejante.
20. Composição, de acordo com qualquer uma dasreivindicações de 17 a 19, caracterizada pelo fato de que adita composição ainda compreende um polímero sulfonado.
21. Composição detergente para lavar louças caracterizadapelo fato de compreender um abrasivo biodegradável forte.
22. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 17,caracterizada pelo fato de que a dita composição éfornecida sem composto(s) contendo fósforo.
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