EP0609121B1 - Composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable et non hygroscopique - Google Patents

Composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable et non hygroscopique Download PDF

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EP0609121B1
EP0609121B1 EP94400134A EP94400134A EP0609121B1 EP 0609121 B1 EP0609121 B1 EP 0609121B1 EP 94400134 A EP94400134 A EP 94400134A EP 94400134 A EP94400134 A EP 94400134A EP 0609121 B1 EP0609121 B1 EP 0609121B1
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EP
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water
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polymer
soluble
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Rhodia Chimie SAS
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Definitions

  • the subject of the present invention is a solid detergent composition containing at least one biodegradable polycarboxylic polymer in a form not water-soluble, compatible with prolonged storage.
  • a common detergent composition incorporates many reagents, each of them being assigned a very specific function.
  • these classic reagents we can more particularly mention the builder.
  • tripolyphosphates have been the most frequently used in detergent compositions and detergents. However, they are partly responsible for the eutrophication of the lakes and waters slow flow when not sufficiently eliminated by treatment plants waters ; so we try to replace them partially or completely.
  • Copolymers of acrylic acid and maleic anhydride (or their alkaline salts or ammonium) have been proposed (European Patent No. 25,551) as inhibitors inlay.
  • sodium polyaspartates and polyglutamates which are useful for their total biodegradability, testify to a good builder activity (US patent 4,428 749). It has been shown that it is the negatively charged form of these compounds which is the active form in the builder function.
  • water-soluble salts of these peptide polymers are found to be unsuitable for prolonged storage in solid detergent formulations. Quickly, they tend to hydrolyze and then degrade on contact with agents oxidants and bases also present in the detergent formula. After a months of storage, these compounds prove incapable of fulfilling their role as builder.
  • the object of the present invention is precisely to propose a solution to this problem of stability over time.
  • the object of the present invention is a particular formulation of carboxylic polymers in detergent compositions. Due to this formulation, their biodegradability and builder properties are preserved and stability chemical is theirs.
  • the present invention advantageously solves the aforementioned problem.
  • water-soluble function is meant a hydrolyzable function which has not not been salified with a non-water soluble inorganic salt.
  • the water-soluble function covers the acid form and the form salified with a water-soluble salt.
  • non-water-soluble salt is intended to denote, within the framework of the present invention, a hydrolyzable function salified with a non-water-soluble inorganic salt.
  • detergent composition denotes, according to the invention, washing machine detergents, dishwashing detergents or any other cleaning product for household use.
  • detergent bath or “detergent medium” means the aqueous detergent solution (detergent composition) present in the washing machine during the washing ; the quantity of detergent present is that recommended by the manufacturer; this one is generally less than 20g / liter; the pH of such a solution is greater than 9.
  • Polycarboxylic polymers as claimed, no longer have hygroscopic character within a formulation detergent powder.
  • a polycarboxylic polymer is considered according to the invention to have a "non-hygroscopic character" insofar as it can be stored effectively and for a long time, i.e. at least 1 month at 40 ° C at within a washing powder.
  • effective storage is meant to define storage at at the end of which the degradation, usually observed, is considerably reduced and in consequently the builder activity is preserved.
  • polycarboxylic polymer is intended to denote according to the invention any polymer having a structural brittleness due, for example, to the presence in the main chain of at least one hydrolyzable function.
  • the polycarboxylic polymer having a non- hygroscopic according to the invention can be derived from peptide polymers, polyesters carboxylic acids, polyethers of carboxylic acids, polyamines of acids carboxylic, polycarbamates and / or oxidized sugars or polysaccharides.
  • these are polymers peptide.
  • peptide polymers which can be used, it is possible to cite the polymers or copolymers of amino acids of the aspartic acid type or glutamic.
  • Said polypeptide polymers can have a weight-average molecular mass of the order of 2,000 to 10 7 and generally of the order of 3,500 to 60,000.
  • Aspartic, glutamic polymers and aspartic acid / glutamic acid copolymers are commercial products. They can for example be prepared according to the methods described in JACS 75, 6530 (1953), JACS 80, 3361 (1958), J. Med. Chem. 16 , 893 (1973), Polymer 23 , 1237 (1982).
  • polycarboxylic polymers are present in the compositions detergents in at least partial form of one of their non-water-soluble inorganic salt or a mixed salt, water-soluble salt / non-water-soluble salt.
  • non-water-soluble inorganic salt is intended to denote more particularly the calcium and magnesium.
  • the non-hygroscopic polycarboxylic polymer put preferably used according to the invention, is calcium polyaspartate.
  • the polymer polycarboxylic may be only partially in the form of one of its non-salts water-soluble, provided of course that the expected non-hygroscopic nature, be reached.
  • carboxylic functions can, where appropriate, remain present at the level of the structure of the carboxylic polymer either under their acid form or in a salified form with a water-soluble salt. In the latter case, it it is a mixed salt. Mention may in particular be made, as water-soluble salt, of sodium, potassium and ammonium. It can in particular be the Ca / Na pair.
  • the Na / Ca pair is preferably used.
  • This non-hygroscopy can also be obtained from an arrangement steric specific for carboxylic polymers.
  • the present invention extends in particular to formulations in which the corresponding polycarboxylic polymer that is to say not hygroscopic, is in the form of granules whose external surface is consisting of at least one polycarboxylic polymer of non-character hygroscopic and the core of at least one polycarboxylic polymer, of a nature identical or different chemical, water-soluble.
  • polycarboxylic polymer not water-soluble is meant a polymer of which the or the acid functions would be salified in the form of a water-insoluble inorganic salt and in a proportion such as corresponding carboxylic polymer has a character non-hygroscopic and therefore stable in detergent powders.
  • This capsule of non-hygroscopic polycarboxylic polymer does not degrade within the powder detergent and preserves the core, which consists of polycarboxylic polymer under a water-soluble form, ie acid or water-soluble salt.
  • the quantity of biodegradable polycarboxylic polymer with character non hygroscopic, entering the detergent composition, making the subject of the invention can vary widely depending on the activity to which it is intended within the detergent formulation. This quantity can in particular represent from 0.2 to 80% of the weight of the detergent composition. In the particular case where the polycarboxylic polymer according to the invention is used as co-builder this amount preferably varies between 2 and 15% of the weight of said detergent composition.
  • the detergent composition at least a surfactant, in an amount which can range from 2 to 50%, preferably from 6 to 30%, the weight of said detergent composition.
  • Various constituents may also be present in the detergent composition of the invention in order to obtain detergents or powdered cleaning products.
  • the detergent composition which is the subject of the invention has good efficacy, whether in primary detergency or in secondary detergency.
  • incorporation of a polycarboxylic polymer in a form as claimed that is to say which is only water-soluble in a detergent medium, guarantees the detergent composition a storage stability, clearly greater than that of a composition directly containing the biodegradable polypeptide, conventionally in a water-soluble form.
  • the present invention also extends to the uses of the claimed composition for washing in a washing machine or dishwasher, or for household washing.
  • control detergent a detergent of composition above but containing instead of calcium polyaspartate, sodium polyaspartate.
  • the mineral inlay is calculated from the ash rate (in% compared to to the total weight of the cotton) of the fabrics washed, dried and burnt at 950 ° C for 3 hours.
  • the purpose of this example is to measure the biodegradability of the polyaspartate of calcium.
  • the corresponding "ultimate" biodegradability is measured according to the standard AFNOR T90 -312 (in accordance with international standard ISO 7827)

Description

La présente invention a pour objet une composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable sous une forme non hydrosoluble, compatible avec un stockage prolongé.
Une composition détergente courante incorpore de nombreux réactifs, chacun d'entre eux étant affecté d'une fonction bien spécifique. Parmi ces réactifs classiques, on peut plus particulièrement mentionner le builder.
On entend par builder tout constituant qui améliore les performances des agents de surface d'une composition détergente. D'une manière générale, un builder possède de multiples fonctions.
  • il assure au sein d'un milieu lessiviel l'enlèvement des ions indésirables, notamment alcalino-terreux (calcium, magnésium), par séquestration, complexation ou précipitation pour prévenir la précipitation des tensio-actifs anioniques,
  • il apporte une réserve d'alcalinité et de force ionique,
  • il maintient en suspension les salissures extraites,
  • il empêche l'incrustation minérale du linge.
Pendant très longtemps, les tripolyphosphates ont été les "builders" les plus fréquemment utilisés dans les compositions détergentes et les produits de lavage. Cependant, ils sont en partie responsables de l'eutrophisation des lacs et des eaux à écoulement lent lorsqu'ils ne sont pas suffisamment éliminés par les stations d'épuration des eaux ; aussi cherche t-on à les remplacer partiellement ou totalement.
Les zéolithes seules ne peuvent remplacer les tripolyphosphates; elles doivent être renforcées dans leur action par d'autres additifs.
Des copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique (ou leurs sels alcalins ou d'ammonium) ont été proposés (brevet européen n°25.551) comme inhibiteurs d'incrustation.
Toutefois, ces copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique de même que les zéolithes sont incapables de se biodégrader en milieu naturel.
Dans le souci de satisfaire aux récentes exigences écologiques, des polymères peptidiques, de type polymères ou copolymères d'acides aminés ont également été proposés à titre de builder.
En particulier, les polyaspartates et polyglutamates de sodium, intéressants pour leur totale biodégradabilité, témoignent d'une bonne activité builder ( brevet US 4 428 749). Il a été démontré que c'est la forme chargée négativement de ces composés qui est la forme active dans la fonction builder.
Malheureusement, les sels hydrosolubles de ces polymères peptidiques s'avèrent inadaptés à un stockage prolongé au sein des formulations détergentes solides. Rapidement, ils ont tendance à s'hydrolyser puis à se dégrader au contact des agents oxydants et basiques également présents dans la formule lessivielle. Au terme d'un mois de stockage, ces composés s'avèrent inaptes à assurer leur rôle de builder.
L'objet de la présente invention est précisément de proposer une solution à ce problème de stabilité dans le temps.
Plus précisément, la présente invention a pour but une formulation particulière des polymères carboxyliques dans les compositions détergentes. De part cette formulation, leurs propriétés de biodégradabilité et de "builder" sont préservées et une stabilité chimique leur est acquise.
La difficulté rencontrée, dans la mise au point de cette formulation particulière, se pose au niveau d'un compromis entre la stabilité chimique du composé et l'aptitude de ce composé à conduire, ultérieurement, au sein du bain lessiviel, à l'espèce active c'est à dire la forme chargée négativement. La stabilité chimique ne doit pas être acquise aux dépens de la génération subséquente de l'espèce active.
La présente invention permet avantageusement de résoudre le problème pré-cité.
Plus particulièrement, la présente invention se rapporte à une composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable caractérisée en ce que ledit polymère y est présent soit,
  • partiellement ou complètement, sous la forme d'un de ses sels inorganiques non hydrosoluble soit
  • sous la forme d'un sel mixte hydrosoluble / non hydrosoluble,
ledit polymère polycarboxylique correspondant présentant un rapport molaire sel non hydrosoluble / fonction hydrosoluble et/ou un agencement stérique sel non hydrosoluble / fonction hydrosoluble tel(s) qu'il(s) lui confère(nt) un caractère non hygroscopique compatible avec un stockage prolongé au sein de ladite formulation détergente solide.
Par fonction hydrosoluble, on entend désigner une fonction hydrolysable qui n'a pas été salifiée par un sel inorganique non hydrosoluble. A titre illustratif, dans le cas d'une fonction carboxylique, la fonction hydrosoluble couvre la forme acide et la forme salifiée avec un sel hydrosoluble.
Par sel non hydrosoluble, on entend désigner, dans le cadre de la présente invention, une fonction hydrolysable salifiée par un sel inorganique non hydrosoluble.
Par composition détergente, on désigne selon l'invention les lessives lave-linge, les lessives lave-vaisselle ou tout autre produit de lavage à usage ménager.
On entend par "bain lessiviel" ou "milieu lessiviel" la solution aqueuse de lessive (composition détergente) présente dans la machine à laver au cours des cycles de lavage ; la quantité de lessive présente est celle préconisée par le fabriquant ; celle-ci est généralement inférieure à 20g/litre ; le pH d'une telle solution est supérieur à 9.
De manière inattendue, la Demanderesse a constaté que la formulation de polymères polycarboxyliques sous la forme au moins partielle d'un de leurs sels inorganiques non hydrosolubles permettait de concilier à l'activité builder, une stabilité chimique accrue.
Les polymères polycarboxyliques, tels que revendiqués, ne possèdent plus de caractère hygroscopique au sein d'une formulation détergente en poudre.
Un polymère polycarboxylique est considéré selon l'invention comme présentant un "caractère non hygroscopique" dans la mesure où il peut être stocké efficacement et de manière prolongée c'est à dire au moins 1 mois à 40°C au sein d'une poudre lessivielle. Par stockage efficace, on entend définir un stockage au terme duquel la dégradation, usuellement observée, est considérablement réduite et en conséquence l'activite builder est préservée.
Ces conditions de stockages, soient 1 mois à 40°C, sont considérées dans la profession des lessiviers comme les conditions représentatives d'un stockage d'une formulation lessivielle sur des rayonnages commerciaux.
De manière générale, par polymère polycarboxylique, on entend désigner selon l'invention tout polymère présentant une fragilité structurelle due, par exemple, à la présence dans la chaíne principale d'au moins une fonction hydrolysable.
A titre illustratif, le polymère polycarboxylique à caractère non hygroscopique selon l'invention, peut dériver de polymères peptidiques, polyesters d'acides carboxyliques, polyéthers d'acides carboxyliques, polyamines d'acides carboxyliques, polycarbamates et/ou de sucres ou polysaccharides oxydés.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, il s'agit de polymères peptidiques.
A titre d'exemples de polymères peptidiques, pouvant être mis en oeuvre, on peut citer les polymères ou copolymères d'acides aminés du type acide aspartique ou glutamique.
On peut citer tout particulièrement les polyacides aspartiques, les polyacides glutamiques, les copolymères acide aspartique/acide glutamique selon des proportions quelconques.
Lesdits polymères polypeptidiques peuvent présenter une masse moléculaire moyenne en poids de l'ordre de 2 000 à 107 et généralement de l'ordre de 3 500 à 60 000.
Les polymères aspartiques, glutamiques et les copolymères acides aspartique/acide glutamique sont des produits du commerce. Ils peuvent par exemple être préparés selon les procédés décrits dans J.A.C.S. 75, 6530 (1953), J.A.C.S. 80, 3361 (1958), J.Med.Chem.16, 893 (1973), Polymer 23, 1237 (1982).
Ces polymères polycarboxyliques sont présents dans les compositions détergentes sous forme au moins partielle d'un de leur sel inorganique non hydrosoluble ou d'un sel mixte, sel hydrosoluble/sel non hydrosoluble.
Par sel inorganique non hydrosoluble, on entend désigner plus particulièrement le calcium et le magnésium.
Il s'agit de préférence du sel de calcium.
Le polymère polycarboxylique, à caractère non hygroscopique, mis en oeuvre préférentiellement selon l'invention, est le polyaspartate de calcium.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le polymère polycarboxylique peut être que partiellement sous la forme d'un de ses sels non hydrosolubles, sous réserve bien entendu que le caractère non hygroscopique attendu, soit atteint.
Ceci signifie que certaines fonctions carboxyliques peuvent, le cas échéant, demeurer présentes au niveau de la structure du polymère carboxylique soit sous leur forme acide ou sous une forme salifiée avec un sel hydrosoluble. Dans ce dernier cas, il s'agit d'un sel mixte. A titre de sel hydrosoluble on peut notamment citer le sodium, potassium et ammonium. Il peut notamment s'agir du couple Ca/Na.
Bien entendu, il est à la portée de l'homme de l'art de déterminer soit, la proportion de fondions acide à salifier selon l'invention ou, le rapport molaire sel inorganique non hydrosoluble/sel hydrosoluble à atteindre, pour conduire au caractère non hygroscopique recherché.
A titre de sel mixte, on utilise de préférence le couple Na/Ca.
Cette non-hygroscopie peut également être obtenue à partir d'un agencement stérique spécifique de polymères carboxyliques.
La présente invention s'étend en particulier à des formulations dans lesquelles le polymère polycarboxylique correspondant c'est à dire à caractère non hygroscopique, se présente sous la forme de granulés dont la surface externe est constituée d'au moins un polymère polycarboxylique à caractère non hygroscopique et le noyau d'au moins un polymère polycarboxylique, de nature chimique identique ou différente, hydrosoluble. Par polymère polycarboxylique non hydrosoluble, on entend un polymère dont des ou les fonctions acides seraient salifiées sous la forme d'un sel inorganique non hydrosoluble et dans une proportion telle que le polymère carboxylique correspondant présente un caractère non hygroscopique et soit donc stable dans les poudres détergentes. Cette capsule de polymère polycarboxylique non hygroscopique ne se dégrade pas au sein de la poudre détergente et préserve le noyau, lui constitué de polymère polycarboxylique sous une forme hydrosoluble c'est à dire acide ou sel hydrosoluble.
La quantité de polymère polycarboxylique biodégradable et à caractère non hygroscopique, entrant dans la composition détergente, faisant l'objet de l'invention, peut varier largement en fonction de l'activité à laquelle il est destiné au sein de la formulation lessivielle. Cette quantité peut notamment représenter de 0,2 à 80 % du poids de la composition détergente. Dans le cas particulier où le polymère polycarboxylique selon l'invention est employé à titre de co-builder cette quantité varie de préférence entre 2 et 15% du poids de ladite composition détergente.
A côté de ce biopolymère, est présent, dans la composition détergente, au moins un agent tensio-actif, en quantité pouvant aller de 2 à 50%, de préférence de 6 à 30%, du poids de ladite composition détergente.
Parmi les agents tensio-actifs entrant dans la composition détergente faisant l'objet de l'invention, on peut citer :
  • les agents tensio-actifs anioniques du type savons et métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en C8 - C24), sulfonates alcalins (alcoylbenzène sulfonates en C8 - 13, alcoylsulfonates en C12 - C16, alcools gras en C6 - C16 sulfatés, alkylphénols en C8 -C13 sulfatés), les sulfosuccinates alcalins (alcoylsulfosuccinates en C12 - C16),
  • les agents tensio-actifs non ioniques du type alcoylphénols en C6 - C12 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en C8 - C22 oxyéthylénés, les copolymères bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénées,
  • les agents tensio-actifs amphotères du type alcoyldiméthylbétaïnes,
  • les agents tensio-actifs cationiques du type chlorures ou bromures d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthylammonium.
Divers constituants peuvent en outre être présents dans la composition détergente de l'invention afin d'obtenir des lessives ou des produits de nettoyage en poudre.
Peuvent ainsi être en outre présents dans la composition détergente ci-dessus décrite :
  • des "builders" du type :
    • phosphates à raison de moins de 25% du poids total de la formulation,
    • zéolithes jusqu'à environ 40% du poids total de la formulation,
    • carbonate de sodium jusqu'à environ 80% du poids total de la formulation,
    • acide nitriloacétique jusqu'à environ 10% du poids total de la formulation,
    • acide citrique, acide tartrique jusqu'à environ 20% du poids total de la formulation,
    la quantité totale de "builder" correspondant à environ 0,2 à 80%, de préférence de 20 à 45% du poids total de ladite composition détergente,
  • des inhibiteurs de corrosion tels que les silicates jusqu'à environ 25% du poids total de ladite composition détergente,
  • des agents de blanchiment du type perborates, chloroisocyanates, N, N, N', N' - tétraacétyléthylènediamine (TAED) jusqu'à environ 30% du poids total de ladite composition détergente,
  • des agents anti-redéposition du type carboxyméthylcellulose, méthylcellulose en quantités pouvant aller jusqu'à environ 5% du poids total de ladite composition détergente,
  • des agents anti-incrustation du type copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique en quantité pouvant aller jusqu'à 10% environ du poids total de ladite composition détergente,
  • des charges du type sulfate de sodium en quantité pouvant aller jusqu'à 50% du poids total de ladite composition détergente.
La composition détergente faisant l'objet de l'invention présente une bonne efficacité que ce soit en détergence primaire ou en détergence secondaire. En outre, l'incorporation d'un polymère polycarboxylique sous une forme telle que revendiquée c'est à dire qui n'est hydrosoluble qu'au sein d'un milieu lessiviel, garantie à la composition détergente une stabilité au stockage, nettement supérieure à celle d'une composition contenant directement le polypeptide biodégradable, classiquement sous une forme hydrosoluble.
La présente invention s'étend également aux utilisations de la composition revendiquée pour le lavage en lave-linge ou lave-vaisselle, ou pour le lavage ménager.
Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif et ne peuvent pas être considérés comme une limite du domaine et de l'esprit de l'invention.
EXEMPLE 1 Formulation d'une composition détergente lave-linge à partir de polyaspartate de calcium.
Par mélange à sec des différents additifs, on obtient la composition détergente solide suivante :
COMPOSITION DE LA LESSIVE % EN POIDS
Alkylbenzène sulfonate linéaire 7,5
CEMUSOL LA 90 â (acide laurique polyoxyéthylénée commercialise par S.F.O.S) 4
Zéolithe 4 A 24
Silicate de Na (SiO2/Na2O = 2) 1,5
Carbonate de Na 10
TAED 2
Perborate de Na 15
Ethylénediamine tétracétique 0,1
Polyaspartate de calcium 3
Tiponal DMSXâ 0,1
Tiponal SOPâ (azurants commercialisés par CIBA-CEIGY) 0,1
Antimousse siliconé 0,2
Alcalase 0,15
Savinase (enzymes) 0,15
Sulfate de Na qsp 100%
On appellera "lessive témoin" une lessive de composition ci-dessus mais contenant à la place du polyaspartate de calcium, du polyaspartate de sodium.
Chacune de ces formulations est stockée pendant un mois à 40°C.
EXEMPLE 2 Performance en détergence secondaire de la lessive lave-linge de l'exemple 1
Après un stockage prolongé, l'activité en détergence secondaire et plus particulièrement l'effet "incrustation" des précipités qui peuvent se produire durant le lavage, sur les tissus a été déterminée pour la lessive de l'exemple 1 et la lessive témoin.
Cet effet a été mesuré après 20 lavages réalisés en présence des éprouvettes de tissus suivantes:
  • textiles coton Testfabric 405 (1)
  • coton Krefeld 12A (2)
L'incrustation minérale est calculée à partir du taux de cendres (en % par rapport au poids total du coton) des tissus lavés, séchés et brulés à 950°C pendant 3 heures.
L'effet inhibiteur d'incrustation est apprécié par le rapport taux de cendres avec additifs/taux de cendres sans additifs qui figure sous la lettre T dans le tableau I ci-après.
TISSU T LESSIVE TEMOIN T LESSIVE DE L'EXEMPLE 1 T LESSIVE SANS POLYMERE
(1) 100 % 75 % 100 %
(2) 100 % 60% 100 %
On note que seule la lessive à base de polyaspartate de calcium présente une activité anti-incrustante après 1 mois de stockage.
EXEMPLE 3
Cet exemple a pour but de mesurer la biodégradabilité du polyaspartate de calcium. La biodégradabilité "ultime" correspondante est mesurée selon la norme AFNOR T90 -312 (en conformité avec la norme internationale ISO 7827)
Le test est réalisé à partir :
  • d'un inoculum obtenu par filtration d'eau d'entrée de la station d'épuration urbaine de Saint Germain au Mont d'Or (Rhône).
  • d'un milieu d'essai contenant 4 x 107 bactéries/ml.
  • d'une quantité de produit à tester telle que le milieu d'essai contienne une concentration en carbone organique de l'ordre de 40 mg/l. Le taux de biodégradabilité du produit testé en fonction du temps est de l'ordre de 60 % en 20 jours dans les conditions de rejet en eau de rivière.

Claims (13)

  1. Composition détergente solide contenant au moins un polymère polycarboxylique biodégradable, caractérisée en ce que ledit polymère y est présent soit :
    partiellement ou complètement sous la forme d'un de ses sels inorganiques non hydrosoluble, soit
    sous la forme d'un sel mixte hydrosoluble / non hydrosoluble,
    ledit polymère polycarboxylique correspondant présentant un rapport molaire sel non hydrosoluble / fonction hydrosoluble et/ou un agencement stérique sel non hydrosoluble / fonction hydrosoluble tel(s) qu'il(s) lui confère(nt) un caractère non hygroscopique compatible avec un stockage prolongé au sein de ladite formulation détergente solide.
  2. Composition détergente selon la revendication 1 caractérisée en ce que le polymère polycarboxylique à caractère non hygroscopique se présenter sous la forme de granulés dont la surface externe est constituée d'au moins un polymère polycarboxylique à caractère non hygroscopique et le noyau d'au moins un polymère polycarboxylique, de nature chimique identique ou différente, hydrosoluble.
  3. Composition détergente selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que le polymère polycarboxylique, à caractère non hygroscopique dérive de polymères peptidiques, de polyesters d'acides carboxyliques, de polyéthers d'acides carboxyliques, de polyamines d'acides carboxyliques, de polycarbamates et/ou de sucres ou polysaccharides oxydés.
  4. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que le polymère carboxylique à caractère non hygroscopique dérive de préférence de polymères peptidiques.
  5. Composition détergente selon la revendication 4 caractérisée en ce qu'il s'agit de préférence de polymères ou copolymères d'acides aminés du type acide aspartique ou glutamique.
  6. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisée en ce que les sels inorganiques non hydrosolubles sont le calcium ou le magnésium.
  7. Composition détergente selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que le sel inorganique non hydrosoluble mis en oeuvre est un sel de calcium.
  8. Composition détergente selon l'une des revendications de 1 à 7 caractérisée en ce que le sel mixte est un Na/Ca.
  9. Composition détergente selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisée en ce que le polymère polycarboxylique à caractère non hygroscopique est le polyaspartate de calcium.
  10. Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée en ce que ledit polymère représente de 0,2 à 80 % du poids de ladite composition détergente.
  11. Composition détergente selon la revendication 10 caractérisée en ce que ledit polymère représente de préférence de 2 à 15 % du poids de ladite composition détergente.
  12. Composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 caractérisée en ce qu'au moins un agent tensio-actif est présent en quantité allant de 2 à 50 % du poids de ladite composition.
  13. Utilisation d'une composition détergente selon l'une des revendications de 1 à 12 pour le lavage en lave-linge ou lave-vaisselle, ou pour le lavage ménager.
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