CA1299572C - Salicylates lipophiles d'ammoniums quaternaires, leur utilisation en cosmetique et en dermopharmacie - Google Patents

Salicylates lipophiles d'ammoniums quaternaires, leur utilisation en cosmetique et en dermopharmacie

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CA1299572C CA000553283A CA553283A CA1299572C CA 1299572 C CA1299572 C CA 1299572C CA 000553283 A CA000553283 A CA 000553283A CA 553283 A CA553283 A CA 553283A CA 1299572 C CA1299572 C CA 1299572C
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Abstract

L'invention concerne de nouveaux salicylates lipophiles d'ammoniums quaternaires répondant à la formule: <IMG> (I) dans laquelle: . (i) R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alkylecycloalkyle, éventuellement substitué ou interrompu; (ii) R3 et/ou R4 désigne(nt) un groupement: <IMG> dans lequel 0 ? n ? 4 et p désigne 0 ou 1, R8 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, alkényle, alcylcycloalkyle ou alkylaryle; (iii) R4 désigne un radical alkylènephényl; (iv), (v) R1 et R2 peuvent former un hétérocycle aromatique ou non aromatique, saturé ou insaturé; (v) R1, R2 et R3 forment avec les atomes d'azote des dérivés polycycliques, R5 désigne un groupement de formule <IMG> , dans laquelle n est un nombre entier variant entre 0 à 10. Les composés selon l'invention sont particulièrement actifs en tant qu'agents bactéricides et kératolytiques, dans le traitement de dermatoses infectueuses ou non, pouvant être d'origine bactérienne, fongique et/ou liés à l'implantation de certaines levures à caractère pathogène.

Description

9~S7Z

La présente invention est relative a de nouveaux salicylates lipophiles comportant au moins un groupement ammonium quaternaire, leur procéde de preparation et les compositions pharmaceutiques et cosmetiques les contenant.
On a décrit dans l'etat de la technique l'utilisa-tion de differents sels d'hexadecyl trimethylammonium dont le salicylate comme agent germicide. Voir en particulier SHELTON
et al., J.A.C.S. (1946), 68. 753 ainsi que GAUTIER et al., Bull. Soc. Chim. France 11955), 634 et Broh-Kahn, Intern.
Rec. Med. (1960), 173, 219.
La Demanderesse vient de decouvrir, ce qui fait l'objet de l'invention, de nouveaux salicylates lipophiles d'ammonium quaternaires.
Elle a constate en particulier que ces composes etaient particulièrement actifs en tant qu'agents bacterici-des et keratolytiques, dans le traitement de dermatoses infectieuses ou non, pouvant être d'origine bacterienne, fongique ou/et liees à l'implantation de certaines levures à
caractère pathogène. Notamment, ces nouveaux- composes 20 presentent l'interêt de pouvoir ê-tre utilises dans le traitement de l'acne, des comedons, du psoriasis et de prevenir des infections cutanees dont l'apparition est un phenomène secondaire à un stress cutane quelconque tel que les coupures, les brûlures, les erythèmes solaires ou les inflammations diverses. En outre, ils presentent de bonnes proprietes antipelliculaires et desodorisantes.
La Demanderesse a decouvert, egalement, que cer'cains composes presentent de bonnes proprietes d'absorp-tion de lumière de rayonnement UV.

: ' ~

~Z9~7Z

De plus, ces composés peuvent être utilisés avantageusement en opthalmologie et pour le traitement des infections buccales et les inflammations des mugueuses nasales et plus généralement pour le traitement des maladies virales. Ces composés présen-tent par ailleurs des propriétes spermicides.
Ces composés présentent, par ailleurs, de bonnes propriétés d'agents conservateurs. Certains, parmi ces composés, peuvent être utilisés pour leurs pxopriétes tensioactives et de stabilisant de mousse.
La Demanderesse a decouve~t, notamment, que ces nouveaux composés présentaient un intérët particulier dans le traitement de l'acné.
L'acné, comme cela est bien connu, est un désordre cutané, polymorphe, survenant à la puberté et régressant spontanément dans la grande majorité des cas, vers 20 à 25 ans. L'acnë concerne, chez les individus touchés, toutes les zones riches en glandes sébacées (le front, la face, les ailes du nez, le torse, le dos) à l'exception du cuir chevelu.
L'étiopathogénie de l'acné, bien que mal définie, prend son origine dans la formation d'une lesion caracteris-tique, le comédon. Celui-ci résulte de l'obs-truction du canal pilos bacé par suite d'une diskératinisation de la zone de l'infundibilum du canal.
Cette obstruction a pour effet majeur de modifier la rheologie du sebum et les caracteristiques physico-chimi-ques du milieu, tels que pH, tension de vapeur d'oxygène, etc...

S~Z

Cette modification permet l'hyperprolifération des souches résidentes cucanées, principalement le PROPIONIBACTE-RIUlM ACNES, qui est une souche anaerobie ou aéro-tolérante.
L'hyperprolifération bactérienne a pour conséquen-ce de libérer dans le milieu certaines proteases ou hyaluronidases, d'origine bactérienne, qui provoquent une lyse du sac folliculaire et ainsi la libération des composés inflammatoires au sein du derme et déclenchent la réaction de type inflammatoire de l'organisme.
. Si la nature des composés inflammatoires est a l'heure actuelle non déterminée, leur origine bactérienne semble faire peu de doute, expliquant le bon succes thérapeutique dans l'acné inflammatoire de composés antibactériens tant 2ar voie orale que par voie topique. . ~.
On a préconisé, dans ce but, tres souvent des ~;
agents antibac-tériens, comme les antibiotiques tels que l'erythromycine, la tétracycline, la clindamycine, dans le traitement de l'acné. Ces composés donnent des résultats excellents, mais leur u-tilisation trop poussée rend les souches de PROPIONIBACTERIUM ACNES résistantes a ces mêmes ~antibiotiques, de telle sorte que le traitement répété peut s'avérer peu efficace.
La Demanderesse a decouvert que les nouveaux salicylates lipophiles d'ammoniums quaternaires avaient une activité antioactérienne in vitro vis-a-vis du PROPIONIBACTE-RIUl~l ACNES, similaire à celle des antibiotiques utilisés antérieurement, sans pour autant induire des phénomènes de résistance bactérienne.

Les nouveaux salicylates lipophiles d'ammoniums quaternaires sont particulierement plus actifs sur les souches de PROPIONIBACTERIU~I ACNES que le salicylate 9~957Z

d'hexadécyltriméthylammonium, ainsi que d'autres dérivés d'ammoniums quaternaires à contre anion organique connus de l'etat de la technique.
Les salicylates lipophiles d'ammoniums quaternai-res conformes à l'inven-tion presentent égalemen-t l'avantage d'être peu agressifs pour la peau~ Ces nouveaux composés sont 2ar ailleurs plus aptes à pénétrer le stratum corneum dans le cas d'une application topiqu~.

L'invention a donc pour objet, à titre de composés nouveaux, . des salicylates lipophiles quaternaires définis cl-apres.
Un autre objet de l'invention est constitué par des com2ositions de traitement thérapeutique contenant les composés définis ci-dessus.
L'invention vise également une composition et un procédé de traitement cosmetique à base de ces composes.
Les salicylates lipophiles d'ammoniums quaternai-res qui constituent l'objet prlncipal de l'invention, sont des composes repondant essentiellemen-t à la forMule:
::

,OH
Rl R2 ~I) dans laquelle:
(i) Rl, R2, R3 et R4, ;dentiques ou differents, designent un radical alkyle ou alkylecycloalkyle, sature ou insaturé, en cl à C22, pouvant éventuellement etre interrompu par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements .

~Z~ 2 éther, thioéther, sulfoxyde, ester, amide, sulonamide, carbamate, ureido et/ou pouvant porter en bout de chaine ou dans la chalne au moins un atome d'halogène ou un groupement hydroxyle;
tii) R3 et/ou R4 désigne(nt) un groupement:

8--~OC2H3R7]n ~OCH2CHOH-CH
dans lequel:
O < n < 4 et p désigne 0 ou 1, R8 désigne H ou un radical alXyle, alkényle, alkylcycloalkyle ou al]sylaryle en Cl à C18, ~es groupements alkyles pouvant etre linéaires ou ramifies et les cycles --aliphatiques ou aromatiques pouvant éventuellement porter un ou plusieurs substituant(s) al~syle ou alcoxy en Cl à C4;
R7 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe CH3 ou CH2OH, sous réserve que lorsque'R7 désigne CH2OH, R8 es,t différent de H et p est égal à 1, et dans les autres cas, p=0, le groupement (OC2H3R7) pouvant désigner l'un et/ou l'au-tre des enchainements suivants:

--CH2-f~- ; -O-CH-CH2-dans lesquels Rl et R2~ont les signlfications déslgnées au paragraphe (i);
(iii) R4 designe le groupement:

~C~2~

129~o57Z

dans lequel n designe 0 ou l, auquel cas Rl, R2 et R3 ont les signirications indiquees ci-dessus, R6 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, ou un groupement hydroxyle, un reste alkyle ou hydroxyalkyle ou un reste acyle en Cl à Cl8;
(iv) Rl et R2 forment un heterocycle aromatique (auquel cas R3 n'existe pas) repondant à la formule:

~ N~

~ R4 dans laquelle R4 a les significations indiquees ci-dessus;
(v) Rl et R2 forment un heterocycle non aromati-que, sature ou insature, éventuellement interrompu pa. un atome d'oxygène ou un atome d'azote ou un atome de soufre;
auquel cas R4 represente un groupement défini ci-dessus et R3 represente un groupement tel que défini dans le paragraphe (i);
(vi) Rl, R2 et R3 foi-ment ensemble avec un ou plusieurs atomes d'azote auxquels ils sont lies des derives polycycliques tels que le diazabicyclo-octane ou l'hexamethy-lène té'cramine, R4 representant dans ce cas un groupement tel que déiini dans les paragraphes (i) ec (iii).
D'une manière genérale, les groupements ammonium sont tels qu'au maximum deux des radicaux Rl à R4 sont constitués de 12 ou 21us de 12 atomes de carbone consécutifs.

Dans les différents cas evoques ci-dessus, R5 désigne un groupement:

12~S7;~

~11 ~ ( CH2 ) n~C~3 O n varian-t de 0 a 10 inclus.
Les composés conformes a l'invention sont préparés de pré~erence a partir d'un sel, tel que plus particuliere-ment, le carbonate des ammoniums quaternaires correspondants, solubilise en milieu alcoolique, et de preference dans le mëthanol auquel on ajoute le derive d'acide salicylique lipophile choisi solubilise egalement dans un alcool tel que l'éthanol ou le methanol, ou encore dans un ether comme le tetrahydro~uranne. La reaction demarre toute seule et est suivie d'un degagement de gaz carbonique.
Des composes preferes sont notamment choisis parmi les composes suivants: octanoyl-5 salicylate d'hexadecyltri-methylammonium, decanoyl-S salicylate d'hexadecyltrimethylam-monium, dodecanoyl-5 salicylate d'hexadecyltrimethylammonium, octanoyl-5 salicylate d'hexadecylpyridinium, decanoyl-S
salicylate d'hexadecylpyridinium, dodecanoyl-5 salicylate d'hexadecylpyridinium, octanoyl-5 salicylate de benzyl dimethyl hexadécylammonium, decanoyl-5 salicylate de benzyldim~;thyl hexadécylammonium, dodecanoyl-5 salicylate de benzyldimethyl hexadecylammonium, decanoyl-5 salicylate de benzyltrimethylammonium, decanoyl-5 salicylate d'hexadecyldi-methyl hydroxyethyl ammonium, dodecanoyI-5 salicylate de tetramethyl-ammonium, decanoyl-5 salicylate de dodecylethyl-dimethyl-ammonium, decanoyl-5 salicylate de trimethyl ~-hydroxyethylammonium, dodecanoyl-S salicylate de trimethyl ~-hydroxyéthylammonium, dodécanoyl-5 salicylate de N-hexade-cyl N-m~thylimidazolinium, decanoyl-5 salicylate de N-dodecyl N-methylmorpholinium, dodecanoyl-5 salicylatede N-methyl N-octylpiperidinium,, dodecanonyl-S salicylate d'azonia-l~aza-4'b~cyclo [2'.2'.2'] octyl hexadécane, octanoyl-5 salicylate de benzethonium, dodecanoyl-S salicylate de ~9~S7;~

benzethonium, octanoyl-5 salicylate de N-(chloro-3 allyle)-hexaminium, dodecanoyl-5 salicylate de N-(chloro-3 allyle) hexaminium.
Les compositions pharmaceutiques, oDjet de l'invention, sont essentiellement caracterisées par le fait qu'il s'agit de compositions topiques contenant dans un milieu pharmaceutiquement acceptable et approprie pour une application topique, au moins l'un des composes repondant à

la formule (I) ci-dessus.
Ces compositi.ons sont particulièrement appropriees pour le traitement de diverses dermatoses telles que l'acne.
Les compositions peuvent se presenter sous forme de solution ou dispersion aqueuse ou anhydre, ou bien sous forme d'emulsion ou suspension, contenant au moins un compose repondant à la formule (I) dans des concentrations comprises entre 0,001 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition, et de preference comp.rises entre 0,05 et 5%.
Ces compositions peuvent contenir des vehicules et adjuvants pharmaceutiquement acceptables, bien connus dans l'etat de la technique. On peut par exemple preparer des solutions en utilisan-t un ou plusieurs solvant(s) organi-que(s) acceptable(s) du point de vue physiologique choisi(s), en plus de l'eau, parmi les solvants tels que l'acetone, l'ethanol, l'alcool isopropylique, les ethers de glycol, tels que les produi-ts vendus sous la marque de commerce DO~ANOL, les polyglycols et polyethylèneglycols, les esters, de preference les lactates d'ethyle ou d'isopropyle, d'al~yle en Cl-C4, d'acides à courte chaine, les triglycerides d'acides gras, tels que les produits vendus sous la marque de commerce MIGLYOL, le myristate d'isopropyle, les huiles animales, minerales, vegetales et les polysiloxanes.

~29~72 Les compositions conformes à l'invention peuvent egalement renfermer des agents épaississants tels que la cellulose et/ou des dérivés de la cellulose à raison de 0,5 à
20% en poids par rapport au poids total de la composition.
Elles peuvent également con-tenir des gommes comme la gomme de xanthane, de guar, de caroube, la ~ornme arabique ou bien des polyethylène glycols, des bentones et des montmorillonites, etc Ces compositions conformes à l'invention, peuvent egalernent contenir, en association, des agents antiacneiques tels que les derives retinoiques, les agents antibacteriens, les anti-inflammatoires, les steroldiens à action non hormonale, notamment la pregnenolone, dejà connue pour le traitement et les soins de la peau, dont les propriet~s sont decrites dans le brevet américain No. 2.791.534.
On peut ajouter, si nécessaire, un adjuvant c'lloisi parmi les agents anti-oxydants, les tensio-actifs, d'autres agen-ts conservateurs, des agents filmogenes, des kéra-toly-ti-ques ou comédolytiques, des parfums et des coloran-ts.
Par exemple,parmi les anti-oxydants, on peut citer la t-butylhydroxyquinone, le butyl hydroxyanisole, le butyl hydroxy~oluene et l'~-tocophérol et ses derivés.
Les formes galéniques principalement conditionnées pour la voie topique, se présentent sous forme de crèmes, de laits, de gels, de dispersions ou microémulsions, de lotions plus ou moins épaissies, de tampons imbibés, de pommades, de sticks ou bien sous forme de formulations aérosols en forme de spray ou de mousse, ou encore sous forme de pain de savon.
Un objet de l'invention reside dans l'utilisation des composés de formule (I) ci-dessus pour la préparation de telles compositions destinées au traitement des dermatoses.

s~

Les composi-tions conformes a l'invention peuvent egalement être utilisees pour le traitemen-t cosmetique de la peau, notamment comme agents comedolytiques, keratolytiques, antisolaires, verrulytiques ou comme agents traitants les cheveux ou le cuir chevelu.
Ces compositions peuvent adopter des formes similaires à celle indiquee ci-dessus et contenir des adjuvants habituellement utilises en cosmetique dans des compositions destinées au soins et au traltement cosmétique de la peau.
Le procédé de traitement cosmétique consiste à
appliquer une telle composition sur la peau.
L'activité antibactérienne des composés conformes à l'invention a été étudiée par la méthode de dilution en vue de déterminer la Concentration Minimale Inhibitrice (C.M.I.) suivant la méthode décrite et employée par G.A. DENYS et al., Antimicrobial Agents~and Chemotherapy (1983) 23, 335-337, et J.J. LEYDEN et al., ~. Am. Acad. Dermatol. (1983) 8 (1) 41-5, en utilisant comme souche de PROPIONIBACTERIUM ACNES, la souche ATCC 6919.
Les concentrations minimales inhibitrices (C.M.I.) expriMées en ~ug/ml (DMSO) des salicylates lipophiles d'ammoniums quaternaires, conformes à l'invention, ~igurent dans le tableau I ci-après.

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Il ressort de ce tableau que les salicylates lipophiles conformes à l'invention sont nettement plus actifs sur la souche PROPIONIBACTERIUM ACNES que les salicylates antérieurement préconisés dans l'état de la technique.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer, d'une part les procédés de préparation des composes conformes à l'invention, et d'autre part des compositions pharmaceu-tiques et cosmetiques mectant en oeuvre ces composes.

_XEMPLE DE PREPARATION l_ Preparation d'octanoyl-5 salicylate de N-hexadecyl N,N,N-trimethylammonium: compose No. 4 (tableau I).
A une solution de 2,62 g (4,16 mmoles) de carbonate d'hexadecyltriméthylammonium dissous dans 15 ml de méthanol, sont ajoutes 2 g (7,57 mmoles) d'acide octanoyl-5 salicylique dissous prealablement dans 15 ml de méthanol; le mélange est agité 1 heure à température ambiante puis le solvant est évaporé et le résidu solide blanc obtenu est recristallisé dans un m~lange acetone/ether diethylique pou-conduire à 3,8 g (91,5% de rendement) d'octanoyl-5 salicylate d'hexadecyltrimethylammonium.
.
F = 130C (acetone/ether diethylique) Analyse elémentaire: C34h~lNO4; M = 547,9 C H N
Calculé ~ 74,54 11,22 2,56 Trouvé % 74,48 11,~31 2,62 Les spectres de RMN lH et C confirment la structure attendue avec les valeurs caractéristiques du cation ammonium et de l'anion octanoyl-5 salicylate.

Préparation du decanoyl-5 salicylate de N-hexade-cyl N,N,N-trimethylammonium: compose No. 5.

.
.~ ~

5~Z

A une solution de 2,2g (3,5 mmoles) de carbonate d'hexadécyltriméthylammonium dissous dans 15 ml de méthanol, sont ajoutés 2 g (6,85 mmoles) d'acide decanoyl-5 salicylique dissous préalablement dans 15 ml d'éthanol; le melange est agi~e 1 heure à température ambiante, puis les solvants sont évaporés et le résidu solide blanc obtenu est recristallisé
dans un mélange acétone/éther diéthylique pour conduire a 3,8 g (96~ de rendement) de décanoyl-5 salicylate d"nexadecyltri-méthylammoniurn.
F = 130C (acétone/ether diéthylique) Analyse élémentaire: C36H65NO4; M = 575,9 C I~ N
Calculé ~ 75,08 11,37 2,43 Trouvé ~ 75,05 11,42 2,44 Les spectres de RMN H et C confirment la structure attendue avec les valeurs caracteristiques du cation ammonium quaternaire et de l'anion décanoyl-5 salicylate.

EXE~IPLE DE PREPARATION 3 Préparation du dodécanoyl-5 salicylate de N-hexadécyl ~,N,N-triméthyl.ammonium: composé No. 6.
A une solution de 2 g (3,18 mmoles) de carbonate d'hexadecyltriméthylammonium dissous dans 15 ml de methanol, sont ajoutés 2 g (6,25 mmoles) d'acide dodecanoyl-5 salicylique dissous prealablement dans 15 ml d'éthanol; le melange est agite 1 heure à température ambiante, puis les solvants sonc évapores et le résidu solide blanc obtenu est recristallise dans un mélange acetone/ethe. diethylique pour conduire à 3,5 g (93~ de rendement) de dodécanoyl-5 salicylate d'hexadécyltriméthylammonium.
F - 130C (ac~tone/éther diethylique) ~ ;~9~7Z

Analyse elem2ntaire: C38H~gNO4; ~1 = 604 C H N
Calcule % 75,57 11,52 2,32 Trouve % 75,17 11,61 2,5 Le spectre de RM~ du C confirme la st.uctu~e attendue avec les valeurs caractëristiques du cation ammonium quaternaire e-t de l'anion dodecanoyl-5 salicylate.
Le spectre UV (ethanol) demontre une absorption ~ max = 280 nmi le coefficient d'extinction molaire ~ = 14080.
~EMPLE DE P~E?ARATION 4 Preparation de l'octanoyl-5 salicylate de N-hexadecylpyridinium - monohydrate: compose INo. 7.
A une solution de 2,5 g (3,79 mmoles) de carbonate d'hexadécylpyridinium dissous dans 15 ml de methanol, sont ajoutés 2 g (7,57 mmoles) d'acide octanoyl-5 salicylique dlssous préalablement dans 15 ml de rnéthanol; le mélange est .
agité 1 heure à temperature ambiante, puis le residu brut marron obtenu est filtré et le ril-trat est évaporé à sec pour conduire à 4,2 g (98% de rendement) d'octanoyl-5 salicylate d'hexadecylpyridinium. -Analyse elementaire: C36H57NO4, 2 C H N
Calcule % 73,8 10,15 2,39 Trouve % 73,22 9r77 2,31 Le spectre de R~N du C confirme la structure attendue avec les valeurs caracteristiques du cation ammonium quaternaire et de l'anion octanoyl-5 salicylate.
Le spectre UV (ethanol) demontre une absorption ~ = 279 nm; le coefficient d'extinction rnolaire ~ = 21450.

~299~72 EXEMPLE DE PREPARA'rION 5 , Préparation du décanoyl-5 salicylate de N-hexadé-cylpyridinium - sesquihydrate: compose No. 8.
A une solution de 2,3 g (3,44 mmoles) de carbonate d'hexadécylpyridinium dissous dans 15 m 1 de méthanol, sont ajou-tés 2 g (6,85 mmoles) d'acide décanoyl-S salicylique dissous ?réalablement dans 15 ml d'éthanol; le mélange est agité 1 heure à température ambiante, puis les solvants sont évaporés et le résidu marron obtenu est recristallisé dans un mélange acétone/éther diéthylique pour conduire à 3,9 g (96~
de rendement) de décanoyl-5 salicylate d'hexadécylpyridinium.
F = 73C (acétone/éther diéthylique) Analyse élémentaire: C38H61NO4, 1,5~2O; M = 622,9 C H N
Calculé % 73,27 10,36 2,25 Trouvé ~ 73,64 9,64 1,82 ~: Le spectre de R'~N du 13G confirme la structure : a-ttendue avec les valeurs caractéristiques du cation ammonium ~ quaternaire aromatique et du décanoyl-S salicylate.
: EXEMPLE DE PREPARATlON 6 ~
: Préparati:on du ~ dodécanoyl-5 :: salicylate de :
N-hexadécylpyridinium - hydrate: composé No. 9.
: ~ une solutlon de 2,1 g (3,14 mmoles) de carbonate d'hexadécylpyridinium dissous dans 15 ml de méthanol, sont ajoutés 2 g (6,25 mmoles) diacide dodecanoyl-5 sallcyllque - , dlssous préalablement dans 15 ml d'éthanol le mélange est agité 1 heure à température ambiante, puis les solvants sont évapores et le résidu marron obtenu est recristallise dans un melange acétone/éther diéthylique pour conduire à 3,7 g (95 de rendement) de dodecanoyl-5 salicylate d'hexadécylpyridi-nium.

, ,, " '. , . ' ~ ~ ' ' F = 79C (acétone/éther diéthylique) Analyse élémentaire: C40H~5NO4, lH2O; M = 642 Calculé ~ 74,84 10,52 2,18 Trouve ~ 74,61 10,12 1,96 Le spectre de RMN du 13C confirme la structure attendue avec les valeurs caractéristiques du cation ammonium quaternaire aromatique et du dodécanoyl-5 salicylate.

Le spectre UV (éthanol) démontre une absorption ~ ma~ = 279 nm; le coefficient d'extinc~ion molaire ~= 18910.

Préparation de l'octanoyl-5 salicylate de N-benzyl N~N-dimethyl N-hexadécylammonium: com~osé No. 10.
A une solution de 3 g (3,84 mmoles) de carbonate de benzyldi.nethyl hexadécylammonium dissous dans 15 ml de méthanol, sont ajoutés 2 g (7,57 mmoles) d'acide octanoyl-5 salicylique dissous préalablement dans 15 ml de méthanol; le .-nélange est agité 1 heure à température arnbiante, puis le solvant est évapore et le residu blanc est recrystallisé dans un mélange acétone/éther diéthylique pour conduire à 4,5 g (95% de rendement) d'octanoyl-5 salicylate de benzyldiméthyl-:~exadécylammonium.
~ = 114C (acétone/éther diéthylique) Analyse élémentaire: C40H65NO4; M = 623,9 C H N
Calculé % 77,00 10,50 2,24 Trouvé ~ 77,02 10,58 2,38 Le spectre de RMN du 13C confirme la structure attendue avec les valeurs caractéristiques du cation ammonium quaternaire et de l'octanoyl-5 salicylate.

9~S7~

Les composés des exemples No. 8 à 21 sont préparés d'une manière analogure à celle décrite dans les exemples 1 à
7.
EXE~PLE DE PREPARATION 8 Préparation du decanoyl-5 salicylate de N-benzyl N,N-dimethyl N-hexadécylammonium: composé No. 11.
F = 113C (acétone/éther diéthylique) Analyse élémen-taire: C42H69NO4; M = 652 C H N
Calculé % 77,37 10,67 2,15 Trouve % 77,22 10,b9 2,25 EXE~PLE DE PR~PARATION 9 Préparation du dodécanoyl-5 salicylate de N-benzyl N,N-diméthyl N-hexadécylammonium: composé No. 12.
F = 117C (acétone/éther diéthylique) Analyse élémentaire: C4~H73NO4i M = 680,08 .

C . H N ~:.
Calculé ~77,71 10,82 2,06 Trouvé ~77,15 10,81 2,08 ~.
Le spectre UV (éthanoI) démontre une absorption ~ max = 281 nm; le coefLicient d'extinction molaire ~ = 17720. ~ -~

Préparation du décanoyl-5 salicylate de N-benzyl N,N,N-triméthylammonium: composé No. 13.
F = 135C (acétone/éther diéthylique) Analyse élémen-~aire: C27H39NO4i M = 441,6 C H N
Calcule % 73,43 8,9 3,17 Trouvé % 73,01 8,74 3,18 ~29~57Z

EXE~PLE DE PREPARATION 11 Preparation du decanoyl-5 salicylate de N-hexade-cyl N,N-diméthyl N,~-hydroxyethylammonium: compose No. 14.
Analyse elementaire: C37H68NOs, 1/2H2O; ~l = 615,96 C H N
Calcule % 72,15 11,29 2,12 Trouve % 72,51 10,85 2,27 Preparation du dodecanoyl-5 salicylate de : 10 N,N,N,N-tetramethylammonium: compose No. 15.
F = 97C (acétone/ether diéthylique) Analyse élementaire: C23H40NO4; M = 390,15 C H N
Calcule % 70,8 10,33 3,59 Trouve % 70,27 9,87 3,38 Preparation du dodecanoyl-5 salicylate de trimethyl ~-hydroxyethylammonium: compose No. 18.
F = 67C (acetone/ether diethylique) Analyse elementaire: C24H41NO5; M = 423,6 C H N
Calcule % 68,05 9,76 3,31 Trouvé % 68,09 9,59 2,69 Spectre UV (éthanol) = ~max = 230 nm; ~= 16640 Preparation du décanoyl-5 salicylate de trimethyl ~-hydroxye'chylammonium: compose No. 17.
Analyse ele~lentaire: C22H35NO5 3/4H2O; M = 407r6 C H N
Calcule % 64,82 9,51 3,43 Trouve % 64,75 9,36 3,01 ~29~ 2 EY,EMPLE DE PREPARATION 15 Prëparation du décanoyl-5 salicylate de diméthyl ethyl dodecyl ammonium: compose No. 15. i~
F = 65C (acétone/ether diethylique) Analyse elémentaire: C33H59NO4,H2O; ~1 = 551,9 ¦
C H N
Calculé % 71,8 11,14 2,62 Trouv~ % 72,07 10,74 2,33 EXE~lPLE DE PREPARATION 16 Preparation du dodecanoyl-5 salicylate de - . j . .
N-hexadecyl N-méthyl imidazolinium: composé No~ 20. ~ -F = 82C (acétone/ether diethylique) Analyse elementaire C39~66N241' 5H2O; M = 654 C H N
Calculé % 71,62 10,62 4,28 1 -Trouve % 71,82 10,68 4,02 Spectre UV (éthanol) =~ max - 281 nm; = 15385 :
Preparation du dodecanoyl-5 salicylate d'azonia-l'aza-4'bicyclo[2'.2'.2']octyl hexadécané: composé No. 23.
F = 96C (acétone/ether diéthylique) ~nalyse élementaire: C41H72N2O4~H2O;
C H ~ N
Calcule ~ 72,95 11,04 4,15 - ~ :
Trouve % 7~,57 10,93 4,3 EXEMPLE DE PREPARATiON 18 Preparation du dodecanoyl-5 salicylate de N-methyl, N-octyl pipéridinium: composé No. 22.
F = 45C (acetone/ether diéthylique)-Analyse elémentaire: C33H57NO4,0,5 H20; M = 540,9 ;.
.

, . , ... . . . .

C H N
Calculé % 73,28 10,81 2,59 Trouve % 73,31 11,02 2,7 Preparation du decanoyl-5 salicylate de N-dodecyl, N-me~hyl morpholinium: compose Wo. 11.
~ = 78C (acetone/éther diethylique) Analyse elementaire: C34H59NO5; M = 561,8 C H N
Calcule % 72,68 10,58 2,49 Trouve % 72,58 10,68 2,6 Les exemples suivants sont destines a illustre^
plus particulièrement des compositions pharmaceutiques ou cosmetiques mettant en oeuvre les composes conformes à
l'invention.
E~EMPLE DE PREPARATION 20 .
Preparation d'octanoyl-S salicylate de benzetho-nium.
A une solution de 3,7 g (4,2 mmoles) de carbonate 20 : de benzethonium dissous dans 100 ml de methanol, sont ajoutes
2,2 g (8,4 mmoles) d'acide octanoyl-5 salicylique dissous prealablement dans 100 ml de methanol; le mélange est agité 1 heure à température ambiante, puls la solution est filtree et le filtrat est evapore à sec pour conduire à 5,5 g (98% de rendement) d'octanoyl-5 salicylate de benzethonium.
Analyse elémentaire: C42H61NO6, 2 ;
C H N
Calcule % 70,85 9,20 1,97 Trouve % 70,93 9,07 2,07 1~3)95~Z

Le spectre de R~ du 13C confirme la structure attendue avec les valeurs caracteristiques du cation ammonium quaternaire et de l'anion octanoyl salicylate.
E~L~IPLE DE PREPARAT~ON 21 Préparation du dodécanoyl-S salicylate de benzéthonium.
A une solution de 2,82 g (3,2 mmoles) de carbonate de benzéthonium dissous dans 100 ml de méthanol, sont ajoutés ~ :
2 g (6,4 mmoles) d'acide dodécanoyl-5 salicylique dissous préalablement dans 100 ml d'éthanol; le mélange est agité 1 heure à temperature ambiante, puis la solution es-t filtrée et le filtrat est évaporé à sec pour conduire à 4,5 g (97% de rendement) de dodécanoyl-5 salicylate de benzethonium.
Analyse élémentaire C4~H69N6'H2i PM = 750 C H N
Calculé % 73,66 9,54 1,87 Trouvé % 73,60 9,48 1,85 Le spectre de RMN du C confirme la structure attendue avec les valeurs caractéristiques du cation ammonium quaternaire et de l'anion dodecanoyl-5 salicylate.
Le terrne benzethoniu;n designe:
N,N-diméthyl N-[2-[2-[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl) phénoxy]-éthoxy]éthyl]benzèneméthaminium, ou benzyldiméthyl[2-[2-(p-1,1,3,3,--tétraméthylbutylphénoxy) ethoxy]é-thyl]ammonium.
Compositions pharmaceutiques et cosmétiques EXEMPLE 1 , .
On prépare la composition suivante:
- Hydroxypropycellulose 1,5 g - Décanoyl-5 salicylate d'hexadécyl-triméthylammonium . 3,0 g ;~ 7Z

- Iso;?ro2anol qsp loO g On prépare la composition suivante:
- Hydroxypropycellulose 1,5 g - Lactate d'ethyle 15,0 g - Dodecanoyl-5 salicylate d'hexadecyl-trimethylammonium 2,0 g - Isopropanol qsp loo g On prépare la composition suivante:
- Hydroxypropycellulose 1,0 g - Butylhydroxytoluène 0,02 g - Decanoyl-5 salicylate de benzyl-triméthylammonium 0,5 g - Ethanol qsp loO g On p^ pare la composition sui.vante:
- Hydroxypropycellulose 1,5 g - Butylhydroxytoluène 0,01 g - Triglycérides d'acide gras en C8-C12 10,0 g - Dodécanoyl-5 salicylate d'hexadecyl-pyridinium 5,0 g - Isopropanol ` qsp 10 0 g Les compositions des exemples 1 à 4 se presentent sous forme de gel et sont particulièrement des-tinees au traitement topique de l'acne.

On prepare la cornposition suivante:
- Isopropanol 4~,0 g - Dodecanoyl-5 salicylate d'hexadecyl-trimét'nylaimnonium 5,0 g ~29~S~;~

- Triglycérides d'acides gras en C8-C12 49,0 g On prépare la composition suivante:
- Ethanol 69,0 g - Lactate d'éthyle 10,0 g - Décanoyl-5 salicylate d'hexadécyl-~yridinium 1,0 g - Triglycérides d'acide gras en C8-C12 20,0 g On prépare la composition suivante:
- Isopropanol 47,0 g - Acetone 10,0 g - Lactate d'éthyle 10,0 g - Décanoyl-5 salicylate de benzyl-triméthylammonium 3,0 g - Triglycérides d'acide gras en C8-C12 30,0 g EXE~IPLE 8 On prépare la composition suivante:
- Ethanol 95,08 g - Butylhydroxytoluène 0,02 g , - Octanoyl-5 salicylate d'hexa-- .
décyltriméthylammonium ~ ~ 4,0 g Ces compositions des exemples 5:, 6, 7 et 8 se présentent sous forme de lotion particulierement efficace dans le traitement de l'acné.

On prépare la compositlon suivante:
- VASELINE blanche ~ 50,0 g - Huile de VASELINE 15,0 g -- Paraffine raffinée 32,0 g - Dodécanoyl-5 salicylate d'hexa-* Marque de commerce. -26-: 3LZ~7Z

décyltrinéthylamrnonium 3,0 g Cette composition se présente sous forme de stick approprié pour le traitement de l'acné.

On prépare la composition suivante:
- VASELINE blanche 50,0 g - Huile de VASELINE 13,0 g - Paraffine raffinée 32,0 g - Dodécanoyl-5 salicylate de trimethyl ~-hydroxyéthylammonium 5,0 g Cette composition se presente sous forme de stick approprie pour la p.otection des lèvres contre le rayonnement solaire.

~3~ -27-

Claims (44)

1. Les salicylates lipophiles d'ammoniums quaternai-res, répondant à la formule:

(I) dans laquelle:
(i) R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alkylecycloalkyle, saturé ou insaturé, en C1 à C22;
(ii) R3 et/ou R4 désigne(nt) un groupement:
dans lequel:
0 ? n ? 4 et p désigne 0 ou 1, R8 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, alkényle, alkylcycloalkyle ou alkylaryle en C1 à C18, les groupements alkyles pouvant être linéaires ou ramifiés et les cycles aliphatiques ou aromatiques pouvant porter au moins un substituant alkyle ou alcoxy en C1 à C4, R7 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe CH3 ou CH2OH sous réserve que lorsque R7 désigne CH2OH, R8 est différent de H et p est égal à 1, et dans les autres cas, p = 0, le groupement (OC2H3R7) pouvant désigner l'un et/ou l'autre des enchaînements suivants:
; dans lesquels R1 et R2 ont les significations désignées au paragraphe (i);
(iii) R4 désigne le groupement:

dans lequel n désigne 0 ou 1, R6 représente un atome d'hydro-gène ou d'halogène, ou un groupement hydroxyle, un reste alkyle ou hydroxyalkyle ou un reste acyle en C1 à C18, R1, R2 et R3 ayant les significations indiquées au paragraphe (i);
(iv) R1 et R2 forment un hétérocycle aromatique (auquel cas R3 n'existe pas) répondant à la formule:

dans laquelle R4 a les significations indiquées ci-dessus;
(v) R1 et R2 forment un hétérocycle non aromati-que, saturé ou insaturé, pouvant être interrompu par un atome d'oxygène ou d'azote, auquel cas R4 représente un groupement défini ci-dessus et R3 représente un groupement tel que défini dans le paragraphe (i);
(vi) R1, R2 et R3 forment ensemble avec un ou plusieurs atomes d'azote auxquels ils sont liés des dérivés polycycliques, auquel cas R4 représente un groupement tel que défini dans les paragraphes (i) et (iii); et R5 désigne un groupement répondant a la formule:

dans laquelle n est un nombre entier variant entre 0 à 10.
2. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R4 désigne un groupement benzyle et R1, R2, R3 ont les significations indiquées au paragraphe (i).
3. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R1, R2 et R3 forment ensemble avec un ou plusieurs atomes d'azote auxquels ils sont liés un dérivé
polycyclique choisi parmi le diazabicyclo-octane et l'hexamé-thylène tétramine, R4 représentant un groupement tel que défini dans les paragraphes (i) et (iii).
4. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que les groupements ammonium sont tels qu'au maximum deux des radicaux R1 à R4 sont constitués d'au moins 12 atomes de carbone consécutifs.
5. L'octanoyl-5 salicylate d'hexadécyltriméthylammo-nium.
6. Le décanoyl-5 salicylate d'hexadécyltriméthylammo-nium.
7. Le dodécanoyl-5 salicylate d'hexadécyl triméthyl-ammonium.
8. L'octanoyl-5 salicylate d'hexadécyl pyridinium.
9. Le décanoyl-5 salicylate d'hexadécyl pyridinium.
10. Le dodécanoyl-5 salicylate d'hexadécyl pyridinium.
11. L'octanoyl-5 salicylate de benzyl diméthyl hexadé-cylammonium.
12. Le décanoyl-5 salicylate de benzyldiméthyl hexadé-cylammonium.
13. Le dodécanoyl-5 salicylate de benzyldiméthyl hexadécylammonium.
14. Le décanoyl-5 salicylate de benzyl triméthylammo-nium.
15. Le décanoyl-5 salicylate d'hexadécyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium.
16. Le dodécanoyl-5 salicylate de tétraméthylammonium.
17. Le décanoyl-5 salicylate de dodécyl éthyl dimé-thylammonium.
18. Le décanoyl-5 salicylate de triméthyl .beta.-hydroxyé-thylammonium.
19. Le dodécanoyl-5 salicylate de triméthyl .beta.-hydroxy-éthylammonium.
20. Le dodécanoyl-5 salicylate de N-hexadécyl N-méthylimidazolinium.
21. Le décanoyl-5 salicylate de N-dodécyl N-méthylmor-pholinium.
22. Le dodécanoyl-5 salicylate de N-méthyl N-octyl pipéridinium.
23. Le dodécanoyl-5 salicylate d'azonia-1'aza-4' bicyclo [2'.2'.2'] octyl hexadécane.
24. L'octanoyl-5 salicylate de benzéthonium.
25. Le dodécanoyl-5 salicylate de benzéthonium.
26. L'octanoyl-5 salicylate de N-(chloro-3 allyle)-hexaminium.
27. Le dodécanoyl-5 salicylate de N-(chloro-3 allyle)-hexaminium.
28. Composition topique destinée au traitement de dermatoses ou de désordres cutanés, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu pharmaceutiquement ou cosmé-tiquement acceptable,au moins un composé de formule (I) telle que définie dans la revendication 1.
29. Composition selon la revendication 28, caractéri-sée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule (I) dans laquelle R4 désigne un groupement benzyle et R1, R2, R3 ont les significations indiquées au paragraphe (i).
30. Composition selon la revendication 28, caractéri-sée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule (I) dans laquelle R1, R2 et R3 forment ensemble avec un ou plusieurs atomes d'azote auxquels ils sont liés un dérivé polycyclique choisi parmi le diazabicyclo-octane et l'hexaméthylène tétramine, R4 représentant un groupement tel que défini dans les paragraphes (i) et (iii).
31. Composition selon la revendication 28, caractéri-sée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule (I) dans laquelle les groupements ammonium sont tels qu'au maximum deux des radicaux R1 à R4 sont constitués d'au moins 12 atomes de carbone consécutifs.
32. Composition selon la revendication 28, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est choisi dans le groupe constitué par l'octanoyl-5 salicylate d'hexadécyltri-méthylammonium, le décanoyl-5 salicylate d'hexadécyltrimé-thylammonium, le dodécanoyl-5 salicylate d'hexadécyl trimé-thylammonium, l'octanoyl-5 salicylate d'hexadécyl pyridinium, le décanoyl-5 salicylate d'hexadécyl pyridinium, le dodéca-noyl-5 salicylate d'hexadécyl pyridinium, l'octanoyl-5 salicylate de benzyl diméthyl hexadécylammonium, le décano-yl-5 salicylate de benzyldiméthyl hexadécylammonium, le dodécanoyl-5 salicylate de benzyldiméthyl hexadécylammonium, le décanoyl-5 salicylate de benzyl triméthylammonium, le décanoyl-5 salicylate d'hexadécyl diméthyl hydroxyéthyl ammonium, le dodécanoyl-5 salicylate de tétraméthylammonium, le décanoyl-5 salicylate de dodécyléthyl diméthylammonium, le décanoyl-5 salicylate de triméthyl .beta.-hydroxyéthylammonium, le dodécanoyl-5 salicylate de triméthyl .beta.-hydroxyéthylammonium, le dodécanoyl-5 salicylate de N-hexadécyl N-méthylimidazoli-nium, le décanoyl-5 salicylate de N-dodécyl N-méthylmorpholi-nium, le dodécanoyl-5 salicylate de N-méthyl N-octyl pipéri-dinium, le dodécanoyl-5 salicylate d'azonia-1'aza-4' bicyclo [2'.2'.2'] octyl hexadécane, l'octanoyl-5 salicylate de benzéthonium, le dodécanoyl-5 salicylate de benzéthonium, l'octanoyl-5 salicylate de N-(chloro-3 allyle)hexaminium, et le dodécanoyl-5 salicylate de N-(chloro-3 allyle)hexaminium.
33. Composition selon la revendication 28, caractéri-sée par le fait qu'elle contient en association avec le composé de formule (I) au moins un autre agent anti-acnéique choisi dans le groupe constitué par la pregnénolone, les dérivés rétinoïques, les antibiotiques et les anti-inflamma-toires.
34. Composition selon les revendications 28, 32 ou 33, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de solution, de dispersion anhydre, d'émulsion ou de suspension, et qu'elle contient le composé de formule (I) dans une proportion comprise entre 0,001 et 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
35. Composition selon les revendications 28, 32 ou 33, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de solution, de dispersion anhydre, d'émulsion ou de suspension, et qu'elle contient le composé de formule (I) dans une proportion comprise entre 0,05 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
36. Composition selon la revendication 28, caractéri-sée par le fait que le milieu pharmaceutiquement acceptable est constitué par de l'eau ou un solvant organique choisi dans le groupe constitué par l'acétone, l'éthanol, l'alcool isopropylique, les éthers de glycol, les polyglycols et polyéthylèneglycols, les esters d'alkyle en C1-C4, d'acides à
courte chaîne, les triglycérides d'acides gras, le myristate d'isopropyle, les huiles animales, minérales, végétales et les polysiloxanes.
37. Composition selon la revendication 28, caractéri-sée par le fait qu'elle renferme en outre au moins un agent épaississant dans une proportion comprise entre 0,5 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
38. Composition selon la revendication 28, caractéri-sée par le fait qu'elle renferme en outre au moins un adju-vant choisi dans le groupe constitué par les agents anti-oxydants les tensio-actifs, les agents conservateurs, les agents filmogènes, les kératolytiques ou comédolytiques, les parfums et les colorants.
39. Composition selon la revendication 38, caractéri-sée par le fait que l'agent anti-oxydant est choisi dans le groupe constitué par la t-butylhydroxyquinone, le butyl hydroxyanisole, le butyl hydroxytoluène et 1'.beta.-cotophérol et ses dérivés.
40. L'utilisation d'une composition telle que définie dans les revendications 28, 29 ou 32 dans le traitement des désordres de la peau.
41. L'utilisation d'une composition telle que définie dans les revendications 28, 32 ou 33 dans le traitement de l'acné.
42. Procédé de traitement cosmétique de la peau, caractérisé par le fait que l'on applique, comme agent antipelliculaire, une composition telle que définie dans les revendications 28, 29 ou 32, sur la peau.
43. Procédé de traitement cosmétique de la peau, caractérisé par le fait que l'on applique, comme agent verru-lytique, une composition telle que définie dans les revendi-cations 28, 29 ou 32, sur la peau.
44. Procédé de traitement cosmétique de la peau, caractérisé par le fait que l'on applique, comme agent antisolaire, une composition telle que définie dans les revendications 28, 29 ou 32, sur la peau.
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Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5545753A (en) * 1986-11-17 1996-08-13 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for preparing anilines, catalysts used therefor and process for preparing same
LU87408A1 (fr) * 1988-12-16 1990-07-10 Oreal Utilisation de derives salicyles pour le traitement du vieillissement de la peau
US5542935A (en) 1989-12-22 1996-08-06 Imarx Pharmaceutical Corp. Therapeutic delivery systems related applications
US5580575A (en) * 1989-12-22 1996-12-03 Imarx Pharmaceutical Corp. Therapeutic drug delivery systems
FR2658190B1 (fr) * 1990-02-15 1992-06-05 Panmedica Sa Esters d'aminoacides de l'hydroquinone, leur procede de preparation et compositions pharmaceutiques ou cosmetiques les contenant.
EP0614353A1 (fr) * 1991-11-25 1994-09-14 Richardson-Vicks, Inc. Composition anti-rides et/ou pour la lutte contre l'atrophie de la peau
US5780459A (en) * 1991-11-25 1998-07-14 The Procter & Gamble Company Compositions for regulating skin wrinkles and or skin atrophy
EP0958810B1 (fr) * 1991-11-25 2003-05-02 Richardson-Vicks Inc. Utilisation de l'acide salicylique dans le traitement des rides de la peau et/ou contre l'atrophie cutanée
US5314685A (en) * 1992-05-11 1994-05-24 Agouron Pharmaceuticals, Inc. Anhydrous formulations for administering lipophilic agents
US5286720A (en) * 1992-07-16 1994-02-15 Solarcare Technologies Corporation Compositions and methods for topical treatment of skin lesions
FR2694934B1 (fr) * 1992-08-24 1994-11-10 Oreal Composition pour le traitement de l'acné contenant un dérivé d'acide salicylique et dérivés d'acide salicylique.
US5438034A (en) * 1993-06-09 1995-08-01 Lonza, Inc. Quaternary ammonium carbonate compositions and preparation thereof
ZA943999B (en) * 1993-06-09 1995-02-03 Lonza Ag Quaternary ammonium and waterproofing/preservative compositions
US5976521A (en) * 1994-08-09 1999-11-02 The Procter & Gamble Company Anti-acne cosmetic compositions
FR2726468B1 (fr) 1994-11-03 1996-12-13 Oreal Utilisation de derive de l'acide salicylique comme stabilisant d'une emulsion huile-dans-eau
FR2730930B1 (fr) * 1995-02-27 1997-04-04 Oreal Utilisation d'inhibiteurs de no-synthase pour diminuer l'effet irritant cutane de produits utilises dans le domaine cosmetique ou pharmaceutique
FR2732594B1 (fr) * 1995-04-07 1997-06-06 Oreal Utilisation de derives d'acide salicylique pour la depigmentation de la peau
GR1002807B (el) 1996-06-20 1997-11-13 Lavipharm A.E. Συστημα για την τοπικη θεραπεια της ακμης και μεθοδος παραγωγης του
JP3019776B2 (ja) * 1996-07-04 2000-03-13 三菱化学株式会社 Ｎ−アルキル−ｎ′−メチルイミダゾリニウム有機酸塩の製造方法
DE19808766A1 (de) * 1998-03-02 1999-09-09 Schwarzkopf Gmbh Hans Mittel und Verfahren zur Behandlung keratinischer Fasern
US20040208837A1 (en) * 1998-03-02 2004-10-21 Marcus Krueger Agents and method for treating keratinous fibers
JPH11349528A (ja) * 1998-05-05 1999-12-21 Witco Corp 安息香酸塩およびサリチル酸塩ジアルキルクオットならびにトリアルキルクオット
FR2780646B1 (fr) * 1998-07-06 2000-08-11 Oreal Composition cosmetique et/ou dermatologique contenant des derives d'acide salicylique et procede d'introduction des dits derives dans une composition aqueuse
US7005446B1 (en) * 1999-04-20 2006-02-28 Alcon Manufacturing, Ltd. Use of AP-1 activators to treat glaucoma and ocular hypertension
US6495158B1 (en) 2001-01-19 2002-12-17 Lec Tec Corporation Acne patch
US20050281853A1 (en) * 2002-02-15 2005-12-22 Fox Charles A Skin compatible cosmetic compositions and delivery methods therefor
EP1476131A4 (fr) * 2002-02-15 2007-03-07 Hydron Technologies Inc Compositions et procedes d'administration de cosmetiques pour la peau
DE10226040A1 (de) * 2002-06-12 2003-12-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurebenzylestern
FR2884417B1 (fr) * 2005-04-19 2007-06-15 Oreal Composition cosmetique deodorante comprenant 'association d'un derive lipophile de l'acide salicylique et d'un sel d'aluminium anti-transpirant
US8114386B2 (en) * 2006-05-12 2012-02-14 3M Innovative Properties Company Topical insect repellent composition and method of application
EP2100585A1 (fr) 2008-03-11 2009-09-16 L'Oréal Composition cosmétique comprenant un composé d'acide ascorbique ou d'acide salicylique
FR2930437B1 (fr) 2008-04-25 2012-06-15 Oreal Composition cosmetique a effet chauffant comprenant un derive d'acide salicylique.
FR2940609B1 (fr) 2008-12-30 2011-05-06 Oreal Association de monosaccharides et d'agents desquamants et son utilisation en cosmetique
FR2953832B1 (fr) 2009-12-10 2012-01-13 Galderma Res & Dev Derives de nouveaux peroxydes, leur procede de preparation et leur utilisation en medecine humaine ainsi qu'en cosmetique pour le traitement ou la prevention de l'acne
FR2953833B1 (fr) * 2009-12-10 2012-01-13 Galderma Res & Dev Derives de nouveaux peroxydes, leur procede de preparation et leur utilisation en medecine humaine ainsi qu'en cosmetique pour le traitement ou la prevention de l'acne
FR2963233B1 (fr) 2010-07-28 2014-03-14 Oreal Procede pour diminuer les hyperpigmentations post-reactionnelles
FR2972110B1 (fr) 2011-03-01 2013-11-15 Oreal Procede de traitement cosmetique des rougeurs cutanees
FR2990850B1 (fr) 2012-05-25 2014-05-16 Oreal Composition cosmetique comprenant l'association d'un derive lipophile de l'acide salicylique, d'un sel ou complexe d'aluminium anti-transpirant et d'un sel d'acide amine n,n-diacide acetique
ES2662854T3 (es) * 2013-08-19 2018-04-10 Rachid Ennamany Composición dermatológica a partir de células madre vegetales y un derivado de ácido salicílico
FR3009957B1 (fr) 2013-08-30 2018-06-29 Oreal Composition cosmetique comprenant un melange de polymeres sulfonique et acrylique
FR3061009B1 (fr) 2016-12-22 2020-09-25 Oreal Composition cosmetique comprenant une ou plusieurs huile(s) polaire(s), un monoalcool aliphatique en c2-c6 et un polyol, au moins un actif hydrophile, et comprenant moins de 7% en poids d’eau
CN107540605B (zh) * 2016-12-28 2020-03-06 宁波见睿新材料有限公司 用于头发或头皮护理的胆碱酯类化合物
WO2019089498A1 (fr) * 2017-10-30 2019-05-09 Theracaine Llc Sels d'ammonium et de phosphonium hydrophobes
FR3075053B1 (fr) 2017-12-15 2020-07-10 L'oreal Composition de type gel/gel a base de pigments, d’au moins un dihydroxyalcane lineaire sature en c3-c8, d’acide salicylique sous forme libre
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FR3130556A1 (fr) 2021-12-16 2023-06-23 L'oreal Utilisation d’acide salicylique et/ou de ses dérivés et/ou de leurs sels, pour augmenter ou restaurer la perception tactile cutanée
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WO2023112655A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-22 L'oreal Composition comprenant de l'huile, un alcool soluble dans l'eau et un ingrédient dérivé de plantes nymphaeacées
FR3131692A1 (fr) 2022-01-13 2023-07-14 L'oreal Composition comprenant une huile, un alcool soluble dans l’eau et une gomme de guar non ionique
WO2023112543A1 (fr) 2021-12-17 2023-06-22 L'oreal Composition stable comprenant de l'huile et de l'alcool soluble dans l'eau
FR3131839A1 (fr) 2022-01-19 2023-07-21 L'oreal composition stable comprenant de l’huile et un alcool soluble dans l’eau
FR3131841A1 (fr) 2022-01-20 2023-07-21 L'oreal C omposition comprenant de l'huile, de l'alcool hydrosoluble et un ingrédient dérivé de plantes nymphéacées
FR3130606A1 (fr) 2021-12-21 2023-06-23 L'oreal Composition cosmétique comprenant un composé cellulosique particulaire, des particules d’aérogel de silice hydrophobe, et une cire d’origine végétale
FR3130605B1 (fr) 2021-12-21 2023-11-24 Oreal Composition cosmétique comprenant un composé cellulosique particulaire, des particules d’aérogel de silice hydrophobe, et un polymère semi-cristallin
FR3130608B1 (fr) 2021-12-21 2023-11-24 Oreal Composition cosmétique comprenant un composé cellulosique particulaire, des particules d’aérogel de silice hydrophobe, un polymère semi-cristallin et une cire d’origine végétale
FR3131529A1 (fr) 2021-12-31 2023-07-07 L'oreal Kit de personnalisation d’une composition cosmétique

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2791534A (en) * 1952-12-18 1957-05-07 Ciba Ltd Cosmetic preparations
US4009255A (en) * 1966-07-26 1977-02-22 Societe Anonyme Dite: L'oreal Hair treating compositions containing cationic surface active agents
US4096332A (en) * 1966-07-26 1978-06-20 L'oreal Cationic surface-active agents
LU53667A1 (fr) * 1966-07-26 1968-11-29
US4499295A (en) * 1983-05-09 1985-02-12 G. D. Searle & Co. Protease inhibitors

Also Published As

Publication number Publication date
US5137923A (en) 1992-08-11
GB8728054D0 (en) 1988-01-06
BE1004396A4 (fr) 1992-11-17
IT8768028A0 (it) 1987-11-30
GB2199580B (en) 1990-07-04
DE3740575A1 (de) 1988-06-16
JPS63211254A (ja) 1988-09-02
DE3740575C2 (de) 1997-04-30
FR2607498A1 (fr) 1988-06-03
GB2199580A (en) 1988-07-13
FR2607498B1 (fr) 1991-04-05
CH673115A5 (fr) 1990-02-15
US5001156A (en) 1991-03-19
IT1218696B (it) 1990-04-19

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