CA1126137A

CA1126137A - Procede d'elimination des incrustations essentiellement titaniferes des parois d'echangeurs thermiques

Info

Publication number: CA1126137A
Application number: CA331,917A
Authority: CA
Inventors: Alain Lectard; Robert Magrone
Original assignee: Aluminium Pechiney SA
Current assignee: Rio Tinto France SAS
Priority date: 1978-07-19
Filing date: 1979-07-16
Publication date: 1982-06-22
Also published as: IT7924394A0; IE48657B1; MA18532A1; AU532323B2; ES482514A1; DD144955A5; GB2026038A; IT1122196B; IL57818A0; TR20191A; HU179742B; PH14403A; AR218551A1; GB2026038B; YU174479A; YU41654B; AU4897979A; BR7904593A; US4277289A; DE2928832C2

Abstract

L'invention concerne un nouveau procédé de nettoyage des parois d'échangeurs thermiques ou de réacteurs, recouvertes d'incrustations essentiellement titanifères mais pouvant également contenir des incrustations silico-alumineuses formées au cours de l'attaque de minerais en provoquant une importante diminution du potentiel d'échange thermique. Ce procédé est destiné à restaurer les caractéristiques fondamentales des parois, et se caractérise en ce que l'on élimine les incrustations au moyen d'une liqueur aqueuse de traitement contenant en poids 3 à 30 % d'acide hexafluosilicique et au plus 10 % d'acide fluorhydrique. La liqueur aqueuse de traitement peut contenir un inhibiteur de corrosion, et le traitement peut s'effectuer à une température comprise entre 20.degree.C et 80.degree.C.

Description

3~

La présente inven-tion concerne un nouveau procédé de ne-ttoyage des échangeurs thermiques dont les parois sont recou-vertes d'incrustations, plus par-ticulièrement cel.les d'origine titanifères, qui se déposent lors des attaques de minerais e-t qui provoquent une diminution de leur potent:iel d'échange thermique.
Depuis longtemps déjà, l'homme de l'art a connu de nombreuses difficultés, souvent insurmontables, à maintenir en l'état les caractéristiques essentielles des échangeurs ther- :

miques placés dans les réacteurs en raison de la fréquente apparition d'une phase parasite sur les parois de ces échangeurs.
C'est ainsi que dans le domaine propre de l'attaque des minerais~ . `
des incrustations, qui peuvent être très réfractaires, se for-ment sur les surfaces d'échange thermique lors de la réaction d'attaque, faisant varier la section utile du réacteur mais surtout le coefficient d'échange thermique de l'échangeur lui-meme.
Dès lors que ces incrustations peuvent provoquer une évolution néfaste des caractéristiques fondamentales des échan- ~ :~

geurs thermiques, et des réacteurs d'attaque, des solutions de nettoyage plus ou moins heureuses ont été proposées à l'homme de l'art pour tenter de les éliminer.
Parrni les solutions classiques les plu9 évoluées, connues et décrites dans la littérature spécialisée pour com-battre ce phénomène, un premier -type de procédé de ne-ttoyage consistait en une désincrustation mécanique des parois à trai-ter, par raclage énergique, par action de chocs, de vibrations, de brossage, par sablage, etc.... ou encore par l'action combi- :. :
née de tels moyens.

Un autre type de procédé de nettoyage consistait ré.3.1iser un traitement chimique des parois du réacteur en solubilisant ou en décomposant les incrustations. C'es-t ainsi, par exemple, qu'a été proposé un procédé de nettoyage des ~ J . ~ ~

parois encroutées par des incrustations formées à une température d'attaque supérieure à 180C qui consiste à faire circuler dans l'appareil à traiter, une liqueur acide, formée d'acide chloridrique et d'acide fluorhydrlque à une température relativement élevée.
~ien qu'un tel proc~d~ pr~serlt:e un~ amolioration subs- :
tantielle sur la -technique-connue, il apparait que son appli.ca-tion n'est pas universelle à tous les types de réacteur. En effet, il est apparu lors dlexpérimentations que la seule action chimique du couple acide était très insuffisante pour assurer l'élimination totale des incrùstations. Dès lors, il s 5 est révélé nécessaire d'associer à l'action chimique de ce couple, une action mécanique par l'injection dleau sous haute pression.
Ainsi, le procédé se révèle etre une combinaison de deux moyens chimiques et mécaniques qui s'applique selon le princi.pe d'un écoulement piston, et qui, dès lors, est applicable au seul réacteur tubulaire. :~
Des lors que le problème du nettoyage des parois était mal résolu puisque les procédés proposés présentaient les inconvénients majeurs précités, la demanderesse poursuivant ses recherches en ce domaine, a trouvé et mis au point un procédé de nettoyage très amélioré, permettant d'apporter une .
solution efficace aux difficulté rencontrées par l'homme de l'art.
Le procédé de nettoyage selon l'invention, des parois d'échangeurs thermiques ou de réacteurs recouvert d'incrusta-tions essentiellement titanifères mais pouvant également conte-nir des silico-alumineux formés au cours de l'attaque de mine- :
rais, en provo~uant une diminution importante du potentiel d'échange thermique, procédé destiné à restaurer les caracteris tiques fondamentales desdites parois, se carac-térise par le ~ai-t que l'on élimine les incrustations par une liqueur aqueuse d'acides hexafluosilicique et fluorhydrique, ce mélange comprenant : -2-.: . ,. : ', . .

3~d de 3 % à 30 % en poids diacide hexafluosilicique e-t au plus de 10 % en poids d'acide fluorhydrique.
Comrne cela a déjà é-té dit, après une certaine durée de fonctionnement, les surfaces de transfert ther.mique des ins-tallations dlattaque de minerais deviennen-t le siège d'incrus-tations essentiellt.?merlt titan:ife~res, solides et compactes, qui se forment lors des attaques.
Pour essayer d'éliminer ce tartre, particul1èrement génant, la Demanderesse a tenté d'en réaliser la dissolution 10 au moyen d'une solution aqueuse d'acides particulièrement actifs à des concentrations et températures d'attaque raisonnables.
C'est ainsi, qu'elle a d'abord fait usage d'une liqueur aqueuse d'acide fluorhydrique~ Mais, elle a constaté, ;~
à titre d'illustration, qu'avec une température d'attaque raisonnable, telle que 60C, pour une composition de HF de ~ %
en poids, il n'était pas possible d'obtenir un rendement de dissolution du tartre supérieur à 5 %.
De la même fa,con, faisant usage d'une liqueur aqueuse d'acide hexafluosilicique (H2SiF6), elle a constaté, par exem-ple, qu'avec une liqueur à 13% en poids de H2Si~6 et pour unetempérature d'attaque identique, il n'était pas possible d'ob-ten.ir un rendement de dissolution du tartre supérieur à 30%.
Clest alors que la Demanderesse a constaté avec in-téret qu'une liqueur aqueuse contenant en mélange au plus 10 %
en poids d'acide fluorhydrique et 3 à 30 % en poids d'acide hexafluosilicique avait le pouvoir synergétique d'as.surer l~élimination de ~30 à 100 % des tartres ainsi trai-tés, quand la température de traitement se situe entre 20~C et 80C~
La Demanderesse a pu mettre en évidence que l'agent actif de dissolution du tartre était l'acide hexafluosilicique, . qui au cours de son action passivait la surface attaquée du .: tartre, en déposant de la silice, et que l'acide fluorhydrique réactivait la réaction de dissolu-tion en régénérant l'acide 3~
; hexafluosilicique.
Il s'est xévélé intéressant que la liqueur aqueuse contienne préférentiellement 5 à 15 % d'acide hexafluosilicique et 1 à 4 % d'acide fluorhydrique.
Selon une variante du procédé, qui permet de diminuer le temps nécessaire au détar-trage des installations industriel-les, il est possible d'u-tiliser comme liqueur de dissolu-tion des incrustations, une liqueur aqueuse du seul acide hexafluo-silicique et d'y ajouter en continu, au fur et à mesure de la dissolution des incrustations, les quantités d'acide fluo-rhydrique nécessaires à la seule régénération de l'acide hexa-fluosilicique, de manière que la concentration en acide fluo-rhydrique libre dans la liqueur de dissolution des incrus-tations soit la plus faible possible et de préférence nulle.
Dans ce cas, l'acide fluorhydrique ajouté à la li-queur aqueuse de dissolution contenant l'acide hexafluosilicique peut l'être sous une forme très concentrée pouvant atteindre 40 % en poids de HF en solution aqueuse.
En pratique, il s'est avéré souhaitable d'introduire l'acide fluorhydrique sous la forme d'une solution aqueuse concentrée, permettant la régénération de l'acide hexafluo-silicique sans provoquer une augmentation sensible du volume de liqueur de dissolution dans l'installation industrielle en cours de détartrage.
La dissolution des incrustations étant régulière, l'introduction de la liqueur aqueuse contenant l'acide fluo-rhydrique dans l~installation industrielle en cours de net-toyage se fait à débit controlé au moyen de tou-t appareillage de type connu adapté à cet usage tel que par exemple une pompe doseuse.
Le débit d'introduction de la liqueur aqueuse d'acide fluorhydrique est réglé de telle manière que la concentration en acide hexafluosilicique dans la liqueur de dissolution reste constante et pratiquement égale à la concen-tration de départ.
Ainsi pendant -toute llopération de dissolution du tartre la concentration en ions SiF6 reste constante, tandis que le seul acide fluorhydrique ajouté en continu est consommé
en régénérant d'une manière continue l'ac:ide hexafl.uosilicique.
Ainsi plusieurs opérations de dissolution de tar-tre ont pu être effectuées avec la même liqueur de nettoyage en utilisan-t chaque fois la liqueur provenant d'une opération antérieure de ne-ttoyage dont la composition était ajustée par ajout d'acide fluorhydrique.
Les exemples ci-après révèlent largement llac-tion synergétique du couple HF et H2SiF6 en liqueur aqueuse quand il est utilisé pour dissoudre les tar-tres.
I.'exernple 1 mon-tre l'action du seul acide fluorhy-drique.
L'exemple 2 illustre l'action de l'acide hexafluo-silicique.
L'exemple 3 révèle l'action synergé-tique du couple HF et H SiF

2 6 L'exemple 4 confirme l'action synergétique du couple pour d'autres concentrations.
L'exemple 5 illustre l'influence d~ la température sur la cinétique de dissolution des -tartres.
L'exernpl.e 6 concerne le.net-toyage d'une installa-tion industrielle fortement entartrée, par une liqueur aqueuse con--tenant le couple H~ et 112SiF6.
Il en est de meme de l'exemple 7.
L'exemple 8 concerne le nettoyage d'une ins-tallation industrielle fortement entartrée' par une liqueur aqueuse de dissolution con-tenant l'acide hexafluosilicique à laquelle est ajoutée en continu une liqueur aqueuse dlacide fluo-rhydrique assurant la régénération en continu de l'acide hexafluosilicique.

.

3~7 EXEMPLE 1:
On a attaqué, en pilote industriel, 50 kg d'un tartre provenant du nettoyage mécanique d'une installation indus-triel-~ le. Le -tartre avait la composition suivante exprimé en pour ; cent en poi~s :
TiO2 ~2,0 %
CaO 22,8 %

23 12,8 %
SiO2 1,7 %
Na2O 3,9 %
H2O de conjugaison , plus divers 7,8 %
; L'épaisseur moyenne du tartre était de 4 mm.
On a alors introduit 1,5 m3 de liqueur d'acide fluo-rhydrique à 4 % en poids de concentration.
La température a été portée à 60~C pendant un temp de 7 heures, le milieu étant maintenu sous agitation.

Au bout de ce temps, 1,16 kg de TiO2 était passé en solution correspondant à un rendement d'attaque de S,5 % lais-sant la couche de tartre pratiquement inattaquée.
EXEMPLE 2:
On a at-taqué 50 kg de tartre de même origine que celui cité dans l'exemple 1 en utilisant la même installation pilote et en pratiquant les mêmes conditions de temps et de température, avec une solution aqueuse d'acide hexafluosili-cique à 13,1 % en poids de concen-tra-tion et d'un volume de 1,5 m3.

Au bout du temps diattaque, 6,3 kg de TiO2 étaient passés en solution correspondant à un rendement de 30 %.
L'aspect du tartre était changé. Il présentait en sur~ace un dépôt blanc qui, après anal~se, s'est révélé ê-tre ..

un dépot de silice.
~XEMPLE 3-On a attaqué 50 kg de -tartre de meme origine que celui cité dans l'exemple 1 en uti:lisant la meme installa-tion pilote, et en pratiquant les mêmes condi-t:ions de temps et de température, au moyen de 1,5 m3 d'une liqueur aqueuse con-tenant en poids 1,94 % de HF et 6,52 de H2SiF6.
Au bout du temps d'attaque, 17,0 kg de Tio2 étaient passés en solution correspondant à un rendement de 81 %.
L'épaisseur du tartre résiduel après cette attaque était inférieur à 1 millimètre en moyenne.
Ainsi, la liqueur aqueuse composée du mélange d~IF
et de H2SiF6 se révèle dé-tenir un pouvoir synergétique dans la dissolution de~ tartres quand son action est comparée à celle~
de H~ ou H2SiF6 seuls.
EXEMPLE 4:
On a attaqué 50 kg de -tar-tre de même origine que celui cité dans l~exemple 1, en utilisan-t la même installa-tion pilote et en pratiquant les mêmes conditions de -temps et de température, au moyen de 1,5 m3 d'lme liqueur aqueuse contenant en poids 3,88 % de HF et 13,04 % de H2SiF6.
Au bout du temps d'a-ttaque, 20,5 kg de Tio2 étaient dissous représentan-t un rendemen-t de 97,5 %.
Le tartre restant était complè-tement délité et se présentait sous l'aspect d'une poudre en suspension dans la liqueur~
Ainsi, l'augmentc~tion de la concentration de la liqueur d'attaque en HF et H2SiF6 améliore les rendements de dissolution du tartre à éliminer.

_ --Après avoir observé que le mélange de HE` et H2SiF6avait un pouvoir synergétique sur la dissolution des tartres essentiellement titanifères, la demanderesse a été amenée ~

:
étudier l'influence de la ternpérature sur la ciné-tique de réaction.
Pour ce faire, 45 kg d~un tartre on-t été attaqués en pilote industriel par une liqueur aqueuse contenant en mélange . 1,94 % de HF et 6,52 % de H2SiE6, les pourcentages étant expri-més en pour cent en poids.
; Le tartre à attaquer avait la composition suivante :
Tio2 28,1 %
CaO 16,1 %

Fe23 11,7 %
A123 18,3 %
Sio2 8,7 %
Na2O 8,2 %
H2O de conjugaison plus divers 8,9 %
Le volume de la liqueur d!attaque ét~i-t de 1,4 m3.
Trois températures ont été étudlées: 25C, 60Cr 80C~ :
Des prélèvements ont été e~fectués dans le temps en vue de déterminer le rendement de la réaction.

Tous les résultats ont été consignés dans le tableau ci-après et expriment le rendement réactionnel par la quantité
; en pour cent en poids de l'iO2 passé en solution.

TEMPERATURE D'ATTAQUE
_ __ _ _ ______ __ ~
~Temps en heure~25C 60C 80C
_ _ ........... . _ . .
0,5pas de prélèvement pas de prélèvemen 67,2%

16,2%~ 48,0% 80,2% .
211,6% 60,0% 91,1%
: 3 pas de prélèvement pas de prélèvemen~ 93,1%

4 26,9% 73,1% arrêt de .

6 pas dé prélèvement 84,7%
7 pas de prélèvement arret de l'essai 8 51,6%
24 77,2%
.~ arrêt de l'essai _ " ~2~L3~
Ce tableau révèle ainsi l'augmenta-tion de la cinétique de réaction grace à l'éléva-tion de la température.
_EMPLE 6:
On a réalisé le nettoyage d'un autoclave industriel d'une contenance de 42 m3, muni d'un faisceau tubulaire chauf-fant ayant une surface de chauf~e de 240 rn2.
La hauteur de l'autoclave était de 10 m tandis que son diamètre était de 2,5 mO
Le faisceau tubulaire chauffant, en acier A42, dispo-sai-t de 24 herses comportant 8 tuyaux.
La masse du tartre déposé sur le faisceau tubulaire chauffant était estimée à 2 tonnes, son épaisseur variant de

5 mm à,l0 mm.
Le tartre avant l'opéra-tion de nettoyage avait la cornposi-tion suivante :

---B~s de faisceauHaut de faisceau Perte au feu3,3% 5,7%
' SiO2 2,5% 2,9%

~123 5,4% 6,2% ' 23 15,7% 16,7%

P205 1,3% 1,4%

CaO 27,5% 24,7%
rrio2 40,0% 37,1%

Na2O 3,6% 3,6%

MgO 0,7% 1,7% ~ ' On a alors introduit 42 m3 d'une liqueur de traite-ment ayant la composition suivante exprimée en pour cen-t en po,ids.
1,65 % de HF
7,8 % de H2SiF6 à laquelle étaient ajoutés 3 kg/m3 de liqueur dlun passivant d'un t~oe connu.

La température a été atteinte par circulation d'eau chaude dans le faisceau tubulaire jusqu'~ la température de départ de la réaction qui s'est poursuivie par exothermicité.
La température de début de^réactio~ é-tait de 40C, :-et celle de fin de réaction était de 4~3C.
La cinétique d'attaque a é-té suivie par la dosage du titane présent dans la liqueur au cours du nettoyage.
Les résultats sont consignés dans le tableau ci-après:

_ . F.volution de la teneur en Tio2 en Temps en heure g/l présente dans la liqueur au cours de l'attaque _ _ j _ .
0,5 0,2 1,5 0,5 5,0 2,1

6,5 2,9 9,5 5,7 14,5 7,7 17,5 11,6 21,5 13,4 24,0 15,4 _ _ . _ .
Au bout de 24 heures de traitement, 1,7 tonne de tartre était pra-tiquement dissoute.
La paroi du réacteur étai-t très propre. Il restait sur celle-ci quelques fines pellicules non appréciables quan-tit.ativement de tartre encore adhérent.
Aucune trace apparente de corrosion a été cons-tatée.
E~EM~LE 7:
On a réalisé le nettoyage d'échangeurs d'une instal-lation tubulaire de diamètre intérieur 177,7 mmO
Pour ce ~aire, la liqueur de traitement éta.i-t prépa-rée dans un bac muni d'une agitation et avait la composition suivante exprimée en pour cent en poids:

2,14 % de HF
5,86 % de II2Sil~'6 -~.

~2~ L37 à laquelle était ajoutés 3 Xg/m3 de liqueur d'un passivant de type connu.
La liqueur de traitement é-tait alors introduite au ; moyen d'une po~pe dans l'installation tubulaire à nettoyer, dans laquelle elle circulait en rond à une vi-tesse de 1,2 m/s tout . en repassant par le bac muni d'agitation.
Au début, la circulation de la liqueur de traitement était réalisée dans une fraction de l'installation tubulaire fortement entartrée (épaisseur moyenne 5 mm), représentent une longueur de 45 m. La circulation a été rnaintenue dans cette ~, fraction d'installation pendant 12 heures, sous une température de 45C.
Puis au bout de ce temps, la circulation cle la liqueur de traitement a été assurée sur un ensemble de 10 tubes en série, repr~sentant une longueur de 660 mètres, tandis que la tempé-rature de traitement était portée a 61C par une circulation d'eau c~aude dans la double enveloppe.
Au bout de 5 heures, llopération était arretée. . ~:, Sur les 10 tubes traités, 5 étaient complètement ~ ~

. nettoyés, tandis que les 5 autres l'étaien-t imparfaitement. `.:
: 20 ~:
Aux 5 tubes incomplètement nettoyés étaient ajoutés en série 8 tubes supplémentaires non encore détartrés. Les 13 tubes ainsi associés étaient parcourus par la précéden-te liqueur de traitement, réajustée par un apport de 880 kg de HF. :~
La liqueur réajustée a ainsi circulée pendant 8 heures tout en étant main-tenue à une température de 55C.
A la fin de ces diverses opérations, les échangeurs de l'installation tubulaire étaient propres~
La cinétique d'attaque a été suivie tout au long de l'opération par dosage du titane présent dans la liqueur de traitement au cours du net-toyage.
Les résultats sont consignés dans le tableau ci-après.

; ~

:, . .
Evolu-tiorl de la -teneur en Tio2 Temps en heure Nombre de -tuyaux en g/l dans la liqueur au à nettoyercours de l'opérat,ion 12 1 2,0 1,3 10 ' ~,~
14 10 5,7 1~ 10 6,5 16 10 7,0 17 10 7,3 19 13 11,7 21 13 12,6 23 13 13,2 25'fin de13 13,6 l'opéra-tion EXEMPLE 8:
On a réalisé le nettoyage d'éc'hangeurs d'une instal-lation tubulaire de diamètre intérieur 177,7 mm.
L'ensemble industriel à nettoyer gtait constitué de 10 tubes en série représentant une longueur de 660 mètres.

Pour e~fectuer ce nettoyage, on a préparé dans un bac muni d'une agitation, environ 45 m3 d'une liqueur aqueuse d'acide hexa~luosilicique à 6,1% en poids à laquelle a été ajouté un passivant de type connu à raison de 3 kg/rn3 de liqueur.
La liqueur de traitement ainsi préparée a été intro-duite au moyen d'une pompe dans l'installation tubulaire à
nettoyer dans laquelle elle circulait en circuit fermé à une vitesse de 1,2 m/s, tout en repassant par le bac muni d'agita-tion.
La -température de traitement était portée ~ 54C par une circulation d'eau chaude dans la double enveloppe.
Quin~e minutes après le début de l'opération de net-toyage, on a commencé à ajouter en continu par l'intermédiaire .

~6~3~

d'une pompe doseuse 5~0 litres à l'heure d'une solution aqueuse d'acide fluorhydrique à 25 % de HF.
- Au bout de ~ heures, l'opération était arrêtée et l'on constatait que les dix tubes é-taient parfaitement nettoyés.
La ciné-tique d'attaque a été suivie, tout au long de l'opération, par dosage du ti-tane présen-t dans la liqueur de traitement, prélevée à des temps précis au cours du déroulement de l'opération de nettoyage~
Les résultats des dosages sont consignés dans le tableau I ci-après :
TABLEAU I
_ . _ _ . ___ temps en heuxe Evolution de la teneur en Tio2 ~

en g/l dans la liqueur au cours :.:
de l'.opération de nettoyage .
0,5 4,0 1,0 6,0 ~:
1,5 8,6 2,0 10,3 3,0 11,4 4,0 11,7 . .
Il apparait qu'au bout de 3 heures de traitement, le nettoyage était pratiquement achevé, l'augmentation de la teneur ` en TiC2 entre la trosième et la quatrième heure étant faible.
A titre de comparaison, un nouvel essai de nettoyage a été effectué, lors d'une autre campagne sur le meme appareil-lage qui présentait pratiquement le meme niveau d'entartrage~ ~:
La manière de procéder au nettoyage de l'installationindustrielle a éte identique à celle pratiquée précédemment.
Seule la liqueur de -traitement était différente et présentait avant son introduction dans l'installation indus-trielle la composition suivante exprimée en pour cent en poids:
acide hexafluosilicique 6,1 %
acide fluorhydrique : 1,9 %

6~37 Pendant toute l'opéra-tion de trai-temen-t, la température a été main-tenue à 55C.
Au bout de 3 heures ~5 minutes, on a ajouté 718 kg d'acide fluorhydrique pur sous la forme d'une liqueur aqueuse à 27 % de HF.
L'opération de nettoyage a été arr~tée au bout de

7 heures 30 minutes, les tubes se révèlant propres.
La cinétique d'attaque a é-té suivie tout au long de l'opération par dosage du titane présent dans la liqueur de traitement, prélevée à des temps précis au cours du déroule-ment de l'opération de nettoyage.
Les résultats des dosages sont résumés dans le tableau I~ ci-après :
TABLEAU II

-- . ., .. ._ _ _ , Temps en heure Evolution de la teneur en Tio2 en g/l dans la liqueur au cours . de l'opération de ne-ttoyage _ ............. ~
1,0 5,8 2,0 7,0 3,0 7,8 3,75 7,8 : ~,25 8,8 5,25 10,0 6,75 11,0 7,50 11,3 Il apparait quele nettoyage était pratiquement achevé au bout de 7 heures de traitement, l'augmentation de la teneur en TiO2 entre les deux derniers prélèvements étant faible.
Ainsi, il apparaît bienque l'utilisation d'une li-queur aqueuse de traitement contenant avant son introduction dans l'appareillage à ne-ttoyer un mélange d'acides 3~

hexafluosilicique et fluorhydrique nécessi-te un temps de séjour beaucoup plus important que celui nécessaire pour aboutir au meme résultat en utilisant une liqueur aqueuse contenant avant son introduction dans l'appareillage à nettoyage le seul acide hexafluosilicique.
Dès lors, la comparaison des deux tableaux rév~le;
clairement l'amélioration apportée par l'ajout en con-tinu d'a-cide fluorhydrique.

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit :

1. Procédé de nettoyage des parois d'échangeurs thermiques ou de réacteurs recouvertes d'incrustations essen-teillement titanifères, contenant le cas échéant des incrusta-tions silico-alumineuses formées au cours de l'attaque de mine-rais en provoquant une importante diminution du potentiel d'é-change thermique, ledit procédé étant destiné à restaurer les caractéristiques fondamentales desdites parois, caractérisé en ce que l'on élimine les incrustations au moyen d'une liqueur aqueuse de traitement contenant de 3 à 30 % en poids d'acide hexafluosilicique et au plus 10 % en poids d'acide flluorhydri-que.

2. Procédé de nettoyage selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on introduit tout d'abord une liqueur aqueuse de traitement contenant le seul acide hexafluosilicique puis on a joute en continu au cours du traitement une liqueur aqueuse d'acide fluorhydrique pour régénérer en continu l'a-cide hexafluosilicique.

3. Procédé de nettoyage selon la revendication 1, caractérisé en ce que la liqueur aqueuse contient de 5 à 15 %
d'acide hexafluosilicique et de 1 à 4 % d'acide fluorhydrique.

4. Procédé de nettoyage selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on ajoute un inhibiteur de cor-rosion à la liqueur aqueuse de traitement.

5. Procédé de nettoyage selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement s'effectue à une tempéra-ture comprise entre 20°C et 80°C.

6. Procédé de nettoyage selon la revendication 5, caractérisé en ce que la liqueur aqueuse de traitement provient d'une opération de nettoyage antérieur, après a justage de la composition par ajout d'acide fluorhydrique.