CA1105386A - Compositions liquides de colorants destinees a la teinture des cheveux - Google Patents
Compositions liquides de colorants destinees a la teinture des cheveuxInfo
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Abstract
Solutions stables de colorants renfermant un ou plusieurs colorants de la famille des indoanilines et indophénols. Préparation de ces solutions au moyen de solvants appartenant à la famille des alcohols et des monoalcoyléthers de l'éthylène glycol.
Description
~53~36 La présente invention est relative à des solutions de colorants appartenant à la famille des indoanilines, et indophé-nols. L'invention concerne plus particulièrement un procédé de conservation de ces colorants en milieu liquide~ avant leur uti-lisation dans des compositions tinctoriales pour fibres kératini-ques et en particulier pour cheveux humains.
Les colorants de la famille des indamines, des indoani-lines et des indophénols sont bien connus et ont fait l'objet de ~
nombreux brevets de la demanderesse. Celle-ci a constaté que -l'exploitation commerciale pour la teinture des cheveux de ces colorants, pose de nombreux problèmes en raison notamment du `'~
manque de stabilité lors du stockage de ces colorants dans des compositions tinctoriales aqueuses utilisées habituellement dans la teinture des cheveux.
La stabilité au stockage est d'une grande importance du point de vue commercial, en raison du fait que les compositions tinctoriales sont stockées pendant parfois de longues périodes de temps allant jusqulà quelques années et souvent dans des con-ditions de température ambiante élevée.
La demanderesse avait trouvé pour remédier à cet incon-vénient, un procédé consistant à utiliser ces colorants non sous forme d~une solution tinctoriale préalablement préparée9 comme le sont par exemple les compositions tinctoriales à base de colo-rants d'oxydation, mais sous forme anhydre et notamment sous forme de poudre que l'on met en solution immédiatement avant l~application de ladite composition sur les cheveux. De tels compositions et procédés sont décrits notamment dans le brevet français de la demanderesse ~ 71 37 354.
Si de cette manière le problème du stockage des inda-mines, indoanilines et indophénols semblait réglé, les composi-tions tinctoriales préparées à partir de telles poudres ajoutées 1 - '~
- .
. : .
i3~36 juste avant l'emploi permettant d'obtenir des colorations repro-ductibles, une difficulté importante subsistait en ce qui con-cerne la vitesse de dissolution desdites poudres. Il s'est avé-ré en effet, que l'on ne pouvait pas dissoudre aussi rapidement et aussi complètement que souhaité les dits colorants, du moins dans certaines solutions et supports cosmétiques, pour réaliser ;
des compositions tinctoriales présentant toutes les qualités souhaitables en vue de leur application immédiate sur les che- ;
veux.
Pour pallier cette nouvelle difficulté, la demanderes-se a alors mis au point un nouveau procédé consistant à préparer les colorants de la famille des indoamines stables en poudre, plus rapidement solubles dans les supports cosmétiques permet-tant d'avoir une composition tinctoriale destinée à une applica-tion immédiate sur les cheveux, en transformant ces colorants en lyophilisats ou atomisats. De tels compositions et procédés sont décrits notamment dans le brevet français de la demanderesse Mais cette opération présente également un certain nombre d'inconvénients résultant du fait qus la mise en oeuvre dudit procédé de lyophilisation ou atomisation est longue et co~teuse, que la conservation des lyophilisats ou atomisats exige un conditionnement parfaitement étanche à lrhumidité et qu'une solubilité rapide nécessite une quantité assez importante de sol-vants dans le support de dissolution.
La demanderesse a découvert maintenant que si de nom-breux indoanilines et indophénols perdaient au cours du stockage leur pouvoir tinctorial dans les solutions utilisées habituelle-ment en teinture des cheveux, des colorants particuliers apparte-nant à la famille des indoanilines et des indophénols conservaientau cours du stockage, leur pouvoir tinctorial dans certains sol-. ' -,.
. .. , . . -. - . : :
538~ii vants bien déterminés.
La présente invention a donc pour objet une solution de colorants appartenant ~ la famille des indoanilines, et des indophénols dans des sol~ants particuliers appartenant à la famille des alcools et des monoalcoyléthers de l'éthylène glycol.
La présente invention a également pour objet, un procé-dé de conservation de ces colorants dans les solvants précités Elle a enfin pour objet un procédé de préparation de compositions tinctoriales immédiatement applicables sur les che-veux, consistant à introduire lesdites soluticns dans des supports ~ -cosmétiques habituellement utilisés dans la teinture des cheveux.
Les solutions suivant la présente invention sont essen-tiellement caractérisées par le fait qulelles contiennent un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants de formule géné-rale A _ ~ ~ N ~ ~ O (I~
~ R8 R3 R4 - dans laquelle A~désigne un groupement hydroxyle et les substituants R5, R6, R7 et R8 désignent tous ensemble un atome d'hydrogène, l'un des substituants R5 ou R6 pou~ant égale-ment signifier un atome de chlore ou un groupement méthyle et .
le substituant Rl signifie méthyle, R2 est un atome d'hydrogène, R3 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, amino ou ~HCOCH3 et R4 différent de R3 désigne hydrogène ou méthyle ou bien R4 désigne également hydrogène lorsque R3 signifie NHCO~H2 et lorsque R3 signifie NHCO CH3 et R4 hydrogene, Rl désigne un gxoupement alcoxy et R2 un atome d~hydrogène - ou dans laquelle A signifie ____--R
Rlo ~ 3 _ ~53~6 . et les substituants R5, R6, R7 et R8 dési-gnent ense ~ e un atome d'hydrogène, Rg désigne un groupement éthyle, Rlo désigne CH2CONH2 ou (CH2)2 NHSO2CH3 ou Rg et Rlo désigne ensemble C2H4OH ou bien R5, R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R6 désigne un atome de chlore, Rg désigne un atome d'hydrogène et Rlo désigne hydrogène, méthyle, éthyle, ou hydroxyéthyle ou Rg et Rlo désignent ensemble méthyle ou bien R6, R7, R8 désigne un atome dthydrogène, R5 désigne un groupement méthyle, Rg désigne un groupement éthyle et Rlo désigne un grou-pement CH2CO~H2, (CH2)2 NHSO2CH3 ou Rg et Rlo désignent ensemble un groupement méthyle 9 et Ri signifie un groupement méthyle, R2 si-gnifie un atome d'hydrogène, R3 et R~ différents signifient un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, . les substituants R5, R6, R7 et R8 désignent . un atome d'hydrogène et Rg et Rlo désignent un groupement hydroxy-éthyle ou bien R6, R7, et R8 désignent un atome d'hydrogène, et R5 désigne un groupement méthyle, Rg désigne un groupement éthyle et Rlo désigne un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2 NHSO2CH3 ou Rg et Rlo désignent ensemble un groupement méthyle ou bien R5, : R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène et R6 désigne un atome de chlore, Rg désigne un atome d'hydrogène et Rlo désigne :.
un atome d'hydrogène, un groupement éthyle, hydroxyéthyle ou Rg ;
et Rlo désignent un groupement méthyle et, `. Rl désigne un groupement méthyle, R2 désigne un :
atome d'hydrogène, R3 désigne un groupement NHCOCH3 et R4 dési~
gne un atome d 7 hydrogène, . les substituants R5, R6, R7~ R8 désignent -.
un atome d'hydrogène, les substituants Rg et Rlo désignent ensem-ble un groupement hydroxyéthyle ou Rg désigne un groupement éthy- :
: le, Rlo un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2 NHSO2CH3 ou bien Rs~ R7 .
;;
- 4 - ;:
.
. . .
3~;
R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R6 désigne un atome de chlore, Rg désigne un atome d'hydrogène, Rlo désigne un atome d1hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou Rg et Rlo désignent ensem~le un groupement méthyle ou R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène, R5 un groupement méthyle 7 Rg et Rlo désignent ensemble un groupement méthyle ou Rg désigne un groupement éthyle, Rlo désigne un groupement CH2CONH2 ou tCH2)2NHSO2 CH3 OU bien Rg, Rlo et R7 désignent un atome d'hydro-gène, R8 et R5 désignent un groupement méthyle et R6 un groupe-ment alcoxy ou R5 désigne un atome d'hydrogène et R6 désigne ungroupement méthyle et Rl désigne un groupement méthyle, R2 et R4 désignent un atome d'hydrogène, R3 désigne un groupement ami-no, un groupement NHCONH2, R3 pouvant également désigner un groupement ~HCOCH3 lorsque Rl désigne un groupement alcoxy, et Rl et R4 désignent un groupement méthyle lorsque R3 désigne un groupement amino ou un groupement acétylamino, R2 désignant hydrogène, les substituant~ R5~ R6, R7~ R8 désignent un atome d'hydrogène, les substituants Rg et Rlo désignent ensem- :
ble un groupement hydroxyéthyle ou Rg désigne un groupement éthyle, R10.un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2 NHS02CH3 ou bien ~
R5, R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R6 désigne -un atome de chlore, R9 et Rlo désignent ensemble un groupement : méthyle ou R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène, R5 un groupement méthyle, Rg et R1o désignent ensemble un groupement méthyle ou Rg désigne un groupement éthyle, R10 désigne un groupement CEI2CO~H2 ou (CH2)2 ~HS02CH3 et Rl désigne un groupe-: ment méthyle, R2 et R4 désignent un atome d'hydrogène et R3 désigne un groupement ~EICOOC2H5, dans un ou plusieurs solvants anhydres choisis parmi l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique et l'alcool tertiobutylique, , . , - , ~
53~
les éthers monométhylique 9 monoéthylique et monobutylique de l'éthylene glycol.
Les colorants susmentionnés peuvent encore ~tre défi-nis par le fait qu'ils répondent ~ la formule I dans laquelle A, Rg, Rlo, R5, R6, R7, R8, ont les si- et: Rl, R2, R3, R4 ont gnifications suivantes: les significations suivantes _ . .
A Rg R 10 R5 R6 R 7 R8 R 1 R2 R3 R~, .... _ I _ .
OH H H H H Cll3 H CH3 H
~R9 H H H C 1 H H CH3 H NHCOC}13 CH3 . . .
N~ H C2H5 H C1 H H CH3 H NHCONH H
R 10 H CH2CH2 OU H C 1 H H OCH3 H NIICOC}13 H : .
CH2CH20HC112CH20H H H H H . . . _ (CH2 )2NH . : , . . C H ~ C H ~ H C 1 H U .
,~ . . '" ~" -ou bien: et: :
:~ ..
.. ~ . .
A R R ~ R5, R4~ R7, R8 ont les Rl, R2, 3, 4 significations suivantes: significations suivantes: :
. .
.~
~`A R9 Rlo R5 R~ R7 R8 ¦ Rl R2 R3 R4 ~', R _ _ _ . : :
N~ 9 H H CH3 OCH3 H Cl-13 Cll3 H NH2: CHHU
R 10 H H H CH3 H C}13 CH3 H NIICOCH3 CH3 _ _ . . . _ C113 H NIICONH2 H
OC}13 NIICOCH3 H
~: ' i - 6 -.. . .... ...
. .
531!~
ou bien: et:
9' 10' Rs7 R6~ R7, R8 ont les si- Rlg R2, R3, R4 ont les gnifications suivantes: significations suivantes:
A Rg R 10 R5 R6 R 7 R8 R 1 R2 R3 R4 . ~
N ~ Rg C2H5 C H21CONH2 H H1 H H CCH3 H HH3 C}l \ R10 C2~15 (C~1232NII . CH3 H NH H 3 . __ _ _ . _ 3 2 3 . . .
OCH_ NHCOCH3 H ; `:
,.
ou bien: et:
9' 10' Rs- R6~ R7, R8 ont l~s sl- Rl, R2, R3, R4 ont les gnifications suivantes: significations suivantes:
. ....
R CH3 CH3 C~13 H ll 11 -C2H5 g CH3 C113 H C 111 11 _ . . _ . .
.` R 10 C2H5 C112 CONH2 H H }I 11 . C2~15( Cll ) Ml _ So2 C~113 CH H H H . .
:` C2H5(C~12~2NH , . :~
- S2C113 H H H H : . .
;;
.' .
:: , 5~
Ces colorants sont préparés suivant des procédés connus, décrits notamment dans les brevets ~rançais N 70 21 197, 71 44 503 7 70 23 423, 71 45 783.
On peut ainsi les préparer en condensant une base telle qu'une paraphénylène diamine ou un para aminophénol sur un coupleur tel qu'un phénol ou un méta amlno phénol en.milieu aqueux et à pH é~al ou supérieur à 8 en présence dlun oxydant tel que du ferricyanure de potassium, du persulfate de potassium, de l'eau oxygénée. .
Il est également possible de préparer à partir de la para phénylènediamine et du para aminophénol, la quinone imine co~respondante et de condenser cette derni~re sur la coupleur ci-dessu~ mentionné. : `
On peut enfin préparer ces composés en partant du déri-vé nitrosé ~e la base, notamment pour les paraphénylène diaminestertiaires et en condensant le dérivé para nitrosé avec le cou-pleur.
Les composés plus particul:ièrement préférés suivant la présente invention, sont préparés en associant une base choisie parmi: le para-aminophénol, le chloro-3 amino-4 phénol, le méthyl-3 amino-4 phénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le chloro-2 amino-4 .
phénol, la diméthyl-2~6 méthoxy-3 para phénylène diamine, la di- ~ .
. méthyl-2,5 para phénylène diamine, le chloro-2 paraphénylène diamine, la méthyl-3 amino-4 N,N.(éthyl, carbamylméthyl~aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl) aniline, l'amino-4 ~,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, l'amino-4 N,N-(éthyl, mésyl- ~.
aminoéthyl)aniline, l'amino-4 N,N-(di-~-hydroxyéthyl)aniline, la chloro-3 méthylamino-~ aniline, la diméthylamino-4 méthyl-2 ~. aniline, la diméthylamino-4 chloro-3 aniline, la chloro-3 éthyla~
. 30 mino-4 aniline, la chloro-3 N-~ -hydroxyéthylamino-4 aniline5 et - ::
un coupleur choisi parmi: le méthyl-2 amino-5 phénol, le diméthyl~
:. . .
;i3~6
Les colorants de la famille des indamines, des indoani-lines et des indophénols sont bien connus et ont fait l'objet de ~
nombreux brevets de la demanderesse. Celle-ci a constaté que -l'exploitation commerciale pour la teinture des cheveux de ces colorants, pose de nombreux problèmes en raison notamment du `'~
manque de stabilité lors du stockage de ces colorants dans des compositions tinctoriales aqueuses utilisées habituellement dans la teinture des cheveux.
La stabilité au stockage est d'une grande importance du point de vue commercial, en raison du fait que les compositions tinctoriales sont stockées pendant parfois de longues périodes de temps allant jusqulà quelques années et souvent dans des con-ditions de température ambiante élevée.
La demanderesse avait trouvé pour remédier à cet incon-vénient, un procédé consistant à utiliser ces colorants non sous forme d~une solution tinctoriale préalablement préparée9 comme le sont par exemple les compositions tinctoriales à base de colo-rants d'oxydation, mais sous forme anhydre et notamment sous forme de poudre que l'on met en solution immédiatement avant l~application de ladite composition sur les cheveux. De tels compositions et procédés sont décrits notamment dans le brevet français de la demanderesse ~ 71 37 354.
Si de cette manière le problème du stockage des inda-mines, indoanilines et indophénols semblait réglé, les composi-tions tinctoriales préparées à partir de telles poudres ajoutées 1 - '~
- .
. : .
i3~36 juste avant l'emploi permettant d'obtenir des colorations repro-ductibles, une difficulté importante subsistait en ce qui con-cerne la vitesse de dissolution desdites poudres. Il s'est avé-ré en effet, que l'on ne pouvait pas dissoudre aussi rapidement et aussi complètement que souhaité les dits colorants, du moins dans certaines solutions et supports cosmétiques, pour réaliser ;
des compositions tinctoriales présentant toutes les qualités souhaitables en vue de leur application immédiate sur les che- ;
veux.
Pour pallier cette nouvelle difficulté, la demanderes-se a alors mis au point un nouveau procédé consistant à préparer les colorants de la famille des indoamines stables en poudre, plus rapidement solubles dans les supports cosmétiques permet-tant d'avoir une composition tinctoriale destinée à une applica-tion immédiate sur les cheveux, en transformant ces colorants en lyophilisats ou atomisats. De tels compositions et procédés sont décrits notamment dans le brevet français de la demanderesse Mais cette opération présente également un certain nombre d'inconvénients résultant du fait qus la mise en oeuvre dudit procédé de lyophilisation ou atomisation est longue et co~teuse, que la conservation des lyophilisats ou atomisats exige un conditionnement parfaitement étanche à lrhumidité et qu'une solubilité rapide nécessite une quantité assez importante de sol-vants dans le support de dissolution.
La demanderesse a découvert maintenant que si de nom-breux indoanilines et indophénols perdaient au cours du stockage leur pouvoir tinctorial dans les solutions utilisées habituelle-ment en teinture des cheveux, des colorants particuliers apparte-nant à la famille des indoanilines et des indophénols conservaientau cours du stockage, leur pouvoir tinctorial dans certains sol-. ' -,.
. .. , . . -. - . : :
538~ii vants bien déterminés.
La présente invention a donc pour objet une solution de colorants appartenant ~ la famille des indoanilines, et des indophénols dans des sol~ants particuliers appartenant à la famille des alcools et des monoalcoyléthers de l'éthylène glycol.
La présente invention a également pour objet, un procé-dé de conservation de ces colorants dans les solvants précités Elle a enfin pour objet un procédé de préparation de compositions tinctoriales immédiatement applicables sur les che-veux, consistant à introduire lesdites soluticns dans des supports ~ -cosmétiques habituellement utilisés dans la teinture des cheveux.
Les solutions suivant la présente invention sont essen-tiellement caractérisées par le fait qulelles contiennent un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants de formule géné-rale A _ ~ ~ N ~ ~ O (I~
~ R8 R3 R4 - dans laquelle A~désigne un groupement hydroxyle et les substituants R5, R6, R7 et R8 désignent tous ensemble un atome d'hydrogène, l'un des substituants R5 ou R6 pou~ant égale-ment signifier un atome de chlore ou un groupement méthyle et .
le substituant Rl signifie méthyle, R2 est un atome d'hydrogène, R3 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, amino ou ~HCOCH3 et R4 différent de R3 désigne hydrogène ou méthyle ou bien R4 désigne également hydrogène lorsque R3 signifie NHCO~H2 et lorsque R3 signifie NHCO CH3 et R4 hydrogene, Rl désigne un gxoupement alcoxy et R2 un atome d~hydrogène - ou dans laquelle A signifie ____--R
Rlo ~ 3 _ ~53~6 . et les substituants R5, R6, R7 et R8 dési-gnent ense ~ e un atome d'hydrogène, Rg désigne un groupement éthyle, Rlo désigne CH2CONH2 ou (CH2)2 NHSO2CH3 ou Rg et Rlo désigne ensemble C2H4OH ou bien R5, R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R6 désigne un atome de chlore, Rg désigne un atome d'hydrogène et Rlo désigne hydrogène, méthyle, éthyle, ou hydroxyéthyle ou Rg et Rlo désignent ensemble méthyle ou bien R6, R7, R8 désigne un atome dthydrogène, R5 désigne un groupement méthyle, Rg désigne un groupement éthyle et Rlo désigne un grou-pement CH2CO~H2, (CH2)2 NHSO2CH3 ou Rg et Rlo désignent ensemble un groupement méthyle 9 et Ri signifie un groupement méthyle, R2 si-gnifie un atome d'hydrogène, R3 et R~ différents signifient un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, . les substituants R5, R6, R7 et R8 désignent . un atome d'hydrogène et Rg et Rlo désignent un groupement hydroxy-éthyle ou bien R6, R7, et R8 désignent un atome d'hydrogène, et R5 désigne un groupement méthyle, Rg désigne un groupement éthyle et Rlo désigne un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2 NHSO2CH3 ou Rg et Rlo désignent ensemble un groupement méthyle ou bien R5, : R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène et R6 désigne un atome de chlore, Rg désigne un atome d'hydrogène et Rlo désigne :.
un atome d'hydrogène, un groupement éthyle, hydroxyéthyle ou Rg ;
et Rlo désignent un groupement méthyle et, `. Rl désigne un groupement méthyle, R2 désigne un :
atome d'hydrogène, R3 désigne un groupement NHCOCH3 et R4 dési~
gne un atome d 7 hydrogène, . les substituants R5, R6, R7~ R8 désignent -.
un atome d'hydrogène, les substituants Rg et Rlo désignent ensem-ble un groupement hydroxyéthyle ou Rg désigne un groupement éthy- :
: le, Rlo un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2 NHSO2CH3 ou bien Rs~ R7 .
;;
- 4 - ;:
.
. . .
3~;
R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R6 désigne un atome de chlore, Rg désigne un atome d'hydrogène, Rlo désigne un atome d1hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou Rg et Rlo désignent ensem~le un groupement méthyle ou R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène, R5 un groupement méthyle 7 Rg et Rlo désignent ensemble un groupement méthyle ou Rg désigne un groupement éthyle, Rlo désigne un groupement CH2CONH2 ou tCH2)2NHSO2 CH3 OU bien Rg, Rlo et R7 désignent un atome d'hydro-gène, R8 et R5 désignent un groupement méthyle et R6 un groupe-ment alcoxy ou R5 désigne un atome d'hydrogène et R6 désigne ungroupement méthyle et Rl désigne un groupement méthyle, R2 et R4 désignent un atome d'hydrogène, R3 désigne un groupement ami-no, un groupement NHCONH2, R3 pouvant également désigner un groupement ~HCOCH3 lorsque Rl désigne un groupement alcoxy, et Rl et R4 désignent un groupement méthyle lorsque R3 désigne un groupement amino ou un groupement acétylamino, R2 désignant hydrogène, les substituant~ R5~ R6, R7~ R8 désignent un atome d'hydrogène, les substituants Rg et Rlo désignent ensem- :
ble un groupement hydroxyéthyle ou Rg désigne un groupement éthyle, R10.un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2 NHS02CH3 ou bien ~
R5, R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R6 désigne -un atome de chlore, R9 et Rlo désignent ensemble un groupement : méthyle ou R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène, R5 un groupement méthyle, Rg et R1o désignent ensemble un groupement méthyle ou Rg désigne un groupement éthyle, R10 désigne un groupement CEI2CO~H2 ou (CH2)2 ~HS02CH3 et Rl désigne un groupe-: ment méthyle, R2 et R4 désignent un atome d'hydrogène et R3 désigne un groupement ~EICOOC2H5, dans un ou plusieurs solvants anhydres choisis parmi l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique et l'alcool tertiobutylique, , . , - , ~
53~
les éthers monométhylique 9 monoéthylique et monobutylique de l'éthylene glycol.
Les colorants susmentionnés peuvent encore ~tre défi-nis par le fait qu'ils répondent ~ la formule I dans laquelle A, Rg, Rlo, R5, R6, R7, R8, ont les si- et: Rl, R2, R3, R4 ont gnifications suivantes: les significations suivantes _ . .
A Rg R 10 R5 R6 R 7 R8 R 1 R2 R3 R~, .... _ I _ .
OH H H H H Cll3 H CH3 H
~R9 H H H C 1 H H CH3 H NHCOC}13 CH3 . . .
N~ H C2H5 H C1 H H CH3 H NHCONH H
R 10 H CH2CH2 OU H C 1 H H OCH3 H NIICOC}13 H : .
CH2CH20HC112CH20H H H H H . . . _ (CH2 )2NH . : , . . C H ~ C H ~ H C 1 H U .
,~ . . '" ~" -ou bien: et: :
:~ ..
.. ~ . .
A R R ~ R5, R4~ R7, R8 ont les Rl, R2, 3, 4 significations suivantes: significations suivantes: :
. .
.~
~`A R9 Rlo R5 R~ R7 R8 ¦ Rl R2 R3 R4 ~', R _ _ _ . : :
N~ 9 H H CH3 OCH3 H Cl-13 Cll3 H NH2: CHHU
R 10 H H H CH3 H C}13 CH3 H NIICOCH3 CH3 _ _ . . . _ C113 H NIICONH2 H
OC}13 NIICOCH3 H
~: ' i - 6 -.. . .... ...
. .
531!~
ou bien: et:
9' 10' Rs7 R6~ R7, R8 ont les si- Rlg R2, R3, R4 ont les gnifications suivantes: significations suivantes:
A Rg R 10 R5 R6 R 7 R8 R 1 R2 R3 R4 . ~
N ~ Rg C2H5 C H21CONH2 H H1 H H CCH3 H HH3 C}l \ R10 C2~15 (C~1232NII . CH3 H NH H 3 . __ _ _ . _ 3 2 3 . . .
OCH_ NHCOCH3 H ; `:
,.
ou bien: et:
9' 10' Rs- R6~ R7, R8 ont l~s sl- Rl, R2, R3, R4 ont les gnifications suivantes: significations suivantes:
. ....
R CH3 CH3 C~13 H ll 11 -C2H5 g CH3 C113 H C 111 11 _ . . _ . .
.` R 10 C2H5 C112 CONH2 H H }I 11 . C2~15( Cll ) Ml _ So2 C~113 CH H H H . .
:` C2H5(C~12~2NH , . :~
- S2C113 H H H H : . .
;;
.' .
:: , 5~
Ces colorants sont préparés suivant des procédés connus, décrits notamment dans les brevets ~rançais N 70 21 197, 71 44 503 7 70 23 423, 71 45 783.
On peut ainsi les préparer en condensant une base telle qu'une paraphénylène diamine ou un para aminophénol sur un coupleur tel qu'un phénol ou un méta amlno phénol en.milieu aqueux et à pH é~al ou supérieur à 8 en présence dlun oxydant tel que du ferricyanure de potassium, du persulfate de potassium, de l'eau oxygénée. .
Il est également possible de préparer à partir de la para phénylènediamine et du para aminophénol, la quinone imine co~respondante et de condenser cette derni~re sur la coupleur ci-dessu~ mentionné. : `
On peut enfin préparer ces composés en partant du déri-vé nitrosé ~e la base, notamment pour les paraphénylène diaminestertiaires et en condensant le dérivé para nitrosé avec le cou-pleur.
Les composés plus particul:ièrement préférés suivant la présente invention, sont préparés en associant une base choisie parmi: le para-aminophénol, le chloro-3 amino-4 phénol, le méthyl-3 amino-4 phénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le chloro-2 amino-4 .
phénol, la diméthyl-2~6 méthoxy-3 para phénylène diamine, la di- ~ .
. méthyl-2,5 para phénylène diamine, le chloro-2 paraphénylène diamine, la méthyl-3 amino-4 N,N.(éthyl, carbamylméthyl~aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl) aniline, l'amino-4 ~,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, l'amino-4 N,N-(éthyl, mésyl- ~.
aminoéthyl)aniline, l'amino-4 N,N-(di-~-hydroxyéthyl)aniline, la chloro-3 méthylamino-~ aniline, la diméthylamino-4 méthyl-2 ~. aniline, la diméthylamino-4 chloro-3 aniline, la chloro-3 éthyla~
. 30 mino-4 aniline, la chloro-3 N-~ -hydroxyéthylamino-4 aniline5 et - ::
un coupleur choisi parmi: le méthyl-2 amino-5 phénol, le diméthyl~
:. . .
;i3~6
2,6 amino-3 phénol, le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le méthoxy-2 acétylamino-5 phénol.
D'autres composés entrant dans la définition des com-posés selon la présente invention et utilisables dans la mise en oeuvre de la présente invention sont:
- N-[(hydroxy-4') phényl] acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, - N-[(hydroxy-4', chloro-2s) phényl]acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, - N-[(hydroxy-4', méthyl-2'~ phényl]acétylamino-3 ~;
méthyl-6 benzoquinone imine, - N-[(hydroxy-4', méthyl-3') phényl] acétylamino-3 ~ `
méthyl-6 benzoquinone imine, - N-[(hydroxy-4', chloro-3')phényl] acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, - N-[(amino-4' 9 chloro-3')phényl]acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, - N- ~[N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-2~]
phényl~acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, J - N-~[N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)amino-4', méthyl-2']
phényl~acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, - N-~CN,N-(di-~-hydroxyéthyl)amino-4']phényl~acétylami-no-3 méthyl-6 benzoquinone imine, - N-[(N,M-diméthyl amino-4', méthyl-2') phényl]acétyla-mino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, ;;
- N-[(~,N-diméthyl amino-4~, chloro-3') phényl]acétyla-mino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, - N~[(N-éthylamino-4' 9 chloro-3')phényl]acétylamino-3 méthyl-6 b2nzoquinone imine, ; 30 - N-C(N-~-hydroxyéthylamino-4', chloro-3')phényl]
~ ac~étylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine.
....
'' ''~
_ 9 _ ~ :
' .
~ 538~i ~
D'autres colorants utilisables dans les compositions suivant l'invention sont les suivants:
- N- ~[N,~(éthyl, carbamyléthyl)amino-4~]phényl} carbé-thoxyamino-3 méthoxy-6 benzoquinoneimine, - N-C(hydroxy-4', chloro-2') phényl]uréido-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, - N-[(méthylamino-4', chloro-3')phényl]uréido-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, ~ - N- ~N,N(éthyl, carbamylméthyl~amino-4', méthyl-3']
phényl~carbéthoxyamino-3 méthoxy-6 benzoquinone imine.
Les solutions plus particulièrement préférées sui-vant la présente invention sont des solutions dans l'alcool éthylique, isopropylique, l'alcool tertiobutylique, les éthers ~ .
monométhylique -éthylique et -butylique de l'éthylène glycol, des colorants suivants:
- N-[(amino-4', méthoxy-3' diméthyl-2',6') phényl] ~ -~
diméthyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine, - .
- N-[( ~-hydroxyéthylamino-4', chloro-3') phényl]
: méthyl-6 uréido-3, benzoquinone imine, :~
N- ~[N,N éthyl, carbamylméthyl)amino-4 t ]phényl} .. -~ :
méthyl-6 carb~thoxyamino-3 benzoquinone imine, - N-[(méthylamino-4' 7 chloro-3')phényl]méthyl-6 .:.:
~ .
; : uréido-3 benzoquinone imine, - N-[(méthylamino-4', chloro-3 t )phényl]diméthyl-2,6 . acétylamino-3.benzoquinone imine, N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl] diméthyl-2,6 ~: ac~tylamino-3 benæoquinone imine, .
.~ - N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl]méthyl-6 uréido-3 benzoquinone imine, ;.~.
30 : - N- ~[N,N-éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-2']
,~
` . phényl ~-méthyl-6 acétylamino-3 benzoquinone imine, ,. ;, ' ' :. ' - . ~ . .
! . ~ ,, . . , . : .
` ' ' ' " ' ' ~- ' ' i ' ' ' ' " ' " ' ' ' ' , , ' ., 531~
- N- ~[N,N (éthyl, carbamylméthyl)amino-4',méthyl-2t]
phényl~méthyl-6, uréido-3 benzoquinone imine, - N-~[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']phényl~dimé-thyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine, - N-[(amino-4', chloro-3')phényl] diméthyl-2,6 acé-tylamino-3 benzoquinone imine, - N-[(amino-4', diméthyl-3',6')phényl]méthyl-6 uréido-
D'autres composés entrant dans la définition des com-posés selon la présente invention et utilisables dans la mise en oeuvre de la présente invention sont:
- N-[(hydroxy-4') phényl] acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, - N-[(hydroxy-4', chloro-2s) phényl]acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, - N-[(hydroxy-4', méthyl-2'~ phényl]acétylamino-3 ~;
méthyl-6 benzoquinone imine, - N-[(hydroxy-4', méthyl-3') phényl] acétylamino-3 ~ `
méthyl-6 benzoquinone imine, - N-[(hydroxy-4', chloro-3')phényl] acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, - N-[(amino-4' 9 chloro-3')phényl]acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, - N- ~[N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-2~]
phényl~acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, J - N-~[N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)amino-4', méthyl-2']
phényl~acétylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, - N-~CN,N-(di-~-hydroxyéthyl)amino-4']phényl~acétylami-no-3 méthyl-6 benzoquinone imine, - N-[(N,M-diméthyl amino-4', méthyl-2') phényl]acétyla-mino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, ;;
- N-[(~,N-diméthyl amino-4~, chloro-3') phényl]acétyla-mino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, - N~[(N-éthylamino-4' 9 chloro-3')phényl]acétylamino-3 méthyl-6 b2nzoquinone imine, ; 30 - N-C(N-~-hydroxyéthylamino-4', chloro-3')phényl]
~ ac~étylamino-3 méthyl-6 benzoquinone imine.
....
'' ''~
_ 9 _ ~ :
' .
~ 538~i ~
D'autres colorants utilisables dans les compositions suivant l'invention sont les suivants:
- N- ~[N,~(éthyl, carbamyléthyl)amino-4~]phényl} carbé-thoxyamino-3 méthoxy-6 benzoquinoneimine, - N-C(hydroxy-4', chloro-2') phényl]uréido-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, - N-[(méthylamino-4', chloro-3')phényl]uréido-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, ~ - N- ~N,N(éthyl, carbamylméthyl~amino-4', méthyl-3']
phényl~carbéthoxyamino-3 méthoxy-6 benzoquinone imine.
Les solutions plus particulièrement préférées sui-vant la présente invention sont des solutions dans l'alcool éthylique, isopropylique, l'alcool tertiobutylique, les éthers ~ .
monométhylique -éthylique et -butylique de l'éthylène glycol, des colorants suivants:
- N-[(amino-4', méthoxy-3' diméthyl-2',6') phényl] ~ -~
diméthyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine, - .
- N-[( ~-hydroxyéthylamino-4', chloro-3') phényl]
: méthyl-6 uréido-3, benzoquinone imine, :~
N- ~[N,N éthyl, carbamylméthyl)amino-4 t ]phényl} .. -~ :
méthyl-6 carb~thoxyamino-3 benzoquinone imine, - N-[(méthylamino-4' 7 chloro-3')phényl]méthyl-6 .:.:
~ .
; : uréido-3 benzoquinone imine, - N-[(méthylamino-4', chloro-3 t )phényl]diméthyl-2,6 . acétylamino-3.benzoquinone imine, N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl] diméthyl-2,6 ~: ac~tylamino-3 benæoquinone imine, .
.~ - N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl]méthyl-6 uréido-3 benzoquinone imine, ;.~.
30 : - N- ~[N,N-éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-2']
,~
` . phényl ~-méthyl-6 acétylamino-3 benzoquinone imine, ,. ;, ' ' :. ' - . ~ . .
! . ~ ,, . . , . : .
` ' ' ' " ' ' ~- ' ' i ' ' ' ' " ' " ' ' ' ' , , ' ., 531~
- N- ~[N,N (éthyl, carbamylméthyl)amino-4',méthyl-2t]
phényl~méthyl-6, uréido-3 benzoquinone imine, - N-~[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']phényl~dimé-thyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine, - N-[(amino-4', chloro-3')phényl] diméthyl-2,6 acé-tylamino-3 benzoquinone imine, - N-[(amino-4', diméthyl-3',6')phényl]méthyl-6 uréido-
3 benzoquinone-imine, - N-~[N,N(éthyl, mésylamino éthyl)amino-4', méthyl-2']
; 10 phény3-amino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, - N-[N~N(éthyl, mésylamino éthyl) amino-4']phényl :~
diméthyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine, .:~ .
- N-[thydroxy-4')phényl] acétylamino-3 méthyl-6 . :
benzoquinone imine, - N-[(amino-4', chloro-3')phényl]acétylamino-3 méthoxy-- 6 benzoquinone imine, :
- N-[(hydroxy-4')phényl]amino-3 méthyl-6 benzoquinone ::
` imine, ~
- N- lN,~(éthyl, carbam~lméthyl)amino-4']phényl~carbé- . .
thoxy ami~o-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, ` - N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl]uréido-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, - N-[(hydroxy-4', chloro-2S)phényl]acétylamino-3 ~:;
méthoxy-6 benzoquinone imine, ; :
- N ~[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4 t ]phényl}uréido-3 méthyl-6 benzoquinone imine, ~ :
- N~[N,N(éthyl, carbaméthyl)amino-4']phényl~acétylamino-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, - N[(hydroxy-4~phényl]acétylamino-3 diméthyl-2,6 ben- ~:
.~ 30 zoquinone imine, - N [N,N(di-~ hydroxyéthyl)amino-41]phényl acétylamino- ; :
,' - 11 - : ' -.
~S386i 3 méthyl-6 benzoquinone imine.
Parmi ces solutions, celles dans l'alcool éthylique ou dans l'éther monoéthyLique de l'éthylène glycol sont plus particulièrement pré~érées.
Tout comme les colorants, il est également possible d'utiliser un mélange de solvants tel que défini ci-dessus, contenant un ou plusieurs colorants répondant à la définition précitée. Ces solutions peuvent également contenir d'autres colorants habituellement utilisés dans la teinture des cheveux tels que des colorants azo~ques, anthraquinoniques, des dérivés nitrés de la série benzénique, des 2,5-diamino benzoquinones, des arylazo pyridine ~-oxydes.
Les colorants sont présents dans ces solutions, dans des concentrations comprises entre 0,001 et 5% et de préférence entre 0,002 et 1%. Les concentrations sont ajustées suivant les nuances que l'on désire obtenir lors de l'application des solu-tions précitees dans la coloration des cheveuxO Il est ~ noter cependant, qu'en procédant ainsi, il est possible d'utiliser des colorants lentement ou difficilement solubles dans les milieux cosmétiques habituelIement mis en oeuvre, ainsi que des concentrations plu3 élevées desdits colorants.
Le procédé de conservation des colorants précités consiste ~ stocker lesdits colorants dans les solvants tels que définis ci-dessus dans les concentrations précitées. On consta-te que les colorants stockés dans les solvants précités gardent leur pouvoir tinctorial pendant des durées nettement plus longues que celles qu'il était possible d'obtenir lorsque les m8mes colorants étaient stockés dans les compositions tinctoria-les pr8tes à être appliquées sur les cheveux.
Le procédé de préparation des compositions tinctoria-les destinées à 8tre aussit8t appliquées sur les cheveux, selon - 12 _ .
53l~6 la présente invention, consiste à introduire dans des supports cosmétiques habituellement utilisés dans la teinture des che-veux, les solutions des colorants telles que définies ci-dessus.
~ es solutions suivant l'invention, peuvent ainsi être mélangées à une solution aqueuse additionnée d'une quantité
convenable d'un agent d'alcalinisation ou d'acidification dans le but d'ajuster le pH de la composition à une valeur comprise .
entre l et 11 et de préférence comprise entre 3 et lO.
Lesdites solutions aqueuses sont éventuellement add.i- :
tionnées de solvants, et/ou de polymères, et/ou de produits traitants à caractère cationique, et/ou d'amides, et/ou d'épais- -~
sissants, et/ou d'agents tensio-actifs, et/ou d'additifs habi- .
tuellement utilisés en cosmétique capillaire tels que des . :.
filtres solaires, des azurants optiques, des antioxydants, des séquestrants, des parfums.
Elles peuvent en outre, contenir des agents d'oxydation.
Les agents d'alcanilisation peuvent 8tre la mono ou tri-éthanolamine, l'ammoniaque, le phosphate ou carbonate de : sodium, les agents d'acidiflcation peuvent être les acides phosphorique, chlorhydrique, lactique, tartrique, acétique ou citrique. Ils sont destinés à régler le pH de la composition tinctoriale aux valeurs indiquées ci-dessus. ~
Les solvants peuvent etre des alcools de bas poids moléculaire ayant l à 4 atomes de carbone 9 tels que l'alcool -.
ou ethers de glycols : éthylique ou l'alcool isopropylique ou des glycols/tels que l'éther monométhylique, -éthylique, -butylique de l'éthylène glycol, le propylèneglycol, l'éther monoéthylique du diéthylène glycol~ Les solvants précités sont présents dans des quantités comprises entre 0,5 et 50% et de préférence entre 1 à 15%.
Les polymères peuvent être des polym~res ou copoly- ~ :
mères de vinylpyrrolidoneg des copolymères acide-crotonique/acé-. : :
- 13 ~
.
~!53~6 tate de vinyle, vinylpyxrolidone/acétate de vinyle, des polymè-res cationiques tels que des polymères de polyvinylpyrrolidone quaternisés, des dérivés de cellulose quaternisés, des copo-lym~res de ~-vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylamino éthyle et de polyéthylène glycol 7 quaternisés par du sulfate de diméthyl, réticulésou non.
Les polymères sont introduits à des concentrations de 0.1 à 3% en poids, et de préférence entre 0,3 et 2%.
Les amid~ peuvent être des mono ou diéthanolamides d'acides gras éventuellement oxyéthylénés.
Les épaississants peuvent etre des dérivés cellulosi-ques tels que la carboxyméthylcellulose, l'hydroxypropylméthyl- -; cellulose, l~hydroxyéthylcellulose.
Les agents tensio-actifs peuvent 8tre des anioniques, `` cationiques, non ioniques ou amphoteres tels que des sulfates, éthers sulfates, et sulfonates d'alcool gras, des acides ou alcools gras éventuellement oxyéthylénés, des alkylphénols oxyéthylénés, des amines et des sels d'ammonium quaternisés tels que le bromure de triméthyl cétylammonium, le bromure de cétyl-; 20 pyridinium.
A titre d~exemple peuvent 8tre cités : le benzylidène camphre comme filtre solaire, le butylhydroxyanisole, le bisul-fite de sodium comme anti-oxydant, llacide éthylène diamine té-tracétique comme complexant.
Les agents d'oxydation peuvent 8tre l'eau oxygénée dans la proportion de 1 à 6% en poids, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le persulfate d'ammonium.
La quantité de solution colorante contenant les co-lorants par rapport au support cosmétique tel que défini ci-dessus, est comprise entre 1 et 80% et de pxéférence entre 5 et ~ -50%. La quantité peut varier également suivant la concentra-, - .
;:
53~6 tion du colorant dans la solution et la puissance de la nuance que l'on désire obtenir sur les cheveux. Il est à noter plus particulièrement, qu'il est possible d'utiliser des concentra-tions nettement plus élevées de colorants que celles qu~il était possible d'utiliser antérieurement, et de ce fait, d'ob-tenir une gamme de nuances plus puissantes.
Le mélange en lui-m8me peut s~effectuer de différen-tes manières au moyen de dispositifs connus en eux-m~mes tels que des dispositifs comportant deux compartiments dont l'un -10 contient la solution de colorant et l'autre le support cosmé-tique.
Une mise en oeuvre préférée de 1 t invention, consiste à utiliser un dispositif aérosol à double compartiment, le mé-lange de la phase solvant contenant lesdits colorants et de la phase aqueuse constituant le support se faisant par l'intermé-diaire de la valve. Les propulseurs utilisés dans lesdits aérosols peuvent 8tre en particulier, l'azote, l'oxyde nitreux, les hydrocarbures volatils tels que le butane, l'isobutane, le propane ou de préférence les hydrocarbures fluorés (vendus sous la marque de commerce FREON par DU PONT DE NEMOUR~), et appar-tenant en particulier à la classe des fluorochlorhydrocarbures tels que le dichlorodifluorométhane (FREON 12), le dichloroté-trafluorométhane (FREON 114) et le trichloromonofluorométhane (FREO~ . Ces propulseurs peuvent 8tre utilisés seuls ou en combinaison et on peut utiliser en particulier, un mélange de ~, . .
- FREON 114-12, dans des proportions variant de 40:60 à 80:20. ~
.~ , .
On peut utiliser des dispositifs bien connus dans la - technique et notamment les conditionnements décrits entre autres dans les brevets fran~ais de la demanderesse n 1 557 740, 73 46 537, 71 08 902, 72 02 321, 76 05 827.
On peut citer en particulier les bouchons creux du - ' _ 15 - ~
: ' :
type à capsule coulissante contenant la solution devant être mélangée avec le support à 1 t intérieur du flacon portant le bou-chon ou un récipient non pressurisé comportant au moins un orifice de distribution sur son enveloppe extérieure, ladite enveloppe extérieure étant réalisée en un matériau souple dé-formable et à forme allongée et ladite enveloppe renfermant au moins un tube rigide fermé et cassant, le support cosmétique étant disposé à l'extérieur du tube cassant précité et à
l'intérieur de l'enveloppe flexible et la solution de colorant selon 1 t invention étant disposée à l'intérieur du tube rigide et cassant.
Un autre exemple de dispositif permettant la mise en oeuvre de l'invention, consiste à utiliser un flacon renfer-mant le support cosmétique et comportant disposé à l'intérieur du col du flacon un pot operculé, contenant la solution de ..
; colorant. Le mélange s'effectue da:ns ce cas par coulissage d'un trocart, maintenu en appui par un rebord sur la bordure d'ex- .
trémité du col dudit flacon, qui perfore l'opercule et le fond . du pot. ~:
Les compositions ~nsi préparées sont appliquées sur les cheveux suivant des procédés connus en eux-m8mes te]s que : ~:
plus particulièrement en rin~cage ou sous forme de shampooing colorant. .
Les temps de pause peuvent varier éventuellement entre --3 et 30 minutes.
L'utilisation d'une solution de colorant telle que : ~ .
définie dans la présente invention dans les conditionnements en compartiments précités, présente également de nombreux avanta-ges du point de vue économique, la réalisation et la mise en .
oeuvre du procédé et des compositions suivant la présente in-vention étant moins onéreuse que les procédés et moyens utilisés .~ ' ~:
_ 16_ 53~3~
antérieurement.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention, sans toutefois la limiter.
Les pourcentages indiqués dans la description qui précède, comme dans les exemples qui suivent, sont en poids à défaut de mention contraire.
EXEMPLES DE SUPPORT
Les exemples suivants sont destinés à illustrer`les supports cosmétiques habituellement utilisés dans la teinture .
des cheveux, destinés à la mise en oeuvre du procédé de prépa-ration des composés tinctoriaux faisant l~objet de la présente demande. Comme mentionné ci-dessus~ les différents supports ; cosmétiques sont mélangés avec la solution de colorant suivant la présente invention et appliqués aussitôt après leur prépara-tion sur les cheveux~ Les différents exemples de supports uti-lisahles dans la mise en oeuvre du procédé de préparation de -composés tinctoriaux destinés a 8tre appliqués sur les cheveux, ne sont nullement limitatifs et tout support habituellement utilisé dans la teinture des cheveux peut 8tre employé dans le 20 procédé suivant l'invention.
SUPPORT_ - Polyvinyl pyrrolidone......... ,,............. ....0 9 5 ~ ~ -- Bromure de triméthylcétylammonium,......................... ....0,2 g - Alcool éthylique q.s.p........ ,.,............ ...125 - Triéthanolamine q.s.p,.,,,,.,............ .... .~ pH 7 - Eau q.s.p... ,.,.. ,....... ~............... .O... ,..... ...100 cm3 SUPPORT B
- Polyvinyl pyrrolidone....,....~,...,.,.. 0,S
- Bromure de triméthylcétylammonium..,.... 0,2 g .~ - .
',~ 30 - ~AFQUAT 734 (marque de commerce) en ` matière active,.,,,.,,,....... ,.... ,..... ,. 0,4 g - Alcool éthylique q.s.p.......... ,.,.. ,..... ...375 - Triéthanolamine q.s.p,,,........ ,.,.. ,..... ...pH = 7 ~, _ 17 -- ' .
Eau q.s.p......................... O..... 100 cm SUPPORT C
- Copolymère acétate de vinyle-acide crotonique (90/10)......... o 2 ~ 0 g - Copolymère acétate de vinyle-vinylpyrrolidone (40/60).................. 0,38 g - Alcool éthylique q.s.p...................... 375 - Triéthanolamine q.s.p....................... pH 7 - Eau q.s.p................................... 100 cm3 SUPPORT D
- Polyvinyl pyrrolidone....................... 0,3 g - Bromure de triméthylcétylammonium........... 0,2 g - Triéthanolamine q.s.p....................... pH 7 - Eau q.s.p................................... 100 cm3 SUPPORT E
- Bromure de triméthylcétylammonium........... O,125 g - Copolymère vinyl pyrrolidone-açétate de vinyle (60/40)............................ 0,60 g - Eau oxygénée à 200 volumes q.s.p............ 12 ~ 5 vol.
- Acide orthophosphorique q.s.p............... pH 3 Alcool éthyllque q.s.p.................... 375 - Eau q.s.p................................... 100 cm SUPPORT F
-- Copolymère vinyl pyrrolidone-acétate de vinyle (70/30~................... q........ 0,35 g -- Bromure de triméthylcétylammonium........... 0,1 g : ~ .
- Alcool éthylique q.s.p...................... 33 - Triéthanolamine q.s.p....................... pM 7 - Eau q.s.p................................... ~100 cm ::
SUPPORT G
- Copolymère vinyl pyrro~done-acétate de vinyle (60/40)............................ 0,25 g ~ -- 18 - ~
. .
53~6 - Monoéthanolamine q.s.p............. .....~..... pH 9 - Eau q.s.p............... n ~ 100 cm SUPPORT H
- Lauryléther sulfate de sodium à 30% de matière active vendu sous la marque de commerce Delf 8533 par la société
ASTRA CALVE... ..... . ..... .... ........ ~25,0 g - Butylcellosolve.O....... ~ ......... ........ 1,0 g - Diéthanolamide de Coprah. .................. 5,0 g - Acide citrique q.s.p........................ pH 6 - Eau q.s.p................................... 100 cm3 SUPPORT I
- Bromure de triméthylcétylammonium........... 5,0 g - Alcool laurique oxyéthyléné à 12,5 moles d'oxyde d'éthyl~ne vendu sous la marque de commerce FREPAL 12 par la société
GERLAND.................................... 4,0 g - Acide citrique q.s.p.O........ ~.......... pH 4 - Eau q.s.p............................. ... 100 cm ., :
Il est à noter que dans les supports A et C, l'alcool éthylique peut 8tre remplacé par l'alcool isopropylique dans le , cas où l'on introduit des solutions de colorant dans l'alcool :
isopropylique.
Le GAFQUAT 734 utilisé dans le support B est un copo-lymère quaternaire de polyvinyl-pyrrolidone ayant un poids molé-culaire moyen inférieur à 100,000 qui se présente sous forme d'une solution ~ 50YO dans llalcool ayant une viscosité relative (OSTW~LD-FENSKE de 2,5-3,5), vendu par la société GAF.
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~53~6 EXEMPLES DE MISES EN OEUVRE DE
L'INVENTION
Le tableau I ci-joint, est destiné ~ illustrer diffé-rentes solutions de colorants suivant l'invention. Ce tableau contient d'une part, la nature des colorants et leur quantité
en grammes et d'autre part, le solvant ainsi que sa quantité.
a) On prépare la solution Sl indiquée dans le tableau I. On mélange au moment de l'emploi après huit mois de stockage dans un flacon étanche, 5 cm3 de la solution de colorant Sl à
20 cm3 du support A défini ci-dessus.
On applique cette composition en rinçage sur des cheveux teints en chatain clair. Après sécha~e, les cheveux se dém81ent facilement et présentent des reflets acajou particu- ~ ;
lièrement lumineux.
b) Après avoir stocké pendant 4 mois la composition - tinctoriale Sl telle que définie dans le tableau I, dans une ampoule, on rompt l'ampoule contenant 5 cm3 de ladite solution ,:
et on Ia mélange avec le support C présent dans une quantité
~` 20 de 20 cm3.
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En appliquant sur des cheveux teints en blond cette `~
lo~ion de mise en plis, celle-ci confère à la chevelure des reflets acajou cuivrés clairs particulièrement esthétiques. -~
~ ~ c) En rempla~ant dans l'exemple précédent le support ; C par le support E, et en utilisant les m8mesquantités de solu-~ tion et de support, et en appliquant cette composition en rinça- ~ -; ge sur des cheveux naturels blonds~ on obtient après séchage, des cheveux légèrement éclaircis qui se démêlent facilement et ~ pr~sentent des reflets acajou très lumineux. ~;
;1 30 d) On mélange au moment de l'emploi, 2,5 cm3 ~e la -solution Sl stockée pendant deux mois ~ 22,5 cm3 du support G.
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~ ~53~3~
On applique cette lotion de mise en plis sur des cheveux teints en blond foncé. Après séchage, les cheveux présentent des reflets acajou particulièrement esthétiques.
EXEMPLES 2 à 25 Le tableau II est relatif à l'application des solutions telles que définies dans le tableau I dans la teinture des che-veux. Ce tableau comporte d'une part, la nature de la solution utilisée, la durée de stockage et la quantité mélangée avec le support cosmétique, le support et la quantité de support utilisés en mélange avec la solution de colorant, ainsi que le pH de la composition résultant du mélange et d'autre part, les indications concernant la nature des cheveux à teindre, et la nuance obtenue après rincage et sèchage. Le mélange de la solution de colorant avec le support cosmétique peut être effectué suivant les procé-dés connus en eux-mames, tels que ceux mentionnés dans l'exemple 1, ou encore en utilisant des dispositifs décrits par la deman-deresse dans les brevets ~ 1 557 740, 73 46 537, 71 08 902, 72 02 321, 76 05 827. -~
Dans la mise en oeuvre de la présente invention, les 20~ compositions préparées à partir des supports A, B, C, D, E, F, G~sont appli~uées en rinçage et les compositions préparées à
partir des supports H et I, se présentent sous forme de shampooing colorant.
EXEM_LE 26 On prépare une composition tinctoriale en conditionnant dans un bidon aérosol à deux réservoirs séparés, deux solutions ~ -dont le mélange s'effectue dans le rapport 1:1 au moment de l'em- ;
; ploi~ La solution de colorant est la solution Sg du tableau I, alors que le support est le support D sus-mentionné. La solu-. .
tion de colorant et le support sont présents tous les deux dans ;
une quantité de 42,5 cm3. 15 g de propulseur constitués par un _ 21 -~5386 mélange FREON 11/12 dans une proportion de 60/40 sont mélangés avec la solution de colorant.
On applique 20 g de cette composition en rinçage sur des cheveux teints en chatain clair. Après séchage, les cheveux se démêlent facilement et présentent des reflets acajou particu-lièrement lumineux. ;
On prépare une composition tinctoriale en conditionnant ~ dans un bidon aérosol à deux réservoirs séparés, deux solutions ; 10 dontle mélange s'effectue dans un rapport 1:1 au moment de l'emploi. La solution de colorant est la solution S10 du ta-bleau I et le support cosmétique est le support D. La solution S10 et le support D sont présents dans une ~uantité de 42,5 cm .
15 g de propulseur constitués par un mélange de FREON
114/12 dans un rapport de 80/20 sont mélangés avec la solution de colorant.
On applique 20 g de cette composition suivant le pro-cédé habituel en rinçage sur des cheveux teints en blond foncé.
Après séchage, les cheveux se démêlent facilement et présentent ~20 une belle nuance blond foncé irisé.
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benzoquinone imine, - N-[(amino-4', chloro-3')phényl]acétylamino-3 méthoxy-- 6 benzoquinone imine, :
- N-[(hydroxy-4')phényl]amino-3 méthyl-6 benzoquinone ::
` imine, ~
- N- lN,~(éthyl, carbam~lméthyl)amino-4']phényl~carbé- . .
thoxy ami~o-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, ` - N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl]uréido-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, - N-[(hydroxy-4', chloro-2S)phényl]acétylamino-3 ~:;
méthoxy-6 benzoquinone imine, ; :
- N ~[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4 t ]phényl}uréido-3 méthyl-6 benzoquinone imine, ~ :
- N~[N,N(éthyl, carbaméthyl)amino-4']phényl~acétylamino-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, - N[(hydroxy-4~phényl]acétylamino-3 diméthyl-2,6 ben- ~:
.~ 30 zoquinone imine, - N [N,N(di-~ hydroxyéthyl)amino-41]phényl acétylamino- ; :
,' - 11 - : ' -.
~S386i 3 méthyl-6 benzoquinone imine.
Parmi ces solutions, celles dans l'alcool éthylique ou dans l'éther monoéthyLique de l'éthylène glycol sont plus particulièrement pré~érées.
Tout comme les colorants, il est également possible d'utiliser un mélange de solvants tel que défini ci-dessus, contenant un ou plusieurs colorants répondant à la définition précitée. Ces solutions peuvent également contenir d'autres colorants habituellement utilisés dans la teinture des cheveux tels que des colorants azo~ques, anthraquinoniques, des dérivés nitrés de la série benzénique, des 2,5-diamino benzoquinones, des arylazo pyridine ~-oxydes.
Les colorants sont présents dans ces solutions, dans des concentrations comprises entre 0,001 et 5% et de préférence entre 0,002 et 1%. Les concentrations sont ajustées suivant les nuances que l'on désire obtenir lors de l'application des solu-tions précitees dans la coloration des cheveuxO Il est ~ noter cependant, qu'en procédant ainsi, il est possible d'utiliser des colorants lentement ou difficilement solubles dans les milieux cosmétiques habituelIement mis en oeuvre, ainsi que des concentrations plu3 élevées desdits colorants.
Le procédé de conservation des colorants précités consiste ~ stocker lesdits colorants dans les solvants tels que définis ci-dessus dans les concentrations précitées. On consta-te que les colorants stockés dans les solvants précités gardent leur pouvoir tinctorial pendant des durées nettement plus longues que celles qu'il était possible d'obtenir lorsque les m8mes colorants étaient stockés dans les compositions tinctoria-les pr8tes à être appliquées sur les cheveux.
Le procédé de préparation des compositions tinctoria-les destinées à 8tre aussit8t appliquées sur les cheveux, selon - 12 _ .
53l~6 la présente invention, consiste à introduire dans des supports cosmétiques habituellement utilisés dans la teinture des che-veux, les solutions des colorants telles que définies ci-dessus.
~ es solutions suivant l'invention, peuvent ainsi être mélangées à une solution aqueuse additionnée d'une quantité
convenable d'un agent d'alcalinisation ou d'acidification dans le but d'ajuster le pH de la composition à une valeur comprise .
entre l et 11 et de préférence comprise entre 3 et lO.
Lesdites solutions aqueuses sont éventuellement add.i- :
tionnées de solvants, et/ou de polymères, et/ou de produits traitants à caractère cationique, et/ou d'amides, et/ou d'épais- -~
sissants, et/ou d'agents tensio-actifs, et/ou d'additifs habi- .
tuellement utilisés en cosmétique capillaire tels que des . :.
filtres solaires, des azurants optiques, des antioxydants, des séquestrants, des parfums.
Elles peuvent en outre, contenir des agents d'oxydation.
Les agents d'alcanilisation peuvent 8tre la mono ou tri-éthanolamine, l'ammoniaque, le phosphate ou carbonate de : sodium, les agents d'acidiflcation peuvent être les acides phosphorique, chlorhydrique, lactique, tartrique, acétique ou citrique. Ils sont destinés à régler le pH de la composition tinctoriale aux valeurs indiquées ci-dessus. ~
Les solvants peuvent etre des alcools de bas poids moléculaire ayant l à 4 atomes de carbone 9 tels que l'alcool -.
ou ethers de glycols : éthylique ou l'alcool isopropylique ou des glycols/tels que l'éther monométhylique, -éthylique, -butylique de l'éthylène glycol, le propylèneglycol, l'éther monoéthylique du diéthylène glycol~ Les solvants précités sont présents dans des quantités comprises entre 0,5 et 50% et de préférence entre 1 à 15%.
Les polymères peuvent être des polym~res ou copoly- ~ :
mères de vinylpyrrolidoneg des copolymères acide-crotonique/acé-. : :
- 13 ~
.
~!53~6 tate de vinyle, vinylpyxrolidone/acétate de vinyle, des polymè-res cationiques tels que des polymères de polyvinylpyrrolidone quaternisés, des dérivés de cellulose quaternisés, des copo-lym~res de ~-vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylamino éthyle et de polyéthylène glycol 7 quaternisés par du sulfate de diméthyl, réticulésou non.
Les polymères sont introduits à des concentrations de 0.1 à 3% en poids, et de préférence entre 0,3 et 2%.
Les amid~ peuvent être des mono ou diéthanolamides d'acides gras éventuellement oxyéthylénés.
Les épaississants peuvent etre des dérivés cellulosi-ques tels que la carboxyméthylcellulose, l'hydroxypropylméthyl- -; cellulose, l~hydroxyéthylcellulose.
Les agents tensio-actifs peuvent 8tre des anioniques, `` cationiques, non ioniques ou amphoteres tels que des sulfates, éthers sulfates, et sulfonates d'alcool gras, des acides ou alcools gras éventuellement oxyéthylénés, des alkylphénols oxyéthylénés, des amines et des sels d'ammonium quaternisés tels que le bromure de triméthyl cétylammonium, le bromure de cétyl-; 20 pyridinium.
A titre d~exemple peuvent 8tre cités : le benzylidène camphre comme filtre solaire, le butylhydroxyanisole, le bisul-fite de sodium comme anti-oxydant, llacide éthylène diamine té-tracétique comme complexant.
Les agents d'oxydation peuvent 8tre l'eau oxygénée dans la proportion de 1 à 6% en poids, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le persulfate d'ammonium.
La quantité de solution colorante contenant les co-lorants par rapport au support cosmétique tel que défini ci-dessus, est comprise entre 1 et 80% et de pxéférence entre 5 et ~ -50%. La quantité peut varier également suivant la concentra-, - .
;:
53~6 tion du colorant dans la solution et la puissance de la nuance que l'on désire obtenir sur les cheveux. Il est à noter plus particulièrement, qu'il est possible d'utiliser des concentra-tions nettement plus élevées de colorants que celles qu~il était possible d'utiliser antérieurement, et de ce fait, d'ob-tenir une gamme de nuances plus puissantes.
Le mélange en lui-m8me peut s~effectuer de différen-tes manières au moyen de dispositifs connus en eux-m~mes tels que des dispositifs comportant deux compartiments dont l'un -10 contient la solution de colorant et l'autre le support cosmé-tique.
Une mise en oeuvre préférée de 1 t invention, consiste à utiliser un dispositif aérosol à double compartiment, le mé-lange de la phase solvant contenant lesdits colorants et de la phase aqueuse constituant le support se faisant par l'intermé-diaire de la valve. Les propulseurs utilisés dans lesdits aérosols peuvent 8tre en particulier, l'azote, l'oxyde nitreux, les hydrocarbures volatils tels que le butane, l'isobutane, le propane ou de préférence les hydrocarbures fluorés (vendus sous la marque de commerce FREON par DU PONT DE NEMOUR~), et appar-tenant en particulier à la classe des fluorochlorhydrocarbures tels que le dichlorodifluorométhane (FREON 12), le dichloroté-trafluorométhane (FREON 114) et le trichloromonofluorométhane (FREO~ . Ces propulseurs peuvent 8tre utilisés seuls ou en combinaison et on peut utiliser en particulier, un mélange de ~, . .
- FREON 114-12, dans des proportions variant de 40:60 à 80:20. ~
.~ , .
On peut utiliser des dispositifs bien connus dans la - technique et notamment les conditionnements décrits entre autres dans les brevets fran~ais de la demanderesse n 1 557 740, 73 46 537, 71 08 902, 72 02 321, 76 05 827.
On peut citer en particulier les bouchons creux du - ' _ 15 - ~
: ' :
type à capsule coulissante contenant la solution devant être mélangée avec le support à 1 t intérieur du flacon portant le bou-chon ou un récipient non pressurisé comportant au moins un orifice de distribution sur son enveloppe extérieure, ladite enveloppe extérieure étant réalisée en un matériau souple dé-formable et à forme allongée et ladite enveloppe renfermant au moins un tube rigide fermé et cassant, le support cosmétique étant disposé à l'extérieur du tube cassant précité et à
l'intérieur de l'enveloppe flexible et la solution de colorant selon 1 t invention étant disposée à l'intérieur du tube rigide et cassant.
Un autre exemple de dispositif permettant la mise en oeuvre de l'invention, consiste à utiliser un flacon renfer-mant le support cosmétique et comportant disposé à l'intérieur du col du flacon un pot operculé, contenant la solution de ..
; colorant. Le mélange s'effectue da:ns ce cas par coulissage d'un trocart, maintenu en appui par un rebord sur la bordure d'ex- .
trémité du col dudit flacon, qui perfore l'opercule et le fond . du pot. ~:
Les compositions ~nsi préparées sont appliquées sur les cheveux suivant des procédés connus en eux-m8mes te]s que : ~:
plus particulièrement en rin~cage ou sous forme de shampooing colorant. .
Les temps de pause peuvent varier éventuellement entre --3 et 30 minutes.
L'utilisation d'une solution de colorant telle que : ~ .
définie dans la présente invention dans les conditionnements en compartiments précités, présente également de nombreux avanta-ges du point de vue économique, la réalisation et la mise en .
oeuvre du procédé et des compositions suivant la présente in-vention étant moins onéreuse que les procédés et moyens utilisés .~ ' ~:
_ 16_ 53~3~
antérieurement.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention, sans toutefois la limiter.
Les pourcentages indiqués dans la description qui précède, comme dans les exemples qui suivent, sont en poids à défaut de mention contraire.
EXEMPLES DE SUPPORT
Les exemples suivants sont destinés à illustrer`les supports cosmétiques habituellement utilisés dans la teinture .
des cheveux, destinés à la mise en oeuvre du procédé de prépa-ration des composés tinctoriaux faisant l~objet de la présente demande. Comme mentionné ci-dessus~ les différents supports ; cosmétiques sont mélangés avec la solution de colorant suivant la présente invention et appliqués aussitôt après leur prépara-tion sur les cheveux~ Les différents exemples de supports uti-lisahles dans la mise en oeuvre du procédé de préparation de -composés tinctoriaux destinés a 8tre appliqués sur les cheveux, ne sont nullement limitatifs et tout support habituellement utilisé dans la teinture des cheveux peut 8tre employé dans le 20 procédé suivant l'invention.
SUPPORT_ - Polyvinyl pyrrolidone......... ,,............. ....0 9 5 ~ ~ -- Bromure de triméthylcétylammonium,......................... ....0,2 g - Alcool éthylique q.s.p........ ,.,............ ...125 - Triéthanolamine q.s.p,.,,,,.,............ .... .~ pH 7 - Eau q.s.p... ,.,.. ,....... ~............... .O... ,..... ...100 cm3 SUPPORT B
- Polyvinyl pyrrolidone....,....~,...,.,.. 0,S
- Bromure de triméthylcétylammonium..,.... 0,2 g .~ - .
',~ 30 - ~AFQUAT 734 (marque de commerce) en ` matière active,.,,,.,,,....... ,.... ,..... ,. 0,4 g - Alcool éthylique q.s.p.......... ,.,.. ,..... ...375 - Triéthanolamine q.s.p,,,........ ,.,.. ,..... ...pH = 7 ~, _ 17 -- ' .
Eau q.s.p......................... O..... 100 cm SUPPORT C
- Copolymère acétate de vinyle-acide crotonique (90/10)......... o 2 ~ 0 g - Copolymère acétate de vinyle-vinylpyrrolidone (40/60).................. 0,38 g - Alcool éthylique q.s.p...................... 375 - Triéthanolamine q.s.p....................... pH 7 - Eau q.s.p................................... 100 cm3 SUPPORT D
- Polyvinyl pyrrolidone....................... 0,3 g - Bromure de triméthylcétylammonium........... 0,2 g - Triéthanolamine q.s.p....................... pH 7 - Eau q.s.p................................... 100 cm3 SUPPORT E
- Bromure de triméthylcétylammonium........... O,125 g - Copolymère vinyl pyrrolidone-açétate de vinyle (60/40)............................ 0,60 g - Eau oxygénée à 200 volumes q.s.p............ 12 ~ 5 vol.
- Acide orthophosphorique q.s.p............... pH 3 Alcool éthyllque q.s.p.................... 375 - Eau q.s.p................................... 100 cm SUPPORT F
-- Copolymère vinyl pyrrolidone-acétate de vinyle (70/30~................... q........ 0,35 g -- Bromure de triméthylcétylammonium........... 0,1 g : ~ .
- Alcool éthylique q.s.p...................... 33 - Triéthanolamine q.s.p....................... pM 7 - Eau q.s.p................................... ~100 cm ::
SUPPORT G
- Copolymère vinyl pyrro~done-acétate de vinyle (60/40)............................ 0,25 g ~ -- 18 - ~
. .
53~6 - Monoéthanolamine q.s.p............. .....~..... pH 9 - Eau q.s.p............... n ~ 100 cm SUPPORT H
- Lauryléther sulfate de sodium à 30% de matière active vendu sous la marque de commerce Delf 8533 par la société
ASTRA CALVE... ..... . ..... .... ........ ~25,0 g - Butylcellosolve.O....... ~ ......... ........ 1,0 g - Diéthanolamide de Coprah. .................. 5,0 g - Acide citrique q.s.p........................ pH 6 - Eau q.s.p................................... 100 cm3 SUPPORT I
- Bromure de triméthylcétylammonium........... 5,0 g - Alcool laurique oxyéthyléné à 12,5 moles d'oxyde d'éthyl~ne vendu sous la marque de commerce FREPAL 12 par la société
GERLAND.................................... 4,0 g - Acide citrique q.s.p.O........ ~.......... pH 4 - Eau q.s.p............................. ... 100 cm ., :
Il est à noter que dans les supports A et C, l'alcool éthylique peut 8tre remplacé par l'alcool isopropylique dans le , cas où l'on introduit des solutions de colorant dans l'alcool :
isopropylique.
Le GAFQUAT 734 utilisé dans le support B est un copo-lymère quaternaire de polyvinyl-pyrrolidone ayant un poids molé-culaire moyen inférieur à 100,000 qui se présente sous forme d'une solution ~ 50YO dans llalcool ayant une viscosité relative (OSTW~LD-FENSKE de 2,5-3,5), vendu par la société GAF.
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~53~6 EXEMPLES DE MISES EN OEUVRE DE
L'INVENTION
Le tableau I ci-joint, est destiné ~ illustrer diffé-rentes solutions de colorants suivant l'invention. Ce tableau contient d'une part, la nature des colorants et leur quantité
en grammes et d'autre part, le solvant ainsi que sa quantité.
a) On prépare la solution Sl indiquée dans le tableau I. On mélange au moment de l'emploi après huit mois de stockage dans un flacon étanche, 5 cm3 de la solution de colorant Sl à
20 cm3 du support A défini ci-dessus.
On applique cette composition en rinçage sur des cheveux teints en chatain clair. Après sécha~e, les cheveux se dém81ent facilement et présentent des reflets acajou particu- ~ ;
lièrement lumineux.
b) Après avoir stocké pendant 4 mois la composition - tinctoriale Sl telle que définie dans le tableau I, dans une ampoule, on rompt l'ampoule contenant 5 cm3 de ladite solution ,:
et on Ia mélange avec le support C présent dans une quantité
~` 20 de 20 cm3.
:- ..
En appliquant sur des cheveux teints en blond cette `~
lo~ion de mise en plis, celle-ci confère à la chevelure des reflets acajou cuivrés clairs particulièrement esthétiques. -~
~ ~ c) En rempla~ant dans l'exemple précédent le support ; C par le support E, et en utilisant les m8mesquantités de solu-~ tion et de support, et en appliquant cette composition en rinça- ~ -; ge sur des cheveux naturels blonds~ on obtient après séchage, des cheveux légèrement éclaircis qui se démêlent facilement et ~ pr~sentent des reflets acajou très lumineux. ~;
;1 30 d) On mélange au moment de l'emploi, 2,5 cm3 ~e la -solution Sl stockée pendant deux mois ~ 22,5 cm3 du support G.
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.. . . . .. . ~ . . - . . . ~ . . . . . . .
~ ~53~3~
On applique cette lotion de mise en plis sur des cheveux teints en blond foncé. Après séchage, les cheveux présentent des reflets acajou particulièrement esthétiques.
EXEMPLES 2 à 25 Le tableau II est relatif à l'application des solutions telles que définies dans le tableau I dans la teinture des che-veux. Ce tableau comporte d'une part, la nature de la solution utilisée, la durée de stockage et la quantité mélangée avec le support cosmétique, le support et la quantité de support utilisés en mélange avec la solution de colorant, ainsi que le pH de la composition résultant du mélange et d'autre part, les indications concernant la nature des cheveux à teindre, et la nuance obtenue après rincage et sèchage. Le mélange de la solution de colorant avec le support cosmétique peut être effectué suivant les procé-dés connus en eux-mames, tels que ceux mentionnés dans l'exemple 1, ou encore en utilisant des dispositifs décrits par la deman-deresse dans les brevets ~ 1 557 740, 73 46 537, 71 08 902, 72 02 321, 76 05 827. -~
Dans la mise en oeuvre de la présente invention, les 20~ compositions préparées à partir des supports A, B, C, D, E, F, G~sont appli~uées en rinçage et les compositions préparées à
partir des supports H et I, se présentent sous forme de shampooing colorant.
EXEM_LE 26 On prépare une composition tinctoriale en conditionnant dans un bidon aérosol à deux réservoirs séparés, deux solutions ~ -dont le mélange s'effectue dans le rapport 1:1 au moment de l'em- ;
; ploi~ La solution de colorant est la solution Sg du tableau I, alors que le support est le support D sus-mentionné. La solu-. .
tion de colorant et le support sont présents tous les deux dans ;
une quantité de 42,5 cm3. 15 g de propulseur constitués par un _ 21 -~5386 mélange FREON 11/12 dans une proportion de 60/40 sont mélangés avec la solution de colorant.
On applique 20 g de cette composition en rinçage sur des cheveux teints en chatain clair. Après séchage, les cheveux se démêlent facilement et présentent des reflets acajou particu-lièrement lumineux. ;
On prépare une composition tinctoriale en conditionnant ~ dans un bidon aérosol à deux réservoirs séparés, deux solutions ; 10 dontle mélange s'effectue dans un rapport 1:1 au moment de l'emploi. La solution de colorant est la solution S10 du ta-bleau I et le support cosmétique est le support D. La solution S10 et le support D sont présents dans une ~uantité de 42,5 cm .
15 g de propulseur constitués par un mélange de FREON
114/12 dans un rapport de 80/20 sont mélangés avec la solution de colorant.
On applique 20 g de cette composition suivant le pro-cédé habituel en rinçage sur des cheveux teints en blond foncé.
Après séchage, les cheveux se démêlent facilement et présentent ~20 une belle nuance blond foncé irisé.
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Claims (25)
1. Solution de colorant destinée à la teinture des che-veux, caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants de formule (I) - dans laquelle A désigne un groupement hydroxyle et les substituants R5, R6, R7 et R8 désignent tous ensemble un ato-me d'hydrogène, l'un des substituants R5 ou R6 pouvant également signifier un atome de chlore ou un groupement méthyle et le substituant R1 signifie méthyle, R2 est un atome d'hydrogène, R3 désigne un atome d'hydrogène, un radical méthyle, amino ou NHCOCH3 et R4 différent de R3 désigne hydrogène ou méthyle ou bien R4 désigne également hydrogène lorsque R3 signifie NHCONH2 et lorsque R3 signifie NHCO CH3 et R4 hydrogène, R1 désigne un groupement alcoxy et R2 un atome d'hydrogène;
ou dans laquelle A signifie . et les substituants R5, R6, R7 et R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R9 désigne un groupement éthyle, R10 désigne CH2CONH2 ou (CH2)2 NHSO2CH3 ou R9 et R10 désignent ensemble C2H4OH ou bien R5, R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R6 désigne un atome de chlore, R9 désigne un atome d'hydrogène et R10 désigne hydrogène, méthyle, éthyle, ou hydroxyéthyle ou R9 et R10 désignent ensemble méthyle ou bien R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène, R5 désigne un groupement méthyle, R9 désignant un groupement éthyle et R10 désigne un groupement CH2CONH2, (CH2)2 NHSO2CH3 ou R9 et R10 désignent ensemble un groupement méthyle;
et R1 signifie un groupement méthyle, R2 signi-fie un atome d'hydrogène, R3 et R4 différents signifient un ato-me d'hydrogène ou un groupement méthyle;
. les substituants R5, R6, R7 et R8 désignent un atome d'hydrogène, R9 et R10 désignent un groupement hydroxy-éthyle ou bien R6, R7 et R8 désignent un atome d'hydrogène et R5 désigne un groupement méthyle, R9 désigne un groupement éthyle et R10 désigne un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2NH SO2CH3 ou R9 et R10 désignent ensemble un groupement méthyle ou bien R5, R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène et R6 désigne un atome de chlore, R10 désigne un atome d'hydrogène et R10 désigne un atome d'hydrogène, un groupement éthyle, hydroxyéthyle, ou R9 et R10 désignent un groupement méthyle et, R1 désigne un groupement méthyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, R3 désigne un groupement NHCOCH3 et R4 dési-gne un atome d'hydrogène;
. les substituants R5, R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène,les substituants R9 et R10 désignent ensemble un groupement hydroxyéthyle ou R9 désigne un groupement éthyle, R10 un groupement CH2COCH2 ou (CH2)2 NHSO2CH3 ou bien R5, R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R6 désigne un atome de chlore, R9 désigne un atome d'hydrogène, R10 désigne un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, hydroxyéthyle, ou R9 et R10 désignent ensemble un groupement méthyle ou R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène, R5 un groupement méthyle, R9 et R10 désignent ensemble un groupement méthyle ou R9 désigne un groupement éthyle, R10 désigne un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2NHSO2CH3 ou bien R9, R10 et R7 désignent un atome d'hydro-gène, R8 et R5 désignent un groupement méthyle et R6 un groupe-ment alcoxy ou R5 désigne un atome d'hydrogène et R6 désigne un groupement méthyle et R1 désigne un groupement méthyle, R2 et R4 désignent un atome d'hydrogène, R3 désigne un groupement amino, un groupement NHCONH2, R3 pouvant également désigner un groupe-ment NHCOCH3 lorsque R1 désigne un groupement alcoxy et R2 et R4 désignent H et R1 et R4 désignent un groupement méthyle lorsque R3 désigne un groupe amino ou un groupement acétylamino, . les substituants R5, R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène, les substituants R9 et R10 désignent ensemble un groupement hydroxyéthyle ou R9 désigne un groupement éthyle, R10 un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2NHSO2CH3 ou bien R5, R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R6 désigne un atome de chlore, R9 et R10 désignent ensemble un groupement méthyle ou R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène, R5 un groupement méthy-le, R9 et R10 désignent ensemble un groupement méthyle ou R9 désigne un groupement éthyle, R10 désigne un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2NHSO2CH3 et R1 désigne un groupement méthyle, R2 et R4 désignent un atome d'hydrogène et R3 désigne un groupement NHCOOC2H5, dans un ou plusieurs solvants anhydres choisis parmi l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique et l'alcool tertio-butylique, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobuty-lique de l'éthylèneglycol.
ou dans laquelle A signifie . et les substituants R5, R6, R7 et R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R9 désigne un groupement éthyle, R10 désigne CH2CONH2 ou (CH2)2 NHSO2CH3 ou R9 et R10 désignent ensemble C2H4OH ou bien R5, R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R6 désigne un atome de chlore, R9 désigne un atome d'hydrogène et R10 désigne hydrogène, méthyle, éthyle, ou hydroxyéthyle ou R9 et R10 désignent ensemble méthyle ou bien R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène, R5 désigne un groupement méthyle, R9 désignant un groupement éthyle et R10 désigne un groupement CH2CONH2, (CH2)2 NHSO2CH3 ou R9 et R10 désignent ensemble un groupement méthyle;
et R1 signifie un groupement méthyle, R2 signi-fie un atome d'hydrogène, R3 et R4 différents signifient un ato-me d'hydrogène ou un groupement méthyle;
. les substituants R5, R6, R7 et R8 désignent un atome d'hydrogène, R9 et R10 désignent un groupement hydroxy-éthyle ou bien R6, R7 et R8 désignent un atome d'hydrogène et R5 désigne un groupement méthyle, R9 désigne un groupement éthyle et R10 désigne un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2NH SO2CH3 ou R9 et R10 désignent ensemble un groupement méthyle ou bien R5, R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène et R6 désigne un atome de chlore, R10 désigne un atome d'hydrogène et R10 désigne un atome d'hydrogène, un groupement éthyle, hydroxyéthyle, ou R9 et R10 désignent un groupement méthyle et, R1 désigne un groupement méthyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, R3 désigne un groupement NHCOCH3 et R4 dési-gne un atome d'hydrogène;
. les substituants R5, R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène,les substituants R9 et R10 désignent ensemble un groupement hydroxyéthyle ou R9 désigne un groupement éthyle, R10 un groupement CH2COCH2 ou (CH2)2 NHSO2CH3 ou bien R5, R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R6 désigne un atome de chlore, R9 désigne un atome d'hydrogène, R10 désigne un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, hydroxyéthyle, ou R9 et R10 désignent ensemble un groupement méthyle ou R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène, R5 un groupement méthyle, R9 et R10 désignent ensemble un groupement méthyle ou R9 désigne un groupement éthyle, R10 désigne un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2NHSO2CH3 ou bien R9, R10 et R7 désignent un atome d'hydro-gène, R8 et R5 désignent un groupement méthyle et R6 un groupe-ment alcoxy ou R5 désigne un atome d'hydrogène et R6 désigne un groupement méthyle et R1 désigne un groupement méthyle, R2 et R4 désignent un atome d'hydrogène, R3 désigne un groupement amino, un groupement NHCONH2, R3 pouvant également désigner un groupe-ment NHCOCH3 lorsque R1 désigne un groupement alcoxy et R2 et R4 désignent H et R1 et R4 désignent un groupement méthyle lorsque R3 désigne un groupe amino ou un groupement acétylamino, . les substituants R5, R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène, les substituants R9 et R10 désignent ensemble un groupement hydroxyéthyle ou R9 désigne un groupement éthyle, R10 un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2NHSO2CH3 ou bien R5, R7, R8 désignent ensemble un atome d'hydrogène, R6 désigne un atome de chlore, R9 et R10 désignent ensemble un groupement méthyle ou R6, R7, R8 désignent un atome d'hydrogène, R5 un groupement méthy-le, R9 et R10 désignent ensemble un groupement méthyle ou R9 désigne un groupement éthyle, R10 désigne un groupement CH2CONH2 ou (CH2)2NHSO2CH3 et R1 désigne un groupement méthyle, R2 et R4 désignent un atome d'hydrogène et R3 désigne un groupement NHCOOC2H5, dans un ou plusieurs solvants anhydres choisis parmi l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique et l'alcool tertio-butylique, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobuty-lique de l'éthylèneglycol.
2. Solution de colorants selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle contient en solution dans l'alcool éthylique, isopropylique, tertiobutylique ou les éthers mono-méthylique, monoéthylique et monobutylique de l'éthylèneglycol un ou plusieurs colorants choisis parmi:
-N-[(amino-4', méthoxy-3', diméthyl-2',6')phényl]dimé-thyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine, -N-[(.beta.-hydroxyéthylamino-4', chloro-3')phényl]méthyl-6 uréido-3, benzoquinone imine, -N-{[N,N-(éthyl, carbamylméthyl amino-4']phényl}
méthyl-6 carbéthoxyamino-3 benzoquinone imine, -N-[(méthylamino-4', chloro-3')phényl]méthyl-6, uréido-3 benzoquinone imine, -N-[(méthylamino-4', chloro-3') phényl]diméthyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine, -N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl]diméthyl-2,6 acétyl-amino-3 benzoquinone imine, -N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl] méthyl-6 uréido-3 benzoquinone imine, -N-{[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4' méthyl-2']
phényl} méthyl-6 acétylamino-3 benzoquinone imine, -N-{[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-2']
phényl} méthyl-6, uréido-3 benzoquinone imine, -N-{[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']phényl} dimé-thyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine, -N-[(amino-4', chloro-3')phényl]diméthyl-2,6 acétyla-mino-3 benzoquinone imine, -N-[(amino-4', diméthyl-3',6')phényl]méthyl-6 uréido-3 benzoquinone imine, -N-{[N,N(éthyl, mésylamino éthyl)amino-4', méthyl-2']
phényl} amino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, -N-[N,N(éthyl mésylamino éthyl) amino-4']phényl dimé-thyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine, -N-[(hydroxy-4')phényl]acétylamino-3 méthyl-6 benzo-quinone imine, -N-[(amino-4', chloro-3')phényl]acétylamino-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, -N[(hydroxy-4')phényl]amino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, -N-{ [N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']phényl} carbé-thoxyamino-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, -N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl]uréido-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, -N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl]acétylamino-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, -N{[N,N(éthyl, carbamylméthylamino-4']phényl} uréido-3 méthyl-6 benzoquinone imine, -N{[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']phényl} acétyl-amino-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, -N{(hydroxy-4')phényl]acétylamino-3 diméthyl-2,6 benzoquinone imine, -N{[N,N(di-.beta.-hydroxyéthyl)amino-4']phényl} acétyl-amino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, -N-[(méthylamino-4', chloro-3')phényl]uréido-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, -N-{[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-3']
phényl} carbéthoxyamino-3 méthoxy-6 benzoquinone imine.
-N-[(amino-4', méthoxy-3', diméthyl-2',6')phényl]dimé-thyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine, -N-[(.beta.-hydroxyéthylamino-4', chloro-3')phényl]méthyl-6 uréido-3, benzoquinone imine, -N-{[N,N-(éthyl, carbamylméthyl amino-4']phényl}
méthyl-6 carbéthoxyamino-3 benzoquinone imine, -N-[(méthylamino-4', chloro-3')phényl]méthyl-6, uréido-3 benzoquinone imine, -N-[(méthylamino-4', chloro-3') phényl]diméthyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine, -N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl]diméthyl-2,6 acétyl-amino-3 benzoquinone imine, -N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl] méthyl-6 uréido-3 benzoquinone imine, -N-{[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4' méthyl-2']
phényl} méthyl-6 acétylamino-3 benzoquinone imine, -N-{[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-2']
phényl} méthyl-6, uréido-3 benzoquinone imine, -N-{[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']phényl} dimé-thyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine, -N-[(amino-4', chloro-3')phényl]diméthyl-2,6 acétyla-mino-3 benzoquinone imine, -N-[(amino-4', diméthyl-3',6')phényl]méthyl-6 uréido-3 benzoquinone imine, -N-{[N,N(éthyl, mésylamino éthyl)amino-4', méthyl-2']
phényl} amino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, -N-[N,N(éthyl mésylamino éthyl) amino-4']phényl dimé-thyl-2,6 acétylamino-3 benzoquinone imine, -N-[(hydroxy-4')phényl]acétylamino-3 méthyl-6 benzo-quinone imine, -N-[(amino-4', chloro-3')phényl]acétylamino-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, -N[(hydroxy-4')phényl]amino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, -N-{ [N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']phényl} carbé-thoxyamino-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, -N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl]uréido-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, -N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl]acétylamino-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, -N{[N,N(éthyl, carbamylméthylamino-4']phényl} uréido-3 méthyl-6 benzoquinone imine, -N{[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']phényl} acétyl-amino-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, -N{(hydroxy-4')phényl]acétylamino-3 diméthyl-2,6 benzoquinone imine, -N{[N,N(di-.beta.-hydroxyéthyl)amino-4']phényl} acétyl-amino-3 méthyl-6 benzoquinone imine, -N-[(méthylamino-4', chloro-3')phényl]uréido-3 méthoxy-6 benzoquinone imine, -N-{[N,N(éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-3']
phényl} carbéthoxyamino-3 méthoxy-6 benzoquinone imine.
3. Solution de colorants selon la revendication 1 carac-térisée par le fait qutelle contient 0,001 à 5% de colorants en poids.
4. Solution de colorants selon la revendication 1 carac-térisée par le fait qu'elle contient 0,002 à 1% de colorants en poids.
5. Solution de colorants selon l'une quelconque des re-vendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient un mélange d'au moins deux des solvants choisis parmi l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique et l'alcool tertiobutylique;
l'éther monométhylique, monoéthylique et monobutylique de l'éthylène glycol.
l'éther monométhylique, monoéthylique et monobutylique de l'éthylène glycol.
6. Solution de colorants selon l'une quelconque des reven-dications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient d'autres colorants choisis parmi les colorants azoïques, anthraquinoniques, les dérivés nitrés de la série benzénique, des 1,5 diaminoben-zoquinones, des arylazopyridines N-oxyde.
7. Procédé de conservation des colorants de formule (I), telle que définie à la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on introduit lesdits colorants dans un ou plusieurs solvants choisis parmi l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique et l'alcool tertiobutylique; les éthers monométhylique, mono-éthylique et monobutylique de l'éthylène glycol.
8. Procédé de préparation d'une composition tinctoriale destinée à être appliquée immédiatement sur les cheveux, carac-térisé par le fait que l'on mélange la solution telle que définie dans la revendication 1 à un milieu aqueux additionné d'une quan-tité convenable d'un agent d'alcalinisation ou d'acidification dans le but d'ajuster le pH à une valeur comprise entre 1 et 11.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que le pH est ajusté entre 3 et 10.
10. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que le rapport entre la quantité de solution de colorants et la quantité de milieu aqueux est compris entre 1 et 80%.
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que le rapport entre la quantité de solution de colorants et la quantité de milieu aqueux est compris entre 5 et 50%.
12. Procédé selon la revendication 8,caractérisé par le fait que ledit milieu aqueux contient à titre d'agent d'acidifi-cation, un acide choisi parmi les acides phosphorique, chlorhydri-que, lactique, tartrique, acétique ou citrique.
13. Procédé selon la revendication 8 ou 10 caractérisé par le fait que ledit milieu aqueux contient à titre d'agent d'alcalinisation, une base choisie parmi la mono ou tri-éthano-almine, l'ammoniaque, le phosphate ou carbonate de sodium.
14. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que ledit milieu aqueux contient en outre, un ou plusieurs ingrédients cosmétiques choisis parmi les solvants, les polymères, les produits traitants à caractère cationique, les amides, les épaississants, les agents tensio-actifs et d'autres additifs cosmétiques.
15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que le solvant est un alcool à bas poids moléculaire ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un glycol, présent dans des quantités comprises entre 0,5 et 50%.
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que le solvant est présent dans des quantités comprises entre 0,5 et 50%.
17. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que l'alcool est choisi parmi l'alcool éthylique ou isopro-pylique et que le glycol est choisi parmi l'éther monométhylique, éthyliques butylique de l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, l'éther monométhylique du diéthylèneglycol.
18. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que le polymère est choisi parmi les polymères ou copoly-mères de vinylpyrrolidone, copolymères acide crotonique/acétate de vinyle, vinylpyrrolidone/acétate de vinyle, des polymères cationiques tels que des polymères de polyvinylpyrrolidone quater-nisés, des dérivés de cellulose quaternisés, des copolymères de N-vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthyl-amino éthyle, et de polyéthylène glycol, quaternisés par du sulfate de diméthyle réticulés ou non.
19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé par le fait que les polymères sont présents à des concentrations compri-ses entre 0,1 et 3% en poids.
20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à
16, caractérisé par le fait que les amides sont des mono ou diéthanolamides d'acides gras oxyéthylénés.
16, caractérisé par le fait que les amides sont des mono ou diéthanolamides d'acides gras oxyéthylénés.
21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, caractérisé par le fait que les épaississants sont des dérivés cellulosiques tels que le carboxyméthylcellulose, l'hydro-xypropylméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose.
22, Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, caractérisé par le fait que les agents tensio-actifs sont choisis parmi les sulfates, éthers sulfates et sulfonates d'alcools gras, des acides ou alcools gras éventuellement oxyéthylénés, des alkylphénols oxyéthylénés, des amines et des sels d'ammonium quaternaires.
23. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que le milieu aqueux contient un agent d'oxydation.
24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé par le fait que l'agent d'oxydation est de l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou un persel.
25. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à
10 caractérisé par le fait que l'introduction de la solution de colorants dans le milieu aqueux s'effectue au moyen d'un disposi-tif à double compartiment équipé d'un moyen de mélange.
10 caractérisé par le fait que l'introduction de la solution de colorants dans le milieu aqueux s'effectue au moyen d'un disposi-tif à double compartiment équipé d'un moyen de mélange.
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