CH624008A5

CH624008A5 -

Info

Publication number: CH624008A5
Application number: CH902577A
Authority: CH
Inventors: Jean-Francois Grollier; Chantal Fourcadier
Original assignee: Oreal
Priority date: 1976-07-21
Filing date: 1977-07-20
Publication date: 1981-07-15
Also published as: ATA523777A; NL176789B; AU520306B2; GB1565105A; DE2732812A1; CA1105386A; AU2717677A; IT1083693B; LU75425A1; NL176789C; JPS627165B2; JPS5312431A; NL7708063A; BE856986A; US4184844A; DE2732812B2; AT355221B; DE2732812C3

Description

La présente invention a donc pour objet une solution de colorants appartenant à la famille des indoanilines, et des indophénols dans des solvants particuliers appartenant à la famille des alcools et des monoalcoyléthers de l'éthylèneglycol.

La présente invention a également pour objet l'utilisation de cette solution de colorants pour la préparation de compositions tinctoriales immédiatement applicables sur les cheveux, consistant à introduire ladite solution dans des supports cosmétique habituellement utilisés dans la teinture des cheveux.

La solution suivant la présente invention est caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants de formule générale:

R, R_ R„ R.

N

dans un ou plusieurs solvants anhydres choisis parmi l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique et l'alcool tertiobutylique, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique de l'éthylèneglycol.

s Dans la formule (I) :

A, Rç>, Rio, R5, Rö, R7, Rs ont les significations suivantes :

a r9

rio r5

r6

r7

rs oh

h h

Cl h

h h

ch3

h h

h

Cl h

h

h ch h

h

/' \

rio h

h h

Cl h

h h

c2h5

h

Cl h

h h

ch2ch2oh h

Cl h

h ch2ch2oh ch2ch2oh h

h h

h ch3

ch3

h h

h

c2h5

ch2conh2 (ch2)2nh ch3

h h

h

c2h5

-so2ch3

ch3

h h

h

ch3

h

Cl h

h et Rl5 R2, R3i R4 ont les significations suivantes:

ri

r2

r3

K

30 ch3

h ch3

h h

ch3

h nh2

h ch3

h nh2

ch3

h nhcoch3

h

35 ch3

h nhcoch3

ch3

h nhconh2

h och3

h nhcoch3

h

40 oubienA,R9,R10,R5,

r4, R7, R8 ont les significations suivantes :

A

r9

rio

Rs Re

R7 Rj

R9

h h

ch3 och3

h ch3

45 /

\

rio h

h h ch3

h ch3

50 et Rj, R2,

R3,

, R4 ont les significations suivantes:

Ri

r2

r3

r4

ch3

h nh2

h ou ch3

55ch3

h nhcoch3

ch3

h nhconh2

h och3

h nhcoch3

h ou bien A, R9, R! 0, R5, Rö, R7, Rs ont les significations suivantes :

r9

Rio r5

Re r7

Rs h

ch3

h cl h

h c,h,

ch2conh2

h h

c2h5

(ch2)2nh

-so2ch3

h h

5

624 008

et Rj, R2, R3, R4 ont les significations suivantes:

r:

r2

R3

R4

ch3

h

ch3

h ch3

h

h ch3

ch3

h

nh2

h ch3

h

nh2

ch,

ch3

h

nhcoch3

ch,

ch3

h

nhconh2

h och3

h

nhcoch3

h ou bien A, R9,

rio»

r5> re>

R7, Rg ont les significations sui-

vantes:

A Rs

Rio

R5 Rfi R7

Rs ch2ch2oh ch2ch20h h

h h

h ch3

ch3

h h

h ch3

ch3

h cl h

h c2h5

ch2conh2

ch3

h h

h c2h5

ch2conh2

h h

c2h5

(ch2)2nh

-so2ch3

ch3

h h

h c2h5

(ch2)2nh

-so2ch3

h h

et Rj, R2, R3, R4 ont les significations suivantes:

Rj r2

r3

r4

ch3 h nhcoo h

-c2h5

Ces colorants peuvent être préparés suivant des procédés connus, décrits notamment dans les brevets français Nos 70.21197, 71.44503, 70.23423, 71.45783.

On peut ainsi les préparer en condensant une base telle qu'une paraphénylènediamine ou un paraaminophénol sur un coupleur tel qu'un phénol ou un métaaminophénol en milieu aqueux et à pH égal ou supérieur à 8 en présence d'un oxydant tel que du ferri-cyanure de potassium, du persulfate de potassium, de l'eau oxygénée.

Il est également possible de préparer à partir de la paraphénylènediamine et du paraaminophénol, la quinone-imine correspondante et de condenser cette dernière sur le coupleur ci-dessus mentionné.

On peut enfin préparer ces composés en partant du dérivé nitrosé de la base, notamment pour les paraphénylènediamines tertiaires et en condensant le dérivé paranitrosé avec le coupleur.

Les composés plus particulièrement préférés suivant la présente invention, sont préparés en associant une base choisie parmi le paraaminophénol, le chloro-3-amino-4-phénol, le méthyl-3-amino-4-phénol, le méthyl-2-amino-4-phénol, le chloro-2-amino-4-phénol, la diméthyl-2,6-méthoxy-3-paraphénylènediamine, la diméthyl-2,5-paraphénylènediamine, le chloro-2-paraphénylènediamine, la méthyl-3-amino-4-N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, la méthyl-3-amino-4-N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)aniline, l'amino-4-N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, l'amino-4-N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)aniline, l'amino-4-N,N-(di-ß-hydroxy-éthyl)aniline, la chloro-3-méthylamino-4-aniline, la diméthyl-amino-4-méthyl-2-aniline, la diméthylamino-4-chloro-3-aniline, la chloro-3-éthylamino-4-aniline, la chloro-3-N-p-hydroxyéthyl-amino-4-aniline, et un coupleur choisi parmi: le méthyl-2-amino-5-

phénol, le diméthyl-2,6-amino-3-phénol, le diméthyl-2,6-acétylamino-3-phénol, le méthyl-2-uréido-5-phénol, le méthoxy-2-acétylamino-5-phénol.

D'autres composés entrant dans la définition des composés selon la présente invention et utilisables dans la mise en œuvre de la présente invention sont:

N-[(hydroxy-4')-phényl]acétylamino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine,

N-[(hydroxy-4\ chloro-2')-phényl]acétylamino-3-méthyl-6-

benzoquinone-imine,

N-[(hydroxy-4', méthyl-2')-phényl]acétylamino-3-méthyl-6-benzo-

quinone-imine,

N-[(hydroxy-4', méthyl-3')-phényl]acétylamino-3-méthyl-6-

benzoquinone-imine,

N-[(hydroxy-4', chloro-3')-phényl]acétylamino-3-méthyl-6-

benzoquinone-imine,

N-[(amino-4', chloro-3')-phényl]acétylamino-3-méthyl-6-

benzoquinone-imine,

N-{[N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-2']-phénylj-acétylamino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine,

N-{[N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)amino-4', méthyl-2']-phénylj-acétylamino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine, N- {[N,N-(di-P-hydroxyéthyl)amino-4']-phénylî acétylamino-3-

méthyl-6-benzoquinone-imine, N-[(N,N-diméthylamino-4',méthyl-2')-phényl]acétylamino-3-

méthyl-6-benzoquinone-imine,

N-[(N,N-diméthylamino-4', chloro-3')phényl]acétylamino-3-

méthyl-6-benzoquinone-imine,

N-[(N-éthylamino-4', chloro-3')-phényl]acétylamino-3-méthyl-6-

benzoquinone-imine,

N-[(N-P-hydroxyéthylamino-4', chloro-3')-phényl]acétyl-amino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine,

D'autres colorants utilisables dans les compositions suivant l'invention sont les suivants:

N-{[N,N-(éthyl, carbamyléthyl)amino-4']-phényl] carbéthoxy-

amino-3-méthoxy-6-benzoquinone-imine,

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]uréido-3-méthoxy-6-benzo-quinone-imine,

N-[(méthylamino-4', chloro-3')-phényl]uréido-3-méthoxy-6-

benzoquinone-imine,

N-{[N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-3']-phényl]-carbéthoxyamino-3-méthoxy-6-benzoquinone-imine. Les solutions plus particulièrement préférées suivant la présente invention sont des solutions dans l'alcool éthylique, iso-propylique, l'alcool tertiobutylique, les éthers monométhylique, éthylique et -butylique de l'éthylèneglycol, des colorants suivants: N-[(amino-4', méthoxy-3'-diméthyl-2',6')-phényl]diméthyl-2,6-

acétylamino-3-benzoquinone-imine, N-[(P-hydroxyéthylamino-4', chloro-3')-phényl]méthyl-6-

uréido-3, benzoquinone-imine,

N-{[N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']-phényl}méthyl-6-

carbéthoxyamino-3-benzoquinone-imine,

N-[(méthylamino-4', chloro-3')-phényl]méthyl-6-uréido-3-benzo-

quinone-imine,

N-[(méthylamino-4', chloro-3')-phényl]diméthyl-2,6-acétyl-

amino-3-benzoquinone-imine,

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]diméthyl-2,6-acétylamino-3-

benzoquinone-imine,

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]méthyl-6-uréido-3-benzo-quinone-imine,

N-{[N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-2']-phényl]-

méthyl-6-acétylamino-3-benzoquinone-imine,

N-{[N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-2']-phényl|-

méthyl-6, uréido-3-benzoquinone-imine,

N-N[[N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']-phényl!-

diméthyl-2,6-acétylamino-3-benzoquinone-imine,

N-[(amino-4', chloro-3')-phényl]diméthyl-2,6-acétylamino-3-benzoquinone-imine,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

624 008

6

N-[(amino-4', diméthyl-3',6')-phényl]méthyl-6-uréido-3-benzo-quinone-imine,

N-{[N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)amino-4', méthyl-2']-phénylj-

amino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine,

N-[N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)amino-4']-phényldiméthyl-2,6-

acétylamino-3-benzoquinone-imine, N-[(hydroxy-4')-phényl]acétylamino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine,

N-[(amino-4', chloro-3')-phényl]acétylamino-3-méthoxy-6-

benzoquinone-imine, N-[(hydroxy-4')-phényl]amino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine,

N-{ [N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']-phényl}carbéthoxy-

amino-3-méthoxy-6-benzoquinone-imine,

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]uréido-3-méthoxy-6-

benzoquinone-imine,

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3-méthoxy-6-

benzoquinone-imine,

N- [ [N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']-phényl}uréido-3-

méthyl-6-benzoquinone-imine,

N- [ [N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']-phényl Jacétyl-

amino-3-méthoxy-6-benzoquinone-imine, N-[(hydroxy-4')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-2,6-benzo-quinone-imine,

N- [ [N,N-(di-P-hydroxyéthyl)amino-4']-phényl}acétylamino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine.

Parmi ces solutions, celles dans l'alcool éthylique ou dans l'éther monoéthylique de l'éthylèneglycol sont plus particulièrement préférées.

Tout comme les colorants, il est également possible d'utiliser un mélange de solvants tel que défini ci-dessus, contenant un ou plusieurs colorants répondant à la définition précitée. Ces solutions peuvent également contenir d'autres colorants habituellement utilisés dans la teinture des cheveux tels que des colorants azoïques, anthraquinoniques, des dérivés nitrés de la série benzé-nique, des 2,5-diaminobenzoquinones, des arylazopyridine-N-oxydes.

Les colorants sont présents dans ces solutions, dans des concentrations comprises entre 0,001 et 5% et de préférence entre 0,002 et 1%. Les concentrations sont ajustées suivant les nuances que l'on désire obtenir lors de l'application des solutions précitées dans la coloration des cheveux. Il est à noter cependant qu'en procédant ainsi, il est possible d'utiliser des colorants lentement ou difficilement solubles dans les milieux cosmétiques habituellement mis en œuvre, ainsi que des concentrations plus élevées desdits colorants.

On constate que les colorants stockés dans les solvants précités gardent leur pouvoir tinctorial pendant des durées nettement plus longues que celles qu'il était possible d'obtenir lorsque les mêmes colorants étaient stockés dans les compositions tinctoriales prêtes à être appliquées sur les cheveux.

L'utilisation de ces solutions de colorants pour la préparation des compositions tinctoriales destinées à être aussitôt appliquées sur les cheveux consiste à introduire, dans des supports cosmétiques habituellement utilisés dans la teinture des cheveux, les solutions des colorants telles que définies ci-dessus.

Les solutions suivant l'invention, peuvent ainsi être mélangées à une solution aqueuse additionnée d'une quantité convenable d'un agent d'alcalinisation ou d'acidification dans le but d'ajuster le pH de la composition à une valeur comprise entre 1 et 11 et de préférence comprise entre 3 et 10.

Lesdites solutions aqueuses sont éventuellement additionnées de solvants, et/ou de polymères, et/ou de produits traitants à caractère cationique, et/ou d'amides, et/ou d'épaississants, et/ou d'agents tensio-actifs, et/ou d'additifs habituellement utilisés en cosmétique capillaire tels que des filtres solaires, des azurants optiques, des antioxydants, des séquestrants, des parfums.

Elles peuvent, en outre, contenir des agents d'oxydation.

Les agents d'alcalinisation peuvent être la mono- ou tri-éthanolamine, l'ammoniaque, le phosphate ou carbonate de sodium; les agents d'acidification peuvent être les acides phospho-rique, chlorhydrique, lactique, tartrique, acétique ou citrique. Ils sont destinés à régler le pH de la composition tinctoriale aux valeurs indiquées ci-dessus.

Les solvants peuvent être des alcools de bas poids moléculaire ayant 1 à 4 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique ou l'alcool isopropylique ou des glycols ou éthers de glycols tels que l'éther monométhylique, -éthylique, -butylique de l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, l'éther monoéthylique du diéthylèneglycol. Les solvants précipités sont présents dans des quantités comprises entre 0,5 et 50% et de préférence entre 1 à 15%.

Les polymères peuvent être des polymères ou copolymères de vinylpyrrolidone, des copolymères acide crotonique/acétate de vinyle, vinylpyrrolidone/acétate de vinyle, des polymères catio-niques tels que des polymères de polyvinylpyrrolidone quaternisés, des dérivés de cellulose quaternisés, des copolymères de N-vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle et de polyéthylèneglycol, quaternisés par du sulfate de diméthyl, réticulés ou non.

Les polymères sont introduits à des concentrations de 0,1 à 3% en poids, et de préférence entre 0,3 et 2%.

Les amides peuvent être des mono- ou diéthanolamides d'acides gras éventuellement oxyéthylénés.

Les épaississants peuvent être des dérivés cellulosiques tels que la carboxyméthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose.

Les agents tensio-actifs peuvent être des anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères tels que des sulfates, éthersulfates et sulfonates d'alcool gras, des acides ou alcools gras éventuellement oxyéthylénés, des alkylphénols oxyéthylénés, des aminés et des sels d'ammonium quaternisés tels que le bromure de triméthyl-cétylammonium, le bromure de cétylpyridinium.

A titre d'exemple peuvent être cités: le benzylidène camphre comme filtre solaire, le butylhydroxyanisole, le bisulfite de sodium comme antioxydant, l'acide éthylènediaminetétracétique comme complexant.

Les agents d'oxydation peuvent être l'eau oxygénée dans la proportion de 1 à 6% en poids, le peroxyde d'urée ou des persels tels que le persulfate d'ammonium.

La quantité de solution colorante, contenant les colorants par rapport au support cosmétique tel que défini ci-dessus, est comprise entre 1 et 80% et de préférence entre 5 et 50%. La quantité peut varier également suivant la concentration du colorant dans la solution et la puissance de la nuance que l'on désire obtenir sur les cheveux. Il est à noter plus particulièrement, qu'il est possible d'utiliser des concentrations nettement plus élevées de colorants que celles qu'il était possible d'utiliser antérieurement et, de ce fait, d'obtenir une gamme de nuances plus puissantes.

Le mélange en lui-même peut s'effectuer de différentes manières au moyen de dispositifs connus en eux-mêmes tels que des dispositifs comportant deux compartiments, dont l'un contient la solution de colorant et l'autre le support cosmétique.

Une mise en œuvre préférée de l'invention consiste à utiliser un dispositif aérosol à double compartiment, le mélange de la phase solvant contenant lesdits colorants et de la phase aqueuse constituant le support se faisant par l'intermédiaire de la valve. Les propulseurs utilisés dans lesdits aérosols peuvent être, en particulier, l'azote, l'oxyde nitreux, les hydrocarbures volatils tels que le butane, l'isobutane, le propane ou, de préférence, les hydrocarbures fluorés (vendus sous le nom de Fréon par Du Pont de Nemours), et appartenant en particulier la classe des flurochlorhydrocarbures tels que le dichlorodifluorométhane (Fréon 12), le dichlorotétra-fluorométhane (Fréon 114) et le trichloromonofluorométhane (Fréon 11). Ces propulseurs peuvent être utilisés seuls ou en combinaison et on peut utiliser, en particulier, un mélange de Fréon 114-12, dans des proportions variant de 40:60 à 80:20.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7

624 008

On peut utiliser des dispositifs bien connus dans la technique, et notamment les conditionnements décrits, entre autres, dans les brevets français de la titulaire Nos 1557740, 73.46537, 71.08902, 72.02321, 76.05827.

On peut citer en particulier les bouchons creux du type à capsule coulissante contenant la solution devant être mélangée avec le support à l'intérieur du flacon portant le bouchon ou un récipient non pressurisé comportant au moins un orifice de distribution sur son enveloppe extérieure, ladite enveloppe extérieure étant réalisée en un matériau souple déformable et à forme allongée et ladite enveloppe renfermant au moins un tube rigide fermé et cassant, le support cosmétique étant disposé à l'extérieur du tube cassant précité et à l'intérieur de l'enveloppe flexible et la solution de colorant selon l'invention étant disposée à l'intérieur du tube rigide et cassant.

Un autre exemple de dispositif permettant la mise en œuvre de l'invention consiste à utiliser un flacon renfermant le support cosmétique et comportant, disposé à l'intérieur du col du flacon, un pot operculé, contenant la solution de colorant. Le mélange s'effectue dans ce cas par coulissage d'un trocart, maintenu en appui par un rebord sur la bordure d'extrémité du col dudit flacon, qui perfore l'opercule et le fond du pot.

Les compositions ainsi préparées sont appliquées sur les cheveux suivant des procédés connus en eux-mêmes, comme, plus particulièrement, en rinçage ou sous forme de shampooing colorant.

Les temps de pause peuvent varier éventuellement entre 3 et 30 mn.

L'utilisation d'une solution de colorant telle que définie dans la présente invention dans les conditionnements en compartiments précités présente également de nombreux avantages du point de vue économique, la réalisation et la mise en œuvre du procédé et des compositions suivant la présente invention étant moins onéreuse que les procédés et moyens utilisés antérieurement.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention, sans toutefois la limiter.

Les pourcentages indiqués dans la description qui précède, comme dans les exemples qui suivent, sont en poids à défaut de mention contraire.

Exemples de support

Les exemples suivants sont destinés à illustrer les supports cosmétiques habituellement utilisés dans la teinture des cheveux, destinés à la mise en œuvre du procédé de préparation des composés tinctoriaux faisant l'objet du présent brevet. Comme mentionné ci-dessus, les différents supports cosmétiques sont mélangés avec la solution de colorant suivant la présente invention et appliqués aussitôt après leur préparation sur les cheveux. Les différents exemples de supports utilisables dans la mise en œuvre du procédé de préparation de composés tinctoriaux destinés à être appliqués sur les cheveux ne sont nullement limitatifs, et tout support habituellement utilisé dans la teinture des cheveux peut être employé dans le procédé suivant l'invention.

Support A

Polyvinylpyrrolidone 0,5 g

Bromure de triméthylcétylammonium 0,2 g

Alcool éthylique q.s.p 12° 5

Triéthanolamine q.s.p pH 7

Eau q.s.p 100 cm3

Support B

Polyvinylpyrrolidone 0,5 g

Bromure de triméthylcétylammonium 0,2 g

Gafquat 734 en matière active 0,4 g

Alcool éthylique q.s.p 37° 5

Triéthanolamine q.s.p pH=7

Eau q.s.p 100 cm3

Support C

Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique (90/10) 2,0 g

Copolymère acétate de vinyle/vinylpyrrolidone (40/60) 0,38 g

Alcool éthylique q.s.p 37° 5

Triéthanolamine q.s.p pH 7

Eau q.s.p 100 cm3

Support D

Polyvinylpyrrolidone 0,8 g

Bromure de triméthylcétylammonium 0,2 g

Triéthanolamine q.s.p pH 7

Eau q.s.p 100 cm3

Support E

Bromure de triméthylcétylammonium 0,125 g

Copolymère vinylpyrrolidone/acétatedevinyle(60/40) 0,60 g

Eau oxygénée à 200 volumes q.s.p 12,5 vol.

Acide orthophosphorique q.s.p pH 3

Alcool éthylique q.s.p 37° 5

Eau q.s.p 100 cm3

Support F

Copolymèrevinylpyrrolidone/acétatedevinyle(70/30) 0,35 g

Bromure de triméthylcétylammonium 0,1 g

Alcool éthylique q.s.p 33°

Triéthanolamine q.s.p pH 7

Eau q.s.p 100 cm3

Support G

Copolymèrevinylpyrrolidone/acétatedevinyle(60/40) 0,25 g

Monoéthanolamine q.s.p pH 9

Eau q.s.p 100 cm3

Support H

Lauryléthersulfate de sodium à 30% de matière active vendu sous la dénomination Delf 8533 par la Société

Astra Calve 25,0 g

Butylcellosolve 1,0 g

Diéthanolamide de coprah 5,0 g

Acide citrique q.s.p pH 6

Eau q.s.p 100 cm3

Support I

Bromure de triméthylcétylammonium 5,0 g

Alcool laurique oxyéthyléné à 12,5 mol d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Frépal 12 par la société Gerland 4,0 g

Acide citrique q.s.p pH 4

Eau q.s.p 100 cm3

Il est à noter que, dans les supports A et C, l'alcool éthylique peut être remplacé par l'alcool isopropylique dans le cas où l'on introduit des solutions de colorant dans l'alcool isopropylique.

Le Gafquat 734 utilisé dans le support B est un copolymère quaternaire de polyvinylpyrrolidone ayant un poids moléculaire moyen inférieur à 100000, qui se présente sous la forme d'une solution à 50% dans l'alcool ayant une viscosité relative Ostwald-Fenske de 2,5-3,5, vendu par la société GAF.

Exemples de mises en œuvre de l'invention

Le tableau I est destiné à illustrer différentes solutions de colorants suivant l'invention. Ce tableau contient, d'une part, la nature des colorants et leur quantité en grammes et, d'autre part, le solvant ainsi que sa quantité.

Exemple 1

a) On prépare la solution Si indiquée dans le tableau I. On mélange au moment de l'emploi, après 8 mois de stockage dans un

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

624 008

B

flacon étanche, 5 cm3 de la solution de colorant Si à 20 cm3 du support A défini ci-dessus.

On applique cette composition en rinçage sur des cheveux teints en châtain clair. Après séchage, les cheveux se démêlent facilement et présentent des reflets acajou particulièrement lumineux.

b) Après avoir stocké pendant 4 mois la composition tinctoriale Si, telle que définie dans le tableau I, dans une ampoule, on rompt l'ampoule contenant 5 cm3 de ladite solution et on la mélange avec le support C présent en une quantité de 20 cm3.

En appliquant sur des cheveux teints en blond cette lotion de mise en plis, celle-ci confère à la chevelure des reflets acajou cuivré clair particulièrement esthétiques.

c) En remplaçant dans l'exemple précédent le support C par le support E, et en utilisant les mêmes quantités de solution et de support, et en appliquant cette composition en rinçage sur des cheveux naturels blonds, on obtient, après séchage, des cheveux légèrement éclaircis qui se démêlent facilement et présentent des reflets acajou très lumineux.

d) On mélange au moment de l'emploi 2,5 cm3 de la solution Si stockée pendant 2 mois à 22,5 cm3 du support G. On applique cette lotion de mise en plis sur des cheveux teints en blond foncé. Après séchage, les cheveux présentent des reflets acajou particulièrement esthétiques.

Exemples 2 à 25

Le tableau II est relatif à l'application des solutions telles que définies dans le tableau I dans la teinture des cheveux. Ce tableau comporte, d'une part, la nature de la solution utilisée, la durée de stockage et la quantité mélangée avec le support cosmétique, le support et la quantité de support utilisés en mélange avec la solution de colorant, ainsi que le pH de la composition résultant du mélange et, d'autre part, les indications concernant la nature des ' cheveux à teindre, et la nuance obtenue après rinçage et séchage. Le mélange de la solution de colorant avec le support cosmétique peut être effectué suivant les procédés connus en eux-mêmes, tels que ceux mentionnés dans l'exemple 1, ou encore en utilisant des dispositifs décrits par la titulaire dans les brevets Nos 1557740, 73.46537, 71.08902, 72.02321, 76.05827.

Dans la mise en œuvre de la présente invention, les compositions s préparées à partir des supports A, B, C, D, E, F, G sont appliquées en rinçage, et les compositions préparées à partir des supports H et I, se présentent sous forme de shampooing colorant.

Exemple 26

io On prépare une composition tinctoriale en conditionnant dans un bidon aérosol à deux réservoirs séparés deux solutions dont le mélange s'effectue dans le rapport 1:1 au moment de l'emploi. La solution de colorant est la solution S9 du tableau I, alors que le support est le support D susmentionné. La solution de colorant et 15 le support sont présents tous les deux en une quantité de 42,5 cm3. 15 g de propulseur constitués par un mélange Fréon 11/12 dans une proportion de 60/40 sont mélangés avec la solution de colorant.

On applique 20 g de cette composition en rinçage sur des cheveux teints en châtain clair. Après séchage, les cheveux se démêlent 20 facilement et présentent des reflets acajou particulièrement lumineux.

Exemple 27

On prépare une composition tinctoriale en conditionnant dans 25 un bidon aérosol à deux réservoirs séparés deux solutions dont le mélange s'effectue dans un rapport 1:1 au moment de l'emploi. La solution de colorant est la solution S10 du tableau I et le support cosmétique est le support D. La solution S10 et le support D sont présents en une quantité de 42,5 cm3.

30 15 g de propulseur constitués par un mélange de Fréon 114/12 dans un rapport de 80/20 sont mélangés avec la solution de colorant.

On applique 20 g de cette composition suivant le procédé habituel en rinçage sur des cheveux teints en blond foncé. Après séchage, les cheveux se démêlent facilement et présentent une belle nuance 35 blond foncé irisé.

Tableau I

Solution Colorants

Quantité Solvants (g)

Quantité (cm3)

S3

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-2,6-

benzoquinone-imine 0,660 N-[(hydroxy-4', chloro-2')phényl]uréido-3-méthyl-6-benzo-

quinone-imine ' 0,130

N-[ [ N,N-(èthyl, carbamylméthyl)amino-4'-méthyl-2' ) -

phényl]acétylarnino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine 0,018 N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-

2,6-benzoquinone-imine 0,017 N-[(hydroxy-4')-phényl]diméthyl-2,6-acétylamino-3-benzo-

quinone-imine 0,005 N-[(hydroxy-4'-chloro-2')-phényl]uréido-3-méthyl-6-benzo-

quinone-imine 0,002 N-[N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)amino-4', méthyl-2'-phényl]-

amino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine 0,066 N-P-hydroxyéthylamino-2-(di-P-hydroxyéthylamino-4-

anilino)-5-benzoquinone-l,4 0,002

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3, diméthyl-2,6-

benzoquinone-imine 0,090 N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3-méthoxy-6-

benzoquinone-imine 0,008 N-[[N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4'-méthyI-2'}-

phényl]acétylamino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine 0,015 N-P-hydroxyéthylamino-2-(di-P-hydroxyéthylamino-4-

anilino)-5-benzoquinone-l,4 0,006

Alcool éthylique absolu q.s.p. 100

Alcool éthylique absolu

9

Tableau I (suite)

624 008

Solution Colorants Quantité Solvants Quantité

(g) (cm3)

s4

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-2,6-benzoquinone-imine

N-[(hydroxy-4')-phényl]diméthyl-2,6-acétylamino-3-benzo-quinone-imine

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]uréido-3-méthoxy-6-benzo-quinone-imine

0,115 0,085 0,360

Alcool éthylique absolu q.s.p.

100

Ss

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]uréido-3-méthyl-6-benzo-quinone-imine

N-[{N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4'-méthyl-2'j -phényl]acétylamino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine N-P-hydroxyéthylamino-3-(di-P-hydroxyéthylamino-4-anilino)-5-benzoquinone-1,4

0,148 0,005 0,020 0,002

Alcool éthylique absolu q.s.p.

100

S6

N-[(hydroxy-4'-chloro-2')-phényl]uréido-3-méthyl-6-benzo-quinone-imine

N-[N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)amino-4'-méthyl-2'-phényl]-amino-3, méthyl-6-benzoquinone-imine

0,060 0,119

Alcool éthylique absolu q.s.p.

100

S7

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]uréido-3-méthyl-6-benzo-quinone-imine

N-[ [N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4'-méthyl-2 ] -phényl]-acétylamino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine N-ß-hydroxyethylamino-2-(di-ß-hydroxy6thylamino-4-anilino)-5-benzoquinone-1,4

0,600 0,012 0,012 0,008

Alcool éthylique absolu q.s.p.

100

S8

N-[(hydroxy-4'-chloro-2')-phényl]uréido-3-méthyl-6-benzo-quinone-imine

N-[(éthyl, mésyIaminoéthyl)amino-4\ méthyl-2'-phényl]amino-3, méthyl-6-benzoquinone-imine

0,120 0,238

Alcool éthylique absolu q.s.p.

100

S9

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]uréido-3-méthyl-6-benzo-quinone-imine

N-[ [N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4'-méthyl-2' j -phényl]-

acétylamino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine

N-{ [N,N-(éthylcarbamylméthyl)amino-4']-phényl] carb-

éthoxyamino-3-méthoxy-6-benzoquinone-imine

0,660 0,130 0,018 0,010

Alcool éthylique absolu q.s.p.

100

Sio

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]uréido-3-méthyl-6-benzo-quinone-imine

N-[ [N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4'-méthyl-2']-phényl-acétylamino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine N-ß-hydroxy6thylamino-2-(di-ß-hydroxy0thylamino-4-anilino)-5-benzoquinone-l,4

0,148 0,005 0,002 0,002

Su

N-[(hydroxy-4')-phényl]diméthyl-2,6-acétylamino-3-benzo-quinone-imine

N-[(hydroxy-4'-chloro-2')-phényluréido-3-méthyl-6-benzo-quinone-imine

N-[(amino-4')-phényl]diméthyl-2,6-acétylamino-3-benzo-quinone-imine

N-P-hydroxyéthylamino-2-(m.éthoxy-2-amino-4-aniIino)-5-benzoquinone-1,4

0,820 0,220 0,064 0,088

Ether monoéthylique de l'éthylèneglycol q.s.p.

100

s12

N-[(amino-4')-phényl]diméthyl-2,6-acétylamino-3-benzo-quinone-imine

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]uréido-3-méthyl-6-benzo-quinone-imine

0,238 0,006

Ether monoéthylique de l'éthylèneglycol q.s.p.

100

624 008

10

Tableau I (suite)

Solution

Colorants

Quantité

Solvants

Quantité

(g)

(cm3)

N-[(hydroxy-4', chlorò-2')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-2,6-

benzoquinone-imine

0,007

N-ß-hydroxy0thylamino-2-(methoxy-2-amino-4-anilino)-5-

benzoquinone-1,4

0,120

Sl3

N-[(amino-4', méthoxy-2', diméthyl-3'5')-phényl]acétylamino-3-

Ether monoéthylique q.s.p.

100

méthyl-6-benzoquinone-imine

0,190

de l'éthylèneglycol

N-[(amino-4')-phényl]diméthyl-2,6-acétylamino-3-benzo-

quinone-imine

0,105

N-[(hydroxy-4')-phényl]acétylamino-3-méthyl-6-benzo-

quinone-imine

0,013

S14.

N-[(hydroxy-4')-phényl]amino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine

0,35

Ether monoéthylique q.s.p.

100

N-[(hydroxy-4'-chloro-2')-phényl]diméthyl-2,6-benzoquinone-

de l'éthylèneglycol

imine

0,35

N-P-hydroxyéthylamino-2-(méthoxy-2-amino-4-méthyl-5-

anilino)-5-benzoquinone-l,4

0,30

Si 5

N-[(méthylamino-4', chloro-3')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-

Alcool éthylique q.s.p.

100

2,6-benzoquinone-imine

0,040

Si6

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-2,6-

Alcool éthylique q-s.p.

100

benzoquinone-imine

0,40

N-[(hydroxy-4'-méthyl-2')-phényl]amino-3-diméthyl-2,6-

benzoquinone-imine

0,10

N-[{N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4'}-phényl]amino-3-

diméthyl-2,6-benzoquinone-imine

0,05

N-[(amino-4'-diméthyl-2',5')-phényl]uréido-3-méthyl-6-

benzoquinone-imine

0,02

N-[(amino-4'-chloro-3')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-2,6-

benzoquinone-imine

0,001

Sl7

N-[{N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)amino-4'-méthyl-2'}-phényl]-

Alcool isopropylique q.s.p.

100

diméthyl-2,5-benzoquinone-imine

0,075

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-2,6-

benzoquinone-imine

0,10

N-[(éthylamino-4', chloro-3')-phényl]acétylamino-3-méthyl-6-

benzoquinone-imine

0,05

N-ß-hydroxy6thylamino-2-(di-ß-hydroxy6thylamino-4-anilino)-5-

benzoquinone-1,4

0,030

Sl8

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-2,6-

Alcool isopropylique q.s.p.

100

benzoquinone-imine

0,25

N-[(hydroxy-4'-chloro-2')-phényl]méthyl-2-uréido-5-benzo-

quinone-imine

0,10

N-[(amino-4'-diméthyl-2',6'-méthoxy-3')-phényl]acétylamino-3-

diméthyl-2,6- benzoquinone-imine

0,03

S19

N-[(méthylamino-4', chloro-3')-phényl]uréido-3-méthyl-6-

Alcool tertiobutylique q.s.p.

100

benzoquinone-imine

0,10

N-[(diméthylamino-4', chloro-3')-phényl]amino-3-méthyl-6-

benzoquinone-imine

0,005

N-[{N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4'-méthyl-2' }-phényl]-

uréido-3-méthyl-6-benzoquinone-imine

0,01

S20

N-[(amino-4', diméthyl-2',6', méthoxy-3')-phényl]amino-3-

Ether monométhylique q.s.p.

100

méthyl-6-benzoquinone-imine

0,10

de l'éthylèneglycol

N-[{N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4'}-phényl]acétyl-

amino-3-diméthyl-2,6-benzoquinone-imine

0,20

N-[(hydroxy-4', méthyl-3')-phényl]amino-3-méthyl-6-benzo-

quinone-imine

0,01

Phénylamino-4'-benzène-azo-l ' : 2-méthyl-3-pyridine-N-oxyde

0,01

Sai

N-[{N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4'}-phényl]uréido-3-

Ether monométhy q.s.p.

100

méthyl-6-benzoquinone-imine

0,10

lique de l'éthylèneglycol

N-[{N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']-phényl]carb-

éthoxyamino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine

0,15

11

Tableau I (suite)

624 008

Solution Colorants

Quantité (g)

Solvants

Quantité (cm3)

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-2,6-

benzoquinone-imine 0,01 DiméthyIamino-4'-benzène-azo-1': 2-méthyl-3-pyridine-N-

oxyde 0,01 N-p-hydroxyéthyIamino-2-(di-P-hydroxyéthylamino-4-

anilino)-5-benzoquinone-l,4 0,15

522 N-[(di-P-hydroxyéthylamino-4')-phényl]acétylamino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine 0,02 N-[(diméthylamino-4'-méthyl-2')-phényl]acétylamino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine 0,01 N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-2,6-benzoquinone-imine 0,50 N-[(diméthylamino-4', chloro-3')phényl]amino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine 0,15

523 N-[{N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)amino-4'}-phényl]acétyl-amino-3-diméthyl-2,6-benzoquinone-imine 0,15 ^[{NjN^êthyl, carbamyléthyl)amino-4' }-méthyl-2'-phényl]-uréido-3-méthyl-6-benzoquinone-imine 0,05 N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-2,6-benzoquinone-imine 0,01

524 N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-2,6-benzoquinone-imine 3,00

525 N-[{(éthyl, carbamylméthyl)amino-4'}-phényl]diméthyl-2,6-benzoquinone-imine 1,00

526 N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-2,6-benzoquinone-imine 0,135 N-[(hydroxy-4')-phényl]diméthyl-2,6-acétylamino-3-benzo-quinone-imine 0,450 N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]méthyl-6-uréido-3-benzo-quinone-imine 0,400 N-[{N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)amino-4'}-phényl]acétyl-amino-3-diméthyI-2,6-benzoquinone-imine 0,100 N-P-hydroxyéthylamino-2-(éthyl,P-acétylaminoéthyl-4-anilino)-5-benzoquinone-l,4 0,430

527 N-[(hydroxy-4'-chloro-3')-phényl]acétylamino-3-méthoxy-6-benzoquinone-imine 0,05 N-[(P-hydroxyéthylamino-4'-chloro-3')-phényl]uréido-3-méthyl-6-benzoquinone-imine 0,1 N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3-diméthyl-2,6-benzoquinone-imine 0,3 N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]uréido-3-méthyl-6-benzo-quinone-imine 0,1

Ether monobutylique de l'éthylèneglycol q.s.p. 100

Ether monobutylique de l'éthylèneglycol

Ether monométhylique de l'éthylèneglycol

Ether monométhylique de l'éthylèneglycol q.s.p. 100

q.s.p. 100

q.s.p. 100 Alcool éthylique absolu q.s.p. 100

Ether monoéthylique q.s.p. 100 de l'éthylèneglycol

624 008

12

Tableau II

Exemples

Solution

Support

PH

Cheveux

Nuances ou reflets

\

compo

obtenus

Nature

Durée de

Quantité

Nature Quantité

sition

stockage

(cm3)

e2

s2

12 mois

5

A

20

7

teints en blond clair blond clair cendré

s2

4 mois

5

e

20

3

teints en blond clair blond clair cendré

e3

s3

15 mois

5

A

20

7

décolorés beige e4

S4

4 mois

5

B

20

7

teints en blond foncé

reflets acajou cuivré clair es

Ss

1 mois

5

B

20

7

teints en blond très clair blond très clair irisé très

lumineux

S5

1 mois

5

C

20

7

teints en blond très clair blond très clair irisé très

lumineux

Ss

1 mois

10

D

10

7

teints en blond foncé

blond foncé irisé

e6

S6

5 mois

10

D

10

7

teints en blond foncé

blond foncé cendré

Ss

5 mois

2,5

g

22,5

9

teints en blond blond cendré très

lumineux e7

s7

10 mois

1

g

19

9

teints en blond très clair reflets rosés très lumineux e8

S8

24 mois

1

g

19

9

teints en blond foncé

blond foncé cendré

e9

Su

6 mois

2,5

f

22,5

7

teints en châtain clair châtain clair acajou cuivré

eIO

S12

17 mois

2,5

f

22,5

7

teints en blond blond cendré très

lumineux eu

Si 3

8 jours

2,5

B

22,5

7

80% blancs beaux reflets gris clairs e»

S14

3 mois

2,5

f

22,5

7

teints en blond clair blond clair doré

el3

Sis

14 mois

2,5

f

22,5

7

blond très clair blond très clair cendré,

très lumineux ei4

Sl6

9 mois

5

A

20

7

teints en châtain clair reflets acajou très

lumineux

S16

9 mois

5

C

20

7

teints en blond reflets acajou eIS

Si7

1 mois

5

A

20 .

7

teints en blond foncé

blond foncé cendré

Sl7

1 mois

5

C

20

7

teints en blond clair reflets cendrés très

lumineux el 6

Sl8

15 mois

5

A

20

7

teints en blond clair reflets acajou cuivré

Sl8

15 mois

5

C

20

7

teints en blond très clair reflets rosés très lumineux

El7

S19

9 mois

5

A

20

7

naturels blond reflets violines très

lumineux

S19

9 mois

5

C

20

7

teints en blond blond irisé

e«

S20

4 mois

2,5

f

22,5

7

teints en blond clair blond clair cendré

S20

4 mois

2,5

g

22,5

9

teints en blond foncé

reflets cendrés irisé

el9

S2I

12 mois

2,5

f

22,5

7

teints en blond blond cendré

S21

12 mois

2,5

g

22,5

9

gris gris bleuté

e20

S22

17 mois

2,5

f

22,5

7

teints en blond clair reflets rosés

S22

17 mois

2,5

g

22,5

9

teints en châtain reflets acajou e2;

s23

6 mois

2,5

f

22,5

7

teints en blond foncé

reflets cendrés

S23

6 mois

2,5

g

22,5

9

naturels blonds beaux reflets cendrés e22

S24

10 mois

1

H

19

6

décolorés reflet nacré très lumineux e23

S25

20 mois

1

I

19

4

teints en blond très clair reflets cendrés (après

15 mn de pause)

e24

S26

12 mois

2,5

H

22,5

.7

décolorés beige (après 15 mn de

pause)

e25

S27

13 mois

2,5

f

22,5

7

teints en blond clair blond clair nacré très

lumineux

R

Claims

624 008

1 à 4 atomes de carbone ou un glycol, présent dans des quantités comprises entre 0,5 et 50% et de préférence entre 1 et 15%.

12. Utilisation selon la revendication 11, caractérisée par le fait que l'alcool est choisi parmi l'alcool éthylique ou isopropylique et que le glycol est choisi parmi l'éther monométhylique, éthylique, butylique de l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, l'éther monométhylique du diéthylèneglycol.

13. Utilisation selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisée par le fait que le polymère est choisi parmi les polymères ou copolymères de vinylpyrrolidone, copolymères acide crotonique/ acétate de vinyle, vinylpyrrolidone/acétate de vinyle, des polymères cationiques tels que des polymères de polyvinylpyrrolidone quater-nisés, des dérivés de cellulose quaternisés, des copolymères de N-vinylpyrrolidone/méthacrylate de diméthylaminoéthyle, et de polyéthylèneglycol, quaternisés par du sulfate de diméthyle réticulés ou non.

14. Utilisation selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les polymères sont présents à des concentrations comprises entre 0,1 et 3% en poids.

15. Utilisation selon l'une des revendications 10 à 14, caractérisée par le fait que les amides sont des mono- ou des diéthanol-amides d'acides gras éventuellement oxyéthylénés.

16. Utilisation selon l'une des revendications 10 à 15, caractérisée par le fait que les épaississants sont des dérivés cellulosiques tels que le carboxyméthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose.

17. Utilisation selon l'une des revendications 10 à 16, caractérisée par le fait que les agents tensio-actifs sont choisis parmi les sulfates, éthersulfates et sulfonates d'alcools gras, des acides ou alcools gras éventuellement oxyéthylénés, des alkylphénols oxyéthylénés, des aminés et des sels d'ammonium quaternaires.

18. Utilisation selon l'une des revendications 6 à 17, caractérisée par le fait que le milieu aqueux contient un agent d'oxydation.

19. Utilisation selon la revendication 18, caractérisée par le fait que l'agent d'oxydation est de l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou un persel tel que le persulfate d'ammonium.

20. Utilisation selon l'une des revendications 6 à 19, caractérisée par le fait que l'introduction de la solution de colorants dans le milieu aqueux s'effectue au moyen d'un dispositif à double compartiment équipé d'un moyen de mélange.

Les colorants de la famille des indamines, des indoanilines et des indophénols sont bien connus et ont fait l'objet de nombreux brevets de la titulaire. Celle-ci a constaté que l'exploitation commerciale pour la teinture des cheveux de ces colorants pose de nombreux problèmes, en raison notamment du manque de stabilité lors du stockage de ces colorants dans des compositions tinctoriales aqueuses utilisées habituellement dans la teinture des cheveux.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

624 008

1. Solution de colorant destinée à la teinture des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plusieurs colorants choisis parmi les composés de formule générale:

dans laquelle:

A, Rg, Rio, R5, Rô, R7, R8 ont les significations suivantes:

OH

N.

/ \

Rs

Rio H

r9

rio r5

r6

R7

r8

h h

Cl h

h h

ch3

h h

h

Cl h

h

h ch3

h h

h

Cl h

h h

c2h5

h

Cl h

h h

ch2ch2oh h

Cl h

h ch2ch2oh ch2ch2oh h

h h

h ch3

ch3

h h

h c2h5

ch2conh2

ch3

h h

h

(ch2)2nh

c2h5

-so2ch3

ch3

h h

h ch3

ch3

h

Cl h

h et Rls R2, Rj, R4 ont les significations suivantes:

ri r2

r3

r4 40

ch3

h ch3

h h

ch3

h nh2

h ch3

h nh2

ch3 45

ch3

h nhcoch3

h ch3

h

NHCOCHj ch3

ch3

h nhconh2

h och3

h nhcoch3

h

A

r9

Rio R5 Re

R7

r8

R9

h

CH3 H Cl

H

h

,/

\

C2H5

CH2CONH2 H H

H

Rio c2h5

(CH2)2NH

-so2ch3 h h

h

H

etRi,

R2, R3, r4. ont les significations suivantes:

ri r2

r3

R4

ch3

H

ch3

H

ch3

H

CH3

ch3

H

nh2

H

ch3

H

nh2

ch3

H

nhcoch3

ch3

H

nhconh2

H

och3

H

nhcoch3

H

ou bien A, R9, R10, R

5, R6, R7, R8 ont les significations sui-

vantes:

A

r9

r10 r5

r6

r7

rs

ch2ch2oh ch2ch2oh h

H

ch3

ch3 ch3

H

ch3

ch3 h

Cl

H

c2h5

ch2conh2 ch3

H

h

H

Rio c2h5

ch2conh2 h

H

c2h5

(ch2)2nh

c2h5

-so2ch3 ch3

H

(ch2)2nh

-so2ch3 h h

H

etRj,

R2, R3j R4 ont les significations suivantes:

ri

R2

r3

r*

ch3

H

nhcoo

H

-c2h5

oubienA,R9,Rlc i, r5, r4,

R7, R8 ont les significations suivantes :

A

r9

rio rs r6

r7

r8

h h

ch3 och3

h ch3

o ih 1

\

/

h h

X

0 X

w h

ch3

et Rj, R2,

R3, R4 ont les significations suivantes:

ri r2

r3

r4

ch3

h

nh2

h ou ch3

ch3

h

nhcoch3

ch,

ch3

h

nhconh2

h

och3

h

nhcoch3

h

dans un ou plusieurs solvants anhydres choisis parmi l'alcool éthy-50 lique, l'alcool isopropylique, et l'alcool tertiobutylique, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique de l'éthylène-glycol.

2,6-acétylamino-3-benzoquinone-imine,

N-[(amino-4', chloro-3')-phényl]diméthyl-2,6-acétylamino-3-

benzoquinone-imine,

N-[(amino-4', diméthyl-3',6')-phényI]méthyl-6-uréido-3-benzo-quinone-imine,

N- [[N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)amino-4', méthyl-2']-phényl}-

amino-3-méthyl-6-benzoquinone-imine,

N-[N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)amino-4']-phényldiméthyl-2,6-

acétylamino-3-benzoquinone-imine, N-[(hydroxy-4')-pliényl]acétylamino-3-méthyl-6-benzo-

quinone-imine,

N-[(amino-4', chloro-3')-phényl]acétylamino-3-méthoxy-6-

N- [[N,N-(éthyl, carbamylméthyl)ammo-4']-phényl' carbéthoxy-

amino-3-méthoxy-6-benzoquinone-imine,

N-[(hydroxy-4', chlore-2')-phényl]uréido-3-méthoxy-6-benzoqui-none-imine,

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]acétylamino-3-méthoxy-6-

benzoquinoneimine,

N-{ [N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']-phénylj uréido-3-

méthyl-6-benzoquinone-imine,

N-{[N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']-phényI}acétyl-

N-([N,N-(di-P-hydroxyéthyl)amino-4']-phényI}acétylamino-3-

méthyl-6-benzoquinone-imine,

N-[(méthylamino-4', chloro-3')-phényl]uréido-3-méthoxy-6-benzo-quinone-imine,

N-{[N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-3']-phényl}-carbéthoxamino-3-méthoxy-6 benzoquinone imine.

2. Solution de colorant selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en solution dans l'alcool éthylique, iso-60 propylique, tertiobutylique ou les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique de l'éthylèneglycol un ou plusieurs colorants choisis parmi:

N-[(amino-4', méthoxy-3', diméthyl-2',6')-phényl]diméthyl-2,6-acétylamino-3-benzoquinone-imine, 65 N-[(ß-hydroxy6thylamino-4', chloro-3')-phényl]méthyl-6-uréido-2, benzoquinone-imine,

N-{ [N,N-(éthyl, carbamylméthylamino-4']-phényl}méthyl-6-carbéthoxyamino-3-benzoquinone-imine,

2

REVENDICATIONS

ou bien A, R9, R10, Rs, R6, R7, Rg ont les significations suivantes :

3. Solution de colorant selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,001 à 5% de colorants, et de préférence 0,002 à 1% en poids.

4. Solution de colorant selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient un mélange d'au moins deux des solvants choisis parmi l'alcool éthylique, l'alcool isopropy-lique et l'alcool tertiobutylique; l'éther monométhylique, mono-éthylique et monobutylique de l'éthylèneglycol.

5. Solution de colorant selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle contient d'autres colorants choisis parmi les colorants azoïques, anthraquinoniques, les dérivés nitrés de la série benzénique, des 1,5-diaminobenzoquinones, des aryl-azopyridines-N-oxyde.

6. Utilisation de la solution de colorant selon la revendication 1 pour la préparation d'une composition tinctoriale destinée à être appliquée immédiatement sur les cheveux, caractérisée par le fait que l'on mélange la solution telle que définie dans la revendication 1 à un milieu aqueux additionné d'un agent d'alcalinisation ou d'acidification dans le but d'ajuster le pH à une valeur comprise entre 1 et 11.

7. Utilisation selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le rapport entre la quantité de solution de colorants et la quantité

de milieu aqueux est compris entre 1 et 80% et de préférence 5 et 50%.

8. Utilisation selon la revendication 6 ou 7, caractérisée par le fait que ledit milieu aqueux contient, à titre d'agent d'acidification, un acide choisi parmi les acides phosphorique, chlorhydrique, lactique, tartrique, acétique ou citrique.

9. Utilisation selon la revendication 6 ou 7, caractérisée par le fait que ledit milieu aqueux contient, à titre d'agent d'alcalinisation, une base choisie parmi la mono- ou triéthanoalmine, l'ammoniaque, le phosphate ou le carbonate de sodium.

10. Utilisation selon l'une des revendications 6 à 9, caractérisée par le fait que ledit milieu aqueux contient, en outre, un ou plusieurs ingrédients cosmétiques choisis parmi les solvants, les polymères, les produits traitants à caractère cationique, les amides, les épaississants, les agents tensio-actifs et d'autres additifs cosmétiques.

11. Utilisation selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le solvant est un alcool à bas poids moléculaire ayant

3

624 008

N-[(méthylamino-4', chloro-3')-phényl]méthyl-6, uréido-3-

benzoquinone-imine,

N-[(méthylamino-4', chloro-3')-phényl]diméthyl-2,6-acétyl-

amino-3-benzoquinone-imine,

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]diméthyl-2,6-acétylamino-3-

benzoquinone-imine,

N-[(hydroxy-4', chloro-2')-phényl]méthyl-6-uréido-3-benzo-quinone-imine,

N-{ [N,N-(éthyI, carbamylméthyI)amino-4'-méthyl-2']-phénylj-

méthyl-6-acétylamino-3-benzoquinone-imine,

N-[[N,N-{éthyl, carbamylméthyl)amino-4', méthyl-2']-phényl}

méthyl-6, uréido-3-benzoquinone-imine,

N-{ [N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4']-phényl ] diméthyl-

4

La stabilité au stockage est d'une grande importance du point de vue commercial, en raison du fait que les compositions tinctoriales sont stockées pendant parfois de longues périodes de temps allant jusqu'à quelques années et souvent dans des conditions de température ambiante élevée.

La titulaire avait trouvé, pour remédier à cet inconvénient, un procédé consistant à utiliser ces colorants, non sous la forme d'une solution tinctoriale préalablement préparée, comme le sont par exemple les compositions tinctoriales à base de colorants d'oxydation, mais sous forme anhydre et notamment sous forme de poudre que l'on met en solution immédiatement avant l'application de ladite composition sur les cheveux. De tels compositions et procédés sont décrits notamment dans le brevet français de la titulaire N° 71.37354.

Si, de cette manière, le problème du stockage des indamines, indoanilines et indophénols semblait réglé, les compositions tinctoriales préparées à partir de telles poudres ajoutées juste avant l'emploi permettant d'obtenir des colorations reproductibles, une difficulté importante subsistait en ce qui concerne la vitesse de dissolution desdites poudres. II s'est avéré en effet que l'on ne pouvait pas dissoudre aussi rapidement et aussi complètement que souhaité lesdits colorants, du moins dans certaines solutions et supports cosmétiques, pour réaliser des compositions tinctoriales présentant toutes les qualités souhaitables en vue de leur application immédiate sur les cheveux.

Pour pallier cette nouvelle difficulté, la titulaire a alors mis au point un nouveau procédé consistant à préparer les colorants de la famille des indoamines stables en poudre, plus rapidement solubles dans les supports cosmétiques permettant d'avoir une composition tinctoriale destinée à une application immédiate sur les cheveux, en transformant ces colorants en Iyophilisats ou atomisats. De tels compositions et procédés sont décrits notamment dans le brevet français de la titulaire N° 73.23160.

Mais cette opération présente également un certain nombre d'inconvénients résultant du fait que la mise en œuvre dudit procédé de lyophilisation ou atomisation est longue et coûteuse, que la conservation des Iyophilisats ou atomisats exige un conditionnement parfaitement étanche à l'humidité et qu'une solubilité rapide nécessite une quantité assez importante de solvants dans le support de dissolution.

La titulaire a découvert maintenant que, si de nombreux indoanilines et indophénols perdaient au cours du stockage leur pouvoir tinctorial dans les solutions utilisées habituellement en teinture des cheveux, des colorants particuliers appartenant à la famille des indoanilines et des indophénols conservaient, au cours du stockage, leur pouvoir tinctorial dans certains solvants bien déterminés.