BRPI9916237B1 - composição de agentes de proteção de plantações, substancialmente isenta de água, processo para preparação de licor de aspersão para controle de plantas indesejáveis, e, composição - Google Patents
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Abstract
"formulação substancialmente isenta de água de agentes de proteção de plantações, processo para preparação de licor de aspersão para controle de plantas indesejáveis, composto, e, concentrado de suspensão de óleo". a invenção refere-se a formulação largamente anidra de ingredientes ativos agentes de proteção de planta consistindo essencialmente de: a) éter oxima ciclo-hexenona de fórmula (i): na qual r1 é etila, propila; r2 é hidrogênio ou um equivalente de cátion agriculturalmente útil; r3 é 2-(tioetil)propila, tetraidrotiopiran-3-ila, tetraidrotiopiran-4-ila, tetraidropiran-3-ila, tetraidropiran-4-ila, 1-(metiltio)ciclopropila, 5-(isopropil)-isoxazol-3-ila, 2,5-dimetilpirazol-3-ila, 2,4,6-trimetilfenila ou 2,4,6-trimetil-3-butirilfenila; r4, r5 são h, ch3, co-och3; alk é ch2ch2, ch2ch(ch3) ch2ch=ch, ch2ch=c(c1), ch2ch2ch=ch; r6 é h, fenila, fenil halogênio, fenil dialogênio, fenóxi, fenóxi halogênio, fenóxi dialogênio; b) n-fosfonometil glicina, seu éster ou sal, ácido dl-homoalanina-4-il (metil)fosfínico ou o seu sal de amônio; c) entre 20 e 80 % por peso de solvente aprótico ou fracamente prótico no qual os componentes a) e b) são postos em suspensão; d) possivelmente emulsificantes, tensídeos e aditivos ativos de superfície e/ou de reforço.
Description
"COMPOSIÇÃO DE AGENTES DE PROTEÇÃO DE PLANTAÇÕES, SUBSTANCIALMENTE ISENTA DE ÁGUA, PROCESSO PARA PREPARAÇÃO DE LICOR DE ASPERSÃO PARA CONTROLE DE PLANTAS INDESEJÁVEIS, E, COMPOSIÇÃO". A presente invenção se refere a uma nova formulação, substancialmente isenta de água, de agentes de proteção de plantações, compreendendo essencialmente: a) éter oxima ciclo-hexenona da fórmula I: em que as variáveis são definidas conforme a seguir: R1 é etila ou propila; R2 é um equivalente de cátion agricolamente útil; Λ R é 2-(tioetil)propila, tetra-hidrotiopiran-3-ila, tetra-hidrotiopiran-4-ila, tetra-hidropiran-3-ila, tetra-hidropiran-4-ila, 1-(metiltio)ciclopropila, 5-(isopropil)isoxazol-3-ila, 2,5-dimetil-pirazol-3-ila, 2,4,6-trimetil-fenila ou 2,4,6-trimetil-3-butiril-fenila; R4 e R5, independentemente um do outro, são, cada um, hidrogênio, metila ou metóxi-carbonila;
Alk é CH2CH2, CH2CH(CH3), CH2CH=CH, CH2CH=C(C1), ou CH2CH2CH=CH; R6 é hidrogênio, fenila, halofenila, di-halofenila, fenóxi, halofenóxi ou di-halofenóxi; b) N-fosfonometil-glicina (glifosato), seu éster ou sal do mesmo, ácido DL-homoalanin-4-il(metil)fosfínico (glufosinato) ou seu sal de amônio; c) de 20 a 80% por peso de solvente aprótico no qual os componentes a) e b) são dissolvidos ou postos em suspensão; d) se desejado emulsificantes, agentes de superfície, auxiliares ativos na superfície e/ou realçadores de atividade.
Além do mais, a invenção refere-se a processos para preparação de licor de aspersão para controle de plantas indesejáveis. É sabido que herbicidas da classe de substância dos éteres oxima ciclo-hexenona têm tendência a sofrer reações de decomposição hidrolítica ou degradação química em solventes aquosos ou próticos. Por esta razão, éteres oxima ciclo-hexenona têm até aqui sido apenas preparado e empregado como concentrados de emulsão isenta de água.
Alternativa possível é oferecida através de formulações de sólidos, conforme descrito em WO 96/29869.
Entretanto, formulações de sólidos têm a desvantagem de que é ou não possível ou possível apenas em quantidades muito pequenas para incorporar aditivos de realce da atividade, por exemplo ésteres lipofílicos, tais como oleato de metila, ésteres láurico e adípico, bem como óleo parafínico ou ésteres de ácido graxo, se apropriado em combinação com emulsificantes selecionados.
Entretanto, misturas dos éteres oxima ciclo-hexenona I e glifosato, glufosinato ou seu derivado permitiriam melhor controle de capins indesejáveis do que glifosato/glufosinato por si próprios. É ainda uma condição prévia essencial para o controle econômico de milho semeado naturalmente “Pronto para Reunir” em feijão de soja “Pronto para Reunir”. Isto geralmente se aplica a capins que são resistentes (tolerantes) a glifosato. É um objetivo da presente invenção proporcionar formulação terminada líquida que compreende herbicida de éter oxima ciclo-hexenona, N-fosfonometilglicina ou seu derivado e, se desejado, auxiliar de realce de atividade e é suficientemente estável em armazenamento.
As requerentes verificaram que este objetivo é atingido através de concentrados de suspensão definidos no início. Além do mais, as requerentes verificaram o processo para preparação de licor de aspersão herbicidamente ativo.
Os concentrados da presente suspensão são caracterizados pelo fato de que a proporção de água livre (que não está ligada como água de cristalização) é de 0 a 5% por peso, preferivelmente de 0 a 2% por peso e em particular apenas de 0 a 0,5% por peso.
Componentes herbicidas preferidos a) são éteres oxima ciclo-hexenona selecionados do grupo consistindo de: setoxidim, setoxidim, cicloxidim, cletodim, tralcoxidim, butroxidim, 2-( 1 -(3-cloroaliloxi)iminopropil)-5-(tetraidropiran-4-il)-3-hidroxiciclo-hex-2-enona, 2- [ 1 -(2-p-clorofenoxipropiloxi)iminobutil]-5-tetraidrotiopiran-3 -il)- 3- hidroxiciclo-hex-2-enona ou suas misturas em particular cletodim ou 2-( 1-(3-cloroaliloxi)iminopropil)-5-(tetraidropiran-4-il)-3-hidroxiciclo-hex-2-enona.
Esses ingredientes ativos são usualmente solúveis na fase de óleo. Também adequado, entretanto, são os sais de metal alcalino ou metal alcalino terroso dos preferivelmente ou particularmente mencionados éteres oxima ciclo-hexanona, que, em combinação com assistentes selecionados, são substancialmente insolúveis na fase de óleo contínua, com o resultado que a degradação dos ingredientes ativos I é substancialmente evitada. Dessa maneira, sais de éter oxima ciclo-hexanona preferidos são aqueles que estão presentes em solução na fase de óleo e em quantidade de < 1%, muito particularmente de preferência < 0,1-0,5%.
Os sais dos éteres oxima ciclo-hexenona I são geralmente obteníveis através de reação de compostos livres I (R = hidrogênio) com soluções de sal metálico básico. Fontes adequadas de sais metálicos básicos são tipicamente hidróxidos, carbonatos ou fosfatos de metais alcalinos, metais alcalino terrosos ou metais de transição. Cátions de valência mais alta, tais como cálcio e magnésio, que foram empregados em quantidades aproximadamente equimolar para os compostos I, podem adicionalmente, para neutralização de carga, ser associados com ânions de ácidos minerais ou ácidos orgânicos. Através de secagem por aspersão da solução aquosa do sal de potássio ou cálcio, é a seguir possível preparar grânulos que contêm aproximadamente 100% por peso de sal metálico de éter oxima ciclo-hexenona. O componente b) consiste de produtos comerciais conhecidos. Os nomes comuns são glifosato, sulfosato e glufosinato, e as marcas registradas correspondentes são RoundUp®, Touchdown® e Basta® respectivamente.
No contexto da presente invenção, preferência particular é dada a misturas que compreendem, como derivado de N-fosfonometilglicina, o sal isopropilamônio de N-fosfonometilglicina que é conhecido como glifosato. Outros derivados conhecidos de fosfonometilglicina são o sal trimetilsulfônio, que é conhecido mediante o nome sulfosato, e o sal amônio. Entretanto, preferência particular é dada ao produto mencionado no início, que é conhecido como glifosato, em particular seu sal de amônio.
Um sal mono-, di- ou tridesprotonado de glifosato, em particular metal alcalino, metal alcalino terroso, metal de transição ou sais de amônio, foi descoberto ser um componente b) herbicida útil. O sal de amônio de glifosato é muito particularmente preferido.
Em geral, um excesso de componente b) é empregado, até aproximadamente 10 vezes a quantidade molar, em particular aproximadamente 7 a 8 vezes a quantidade molar, baseado na quantidade de componente a).
Solventes adequados apróticos ou fracamente próticos que servem como componente c) são solventes não polar, polar ou dipolar alifático ou aromático que apenas exibem poder de solubilização baixo, se houver mesmo, com respeito ao componente b). Para obter formulações estáveis no armazenamento, a solubilidade do composto ativo b) na fase de óleo deve ser abaixo de 1% por peso (baseado na formulação total). Isto também se aplica ao componente a), visto que os sais dos compostos I são usados. Preferência é dada a hidrocarbonetos, tais como benzeno, alquilbenzeno e naftaleno, e seus derivados mono- e polialquil- substituídos e/ou parcialmente hidrogenados, n- ou isoparafmas tendo 8 a 30 átomos de carbono, ésteres alifáticos ou aromáticos de mono- ou ácidos dicarboxílicos, tais como oleato de metila, laurato octila e adipato octila e ésteres benzóicos, ou a éster metílico de gorduras e óleos naturais não modificados ou modificados, tais como óleo de soja, óleo de girassol e óleo de semente de colza.
Preferência particular é dada a solventes aromáticos da série benzeno e naftaleno, tais como Solvesso® 150 e Solvesso® 200 (alquilaromáticos da Exxon).
Além do componente c), as formulações de acordo com a invenção geralmente compreendem emulsificantes, agentes de superfície e auxiliares ativos de superfície tais como agentes de umedecimento e dispersantes como componentes adicionais.
Agentes de superfície adequados, agentes de umedecimento e dispersantes são, por exemplo: 1. agentes de superfície aniônicos e dispersantes, especialmente - sabões (sais de metal alcalino, metal alcalino terroso ou de amônio de ácidos graxos), por exemplo estearato de potássio; - sulfatos de alquila; - éter sulfatos de alquila, por exemplo estearato de potássio; - sulfatos de alquila; - éter sulfatos de alquila, por exemplo hexa-, hepta- e octadecanóis sulfatados e éteres glicol de álcool graxo; - alquil- ou isoalquilsulfonatos; - sais de metal alcalino, metal alcalino terroso ou amônio de ácidos arilsulfônico ou ácidos alquilbenzenossulfônicos, por exemplo ácido ligno-, fenolsulfônico, ácido nafataleno- e dibutilnaftalenossulfônico ou Na-dodecilbenzenossul fonatos; - alquilnaftalenossulfonatos; - éster alquil metil sulfonatos; - glutamatos de acila; - ésteres sulfonato de ácido alquilsuccínico; - mono/difosfatos de alquila; - sarcosinatos, por exemplo Na-lauroil sarcosinato; - tauratos; - condensados de naftaleno sulfonado e seus derivados com formaldeído; - condensados de ácidos naftalenossulfônico, fenol- e/ou ácidos fenolsulfônico, formadeído e uréia; - hidrolisados de proteína; - licores usados de lignossulfíto e metilcelulose, em que essas substâncias atuam em particular como dispersantes; - Aerosol® OT-A; 2. Agentes de superfície catiônicos: - haletos alquiltrimetilamônio/sulfatos de alquila; - haletos alquilpiridínio; - haletos dialquildimetilamônio/sulfatos de alquila; 3. Agentes de superfície não iônicos: - ésteres polioxietileno de ácido graxo, tais como lauril álcool polioxietileno éter acetato; - éteres polioxietileno alquila ou éteres polioxipropileno, por exemplo de álcool isotridecila, e éteres polioxietileno de álcool graxo. - éteres polioxietileno álcool alquilarila, tais como éteres polioxietileno octilfenol; - gorduras ou óleos animal alcoxilado/vegetal, tais como etoxilados de óleo de milho, etoxilado de óleo castor e etoxilados de gordura de sebo; - ésteres glicerol, tal como monoestearato glicerol; - alcoxilatos de álcool graxo ou alcoxilatos oxoálcool; - alcoxilatos de ácido graxo, tais como etoxilatos de ácido oléico; - alcoxilatos alquilfenol, tais como etoxilado iso-octil-, octil-ou nonilfenol, e éter tributilfenol polioxietileno; - alcoxilatos de amina graxa; - alcoxilatos amida de ácido graxo; - agentes de superfície açúcar, ésteres sorbitol tais como éster de ácido graxo sorbitano, (monooleato sorbitano, triestearato sorbitano), ésteres ácido graxo polioxietileno sorbitano, alquilpoliglicosídeos e N-alquilgluconamidas; - sulfóxidos alquilmetila; óxidos alquildimetilfosfina, tais como óxido tetradecildimetilfosfina; - polioxietileno açúcar alquilcarboxilatos de álcool graxo tais como polioxietilno-(40)-sorbitolexaoleato Atlas G 1086 (CAS N° 057171-56-9) da ICI surfactants; 4. Agentes de superfície zwiteriônicos: - sulfobetaínas; - carboxibetaínas; óxidos alquildimetilamina, tal como óxido tetradecildimetilamina; 5. Agentes de superfície poliméricos: - polímeros di-, tri- e multi-blocos do tipo (AB)X, ABA e BAB, por exemplo óxido polietileno bloco óxido polipropileno ou poliestireno bloco óxido polietileno; - polímeros comb AB, por exemplo comb polimet/acrilato óxido polietileno; 6. Outros agentes de superfície, por exemplo - agentes de superfície perfluoro; - agentes de superfície silicone; - fosfolipídeos, tais como lecitina ou lecitinas quimicamente modificadas; - agentes de superfície aminoácidos, tais como glutamato N- lauroíla; - homo- e copolímeros ativos de superfície, tais como polivinilpirrolidona, ácido poliacrílico, álcool polivinílico, óxido polietileno, copolímeros anidrido maléico/isobuteno e copolímeros vinilpirrolidona/acetato vinílico.
Misturas dos agentes de superfície supramencionados são também adequados. Os agentes de superfície aniônicos do grupo consistindo dos polioxietileno açúcar álcool graxo alquilcarboxilatos, p.ex., polioxietileno-(40)-sorbitolexaoleato Atlas G 1086 (CAS N° 057171-56-9) da ICI surfactants, e agentes de superfície iônicos do metal alcalino e a série metal alcalino terroso de alquila, dialquila, ou alquilarilsulfonato são particularmente adequados. Emulsificantes e agentes de superfície que foram obtidos através de reação de óleo natural, em particular óleo castor, com óxido etileno ou óxido propileno são além do mais vantajosos (neste contexto, cf. por exemplo declarações em DE-A 19 701 123).
As cadeias alquila doa agentes de superfície supramencionados, agentes de umedecimento e dispersantes podem ser linear ou ramificados, e a extensão das cadeias alquila é geralmente de C8 a C2o· Para aumentar as propriedades físicas com respeito a formação reduzida de soro ou sedimentação reduzida, as formulações de acordo com a invenção podem além do mais compreender espessadores, que são geralmente entendidos por serem compostos minerais, tais como bentonitas, talicitas e hectoritas ou derivados de óleo castor. Devido ao aumento resultante na viscosidade, processos químicos que ocorrem no armazenamento nas formulações são, se apropriado, suprimidos, o que pode levar a estabilidade aumentada do composto ativo.
Com respeito aos auxiliares de realce de atividade, tais como ésteres adípicos, oleato de metila e outros ésteres industriais baseados em ácidos carboxílicos naturais, ácidos dicarboxílicos ou ácidos graxos, referência é feita a WO 96/22020, DE-A 44 45 546 e a literatura citada neles.
Todos os auxiliares supramencionados podem ser adicionados ao lote de formulação antes ou após moagem. A proporção total de auxiliares na formulação é geralmente de 0 a 80% por peso e em particular de 5 a 40% por peso.
Se desejado, as formulações podem também compreender de 0 a 60% por peso, em particular de 1 a 30% por peso, do terceiro composto herbicidamente ativo selecionado do grupo consistindo dos ácidos ariloxifenoxipropiônicos e seus ésteres, preferivelmente clodinafop, cialofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, propaquizafop, quizalofop ou um éster desses compostos, em particular clodinafop, quizalofop, quizalofop-etila ou quizalofop-tefurila.
Os enanciômeros desses compostos, tais como quizalofop-P, quizalofop-tefurila e quizalofop-P-tefiirila são também adequados.
As novas formulações de acordo com a invenção são vantajosamente primeiro diluídas com água, por exemplo no processo de mistura em tanque, antes que eles sejam aplicados às plantas indesejáveis ou seu habitat através do processo pré-emergência ou pós-emergência. Aqui, a quantidade de água é, por exemplo, de 100 a 4001/ha.
Para baixar o pH da mistura no tanque e além disso realçar a atividade, pode também ser vantajoso adicionar adjuvantes usuais para mistura de tanque em quantidade desde 0,1 até 5,0 kg/ha, por exemplo sais de amônio, tais como sulfato de amônio e uréia nitrato de amônio, aditivos emulsificadores de óleo e em particular Dash HC (da BASF).
Os concentrados de suspensão de acordo com a invenção são preparados através de moer intensivamente os compostos ativos a) e b) em forma cristalina e o componente c) e, se desejado, auxiliares e/ou outros compostos herbicidamente ativos usando moinhos bola usuais, moinhos pérola ou moinhos agitadores.
Adequados para uso como meio de moagem são, por exemplo, meio de moagem de vidro ou outro mineral ou meio de moagem metálico tendo tamanho desde 0,1 a 30 mm, preferivelmente de 0,6 a 2 mm, e as suspensões são geralmente trituradas até que o tamanho médio de partícula seja consideravelmente menor do que 10 pm. * E particularmente vantajoso aqui que os compostos ativos de particulados finos em sua forma de sal dissolvam quantitativamente quando diluídos com água na mistura de tanque. Como conseqüência, o composto ativo é disponível para a planta em forma homogênea e virtualmente monomolecular, devido a cujas propriedades herbicidas particularmente favoráveis serem em geral atingidas.
Altas proporções de auxiliares lipofílicos e agentes de superfície bipolar suportam vantajosamente penetração ou transdução/transmissão dos compostos ativos nas folhas. Tais auxiliares são gorduras e óleos nativos e, em particular, seus ésteres metílicos de ácido graxo, por exemplo oleato de metila.
As formulações presentes substancialmente isentas de água além do mais fazem aplicação através do processo ULV (aplicação ultra leves) possível onde, por exemplo para aplicação através de avião, a formulação pode ser misturada diretamente com concentrado de óleo isento de água (por exemplo Spraytex-õl, produto da Exxon) em aproximadamente 10-50 1 por hectare com geralmente boa compatibilidade.
As formulações de acordo com a invenção têm excelente atividade contra amplo espectro de ervas daninhas indesejáveis.
Além disso, existem também em particular preferivelmente adequados para uso em controle de vegetação indesejável em plantações nas quais as plantas de cultura foram proporcionadas, através de modificação adequada, com resistência aumentada frente a N-fosfonometilglicina, o que por si só atua como herbicida total.
As formulações de acordo com a invenção são usadas como herbicidas. As composições herbicidas correspondentes controlam a vegetação em áreas que não estão sob cultivação muito eficientemente, em particular em altas taxas de aplicação. Em semeadura de dicotiledônias genetivamente modificadas tendo resistência aumentada contra glifosato ou glufosinato tal como em feijão de soja, colza, beterraba sacarina, linho, ervilhas, batatas, lentilhas e algodão, eles atuam contra ervas daninhas e capins nocivos sem danificar significantemente as plantações de colheita. Este efeito já é observado em baixas taxas de aplicação.
As formulações de acordo com a invenção são particularmente úteis para controlar vegetação indesejável em colheitas de feijão de soja, nas quais as plantas de soja por si próprias são resistentes frente a N-fosfonometilglicina e seus ésteres ou sais. Foi descoberto ser particularmente vantajoso neste contexto que é possível controlar seletivamente plantas de milho que podem ocorrer em colheitas de feijão de soja devido a rotação anual de safra entre feijão de soja e milho (pretenso “milho expontâneo”).
Dependendo do processo de aplicação em questão, as formulações de acordo com a invenção ou os licores de aspersão preparados a partir deles podem ser empregados em vários outras plantas de colheita modificadas para eliminar plantas indesejáveis. As plantações adequadas são, por exemplo: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec., altíssima, Beta vulgaris spec., rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossipium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rústica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus pérsica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum offícinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.
As misturas ou as composições herbicidas podem ser aplicadas através de processo pré-emergência ou através de pós-emergência. Se os compostos ativos são menos bem tolerados por certas plantações de cultura, técnicas de aplicação podem ser usadas em que as composições herbicidas são vaporizadas, com a ajuda do equipamento de aspersão em tal maneira que eles entram em tão pouco contato quanto possível, se houver, com as folhas das plantas de cultura sensíveis enquanto os compostos ativos atingem as folhas de plantas indesejáveis que crescem na parte mais baixa, ou na superfície do solo descoberto (pós-dirigido, margens).
As taxas de aplicação do licor de aspersão acabado são desde 0,001 até 3,0, preferivelmente de 0,01 a 2,0 kg/ha de substâncias ativas (a. s.), dependendo do alvo tencionado, a estação, as plantas alvo e o estágio de crescimento.
Entretanto, pode ser útil aplicar o licor de aspersão acabado não só em combinação com outros herbicidas mas também com outros agentes de proteção de culturas, por exemplo com agentes para controlar pestes ou fungos fitopatogênicos ou bactérias. Também de interesse é a miscibilidade com soluções de sal mineral que são empregadas para superar a falta de nutrientes e elementos em traços. É também possível adicionar óleos não fítotóxicos e concentrados de óleos.
Vegetação indesejável é controlada deixando-se quantidade herbicidamente efetiva de formulação do agente de proteção de culturas baseado na formulação da presente invenção para atuar na planta de cultura, seu habitat e/ou ou suas sementes.
Exemplos de Preparação Exemplo 1 Usando pérolas de vidro de 0,9-1,2 mm como meio de moagem, os compostos ativos dos componentes a) e b) foram triturados, geralmente em aproximadamente 0-30°C, com o componente c) e, se desejado, outros auxiliares de formulação e/ou compostos herbicidamente ativos.
Quando os éteres oxima ciclo-hexanona I foram usados na forma de ácido livres, foi aconselhável não adiciona-los até ou após o componente b) ter sido moído. A concentração de composto ativo foi no total aproximadamente 10-60%, geralmente 30-60%. A moagem foi executada no Dynomill da Bachofen usando um tamanho de lote desde 0,5 até um litro, em operação de passagem. Em geral após 5 passagens (bombeamento da pasta fluida através do moinho usando bomba peristáltica) os tamanhos médios de partícula de 1-10 pm foram atingidos de acordo com avaliação microscópica.
Incorporação e diluição com outros auxiliares e, se apropriado, um ingrediente ativo I (como ácido livre) foram subseqüentemente executados através de homogeneização durante 10 minutos usando agitador KPG ou agitador magnético.
Exemplo 2 Materiais de partida fformulacão geral básica): 240-550 g/1 de glifosato (calculado relativo a fração de ingrediente ativo puro) 10-80 g/1 de éter oxima ciclo-hexenona 100-350 g/1 de emulsificante(s) diluentes apróticos/solventes até 1 1.
De acordo com a formulação básica supramencionada, glifosato - como composto livre ou como sal - foi misturado com os emulsificantes até volume de 0,9 1, por 1 de óleo SC: Os componentes foram pré-homogenizados através de agitação durante 1-2 minutos e foram moídos por meio de moinho de pérola de vidro ou Dynomill por meio de bomba peristáltica.
Dependendo das características ou dependendo do tamanho de cristal do ingrediente ativo glifosato, foi necessário fragmentar o ingrediente ativo de antemão, por exemplo por meio de moinho de disco pinado. Parâmetros de moagem: Volume do recipiente de moagem 0,5 1, carga de pérola de vidro cerca de 80%^, pérolas de vidro diâmetro 1,0-1,4 mm; 5 passagens em forma de lote; esfriamento do moinho com água (10°C temperatura de entrada e cerca de 20° temperatura de saída).
Tamanhos típicos de partícula : 0,1 a 10 μιη após moagem, incluindo em particular 30-80% < 2 pm. ^i.e., moinho preenchido até 80% por volume com pérolas de vidro homogêneos, em alguns casos óleo SCs ligeiramente viscoso ou glifosato óleo SC pré-concentrados foram obtidos.
As quantidades tencionadas de éter oxima ciclo-hexenona I -se necessário como pré-concentrados diluído - foram a seguir agitados no glifosato óleo SC em cerca de 20°C (cerca de 30 minutos por meio de dissolvente em 800 U/min). Finalmente, a mistura foi completada a 1,0 1 com solvente ou diluente.
Quando todos ingredientes ativos (i.e., I e glifosato/glufosinato) são usados em forma de sal, pode ser vantajoso primeiro preparar concentrados de suspensão de óleo separados de componentes a) e b) (SCs principal).
Exemplo 3: Vida de Prateleira A preparação dos sais glifosatos foi executada na maneira conhecida de per si misturando ou homogeneizando os correspondentes hidróxidos metálicos ou carbonatos e glifosato, evaporando sob pressão reduzida e secagem em estufa de secagem em pressão reduzida de 10-50 mbar durante a noite, após a qual o conteúdo de umidade residual (conteúdo de água) foi menor do que 0,5%. As quantidades declaradas de sais glifosato são calculadas relativo ao ingrediente ativo puro.
Os dados de estabilidade são dados apenas para o éter oxima ciclo-hexenona, uma vez que glifosato e seus sais geralmente não sofrem qualquer degradação de ingrediente ativo na nova mistura. O éter oxima ciclo-hexenona I usado foi 2-[l-(3-cloroaliloxi)iminopropil]-5-(tetraidropiran-4-il)-3-hidroxiciclo-hex-2-enona. TABELA 1 2) calculado relativo ao glifosato ingrediente ativo puro (forma ácida); 3) após análise de soro, o sal de Li foi convertido no sal glifosato Ca-Li misto através do sal glifosato de Ca, devido a acidez residual do glifosato ácido tribásico na formulação; 4) valores dos dois experimentos.
Explanações relativas aos assistentes: Atlas G 1086 é o polioxietileno-(40)-sorbitolexaoleato (CAS N° 057171-56-9); produto da Uniqema, anteriormente ICI Surfactants;
Solvesso 200 é um ClO-aromático alquil-substituído; produto de Exxon; Aerosol OT-A é o dioctil sulfossuccinato de sódio (CAS N° 000577-11-70; produto de Cytec;
Lutensol ΟΝ 110 é isodecanol etoxilado; produto de BASF AG;
Sokalan HP 50 é o polivinipirrolidona; produto de BASF AG;
Exemplo 4: Experimentos comparativos Nos experimentos comparativos, 2-[l-(3-cloroaliloxi) iminopropil]-5-(tetraidropiran-4-il)-3-hidroxiciclo-hex-2-enona5) foi incorporado, com os assistentes declarados na Tabela 2, através de agitação, no produto comercial Roundup® Ultra (produto e rótulo de Monsanto). O conteúdo de glifosato das formulações obtidas foi então 25% por peso em cada caso. Após armazenamento durante 2 semanas, a quantidade de éter oxima ciclo-hexenona supramencionada quando ainda presente foi testada. TABELA 2 6) baseado no glifosato ingrediente ativo; 7) sistema de 2 fases após prolongado repouso, mas pode ser facilmente reomogeneizado através de agitação; 8) degradação de ingrediente ativo > 99%; formulação homogênea de fase única.
Os experimentos de Exemplos 3 e 4 demonstram que os éteres oxima ciclo-hexenona I podem surpreendentemente ser formulados como as novas formulação estáveis de óleo SC.
Claims (9)
1. Composição de agentes de proteção de plantações, substancialmente isenta de água, caracterizada pelo fato de compreender essencialmente: a) pelo menos um éter oxima ciclo-hexenona da fórmula I: em que as variáveis são definidas como segue: R1 é etila ou propila; Λ R é um equivalente de um cátion agricolamente útil; R3 é 2-(tioetil)propila, tetra-hidrotiopiran-3-ila, tetra-hidrotiopiran-4-ila, tetra-hidropiran-3-ila, tetra-hidropiran-4-ila, 1-(metiltio)ciclopropila, 5-(isopropil)isoxazol-3-ila, 2,5-dimetil-pirazol-3-ila, 2,4,6-trimetil-fenila ou 2,4,6-trimetil-3 -butiril-fenila; R4 e R5, independentemente um do outro, são, cada um, hidrogênio, metila ou metóxi-carbonila; Alk é CH2CH2, CH2CH(CH3), CH2CH=CH, CH2CH=C(C1), ou CH2CH2CH=CH; R6 é hidrogênio, fenila, halofenila, di-halofenila, fenóxi, halofenóxi ou di-halofenóxi; b) N-fosfonometil-glicina, seu éster ou um sal do mesmo, ácido DL-homoalanin-4-il(metil)fosfínico ou seu sal de amônio; c) de 20 a 80%, em peso, de solvente aprótico no qual os componentes a) e b) são postos em suspensão; e d) se desejável, emulsificantes, tensoativos, auxiliares ativos de superfície e/ou reforçadores de atividade.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender como componente a) um éter oxima ciclo-hexenona, selecionado do grupo consistindo em: setoxidim, cicloxidim, cletodim, tralcoxidim, butroxidim, 2-[l-(3-cloro-alilóxi)imino-propil]-5-(tetra-hidropiran-4-il)-3-hidróxi-ciclo-hex-2-enona, 2-[ 1 -(2-p-clorofenóxi- propilóxi)imino-butil]-5-(tetra-hidrotiopiran-3-il)-3-hidróxi- ciclo-hex-2-enona, seus sais de metal alcalino ou metal alcalino terroso ou misturas desses ingredientes ativos.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender como componente b) um sal mono-, di- ou tri-desprotonado de glifosato.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de compreender adicionalmente de 0 a 80%, em peso, de pelo menos um auxiliar de formulação, selecionado das classes dos tensoativos iônicos ativos de superfície ou tensoativos não-iônicos, dispersantes, outros solventes e espessantes.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender adicionalmente de 0 a 60 %, em peso, de um terceiro composto herbicidamente ativo, selecionado do grupo consistindo em ácidos arilóxi-fenóxi-propiônicos e seus ésteres.
6. Processo para preparação de licor de aspersão para controle de plantas indesejáveis, caracterizado pelo fato de compreender misturar a composição conforme definida de acordo com a reivindicação 1, com sais de amônio, água e, se desejável, outros auxiliares de mistura em tanque.
7. Composição, caracterizada pelo fato de compreender essencialmente: a) pelo menos um sal de éter oxima ciclo-hexenona da fórmula I: em que as variáveis são definidas como a seguir: R1 é etila ou propila; R2 é um equivalente de um cátion agricolamente útil; R3 é 2-(tioetil)propila, tetra-hidrotiopiran-3-ila, tetra-hidrotiopiran-4-ila, tetra-hidr opiran-3 - ila, tetra-hidropiran-4-ila, 1-(metiltio)ciclopropila, 5-(isopropil)isoxazol-3-ila, 2,5-dimetil-pirazol-3-ila, 2,4,6-trimetil-fenila ou 2,4,6-trimetil-3-butiril-fenila; R4 e R5, independentemente um do outro, são, cada um, hidrogênio, metila ou metóxi-carbonila; Alk é CH2CH2, CH2CH(CH3), CH2CH=CH, CH2CH=C(C1), ou CH2CH2CH=CH; R6 é hidrogênio, fenila, halofenila, di-halofenila, fenóxi, halofenóxi ou di-halofenóxi; c) de 20 a 80%, em peso, de solvente aprótico no qual o componente a) é posto em suspensão; e d) se desejável emulsificantes, tensoativos, auxiliares ativos de superfície e/ou reforçadores de atividade.
8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de compreender, como componente a), pelo menos um sal de éter oxima ciclo-hexenona da fórmula I, em que R é um equivalente de um cátion de metal alcalino ou de metal alcalino terroso.
9. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o sal de éter oxima ciclo-hexenona está presente em solução na fase oleosa em uma quantidade de menos que 1%.
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