HU225624B1 - Ciklohexenon-oxim-éter/(glifozát/glufozinát) szuszpenzió koncentrátumok - Google Patents

Ciklohexenon-oxim-éter/(glifozát/glufozinát) szuszpenzió koncentrátumok Download PDF

Info

Publication number
HU225624B1
HU225624B1 HU0104668A HUP0104668A HU225624B1 HU 225624 B1 HU225624 B1 HU 225624B1 HU 0104668 A HU0104668 A HU 0104668A HU P0104668 A HUP0104668 A HU P0104668A HU 225624 B1 HU225624 B1 HU 225624B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
salt
cyclohexenone
surfactants
oxime ether
methyl
Prior art date
Application number
HU0104668A
Other languages
English (en)
Inventor
Der Heyde Juergen Von
Reiner Kober
Matthias Bratz
Rainer Berghaus
Karl-Friedrich Jaeger
Juergen Fries
Adolf Dr Parg
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUP0104668A2 publication Critical patent/HUP0104668A2/hu
Publication of HUP0104668A3 publication Critical patent/HUP0104668A3/hu
Publication of HU225624B1 publication Critical patent/HU225624B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgyát új, alapjában véve vízmentes növényvédőszer-készítmény képezi, amely lényegileg a következőket tartalmazza:
a) egy
általános képletű ciklohexenon-oxim-étert, amelynek képletében
R1 jelentése etilcsoport vagy propilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom vagy egy mezőgazdaságilag hasznos kation egy ekvivalense;
R3 jelentése 2-tioetil-propil-, tetrahidrotiopiran-3-il-, tetrahidrotiopiran-4-ίΙ-, tetrahidropiran-3-ΙΙ-, tetrahidropiran-4-il-, 1-(metil-tio)-ciklopropil-, 5-izopropil-izoxazol-3-il-, 2,5-dimetil-pirazol-3-il-, 2,4,6-trimetil-fenil- vagy 2,4,6-trimetil-3-butiril-fenil-csoport;
R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, metil- vagy metoxi-karbonil-csoport;
Alk jelentése etiléncsoport, metil-etilén-csoport, 1-propeniléncsoport, 1-klór-propenilén-csoport vagy 1-buteniléncsoport;
R6 jelentése hidrogénatom, fenil-, halogénezett fenil-, dihalogénezett fenilcsoport, fenoxi-, halogénezett fenoxi-, dihalogénezett fenoxicsoport;
b) N-foszfono-metil-glicint (glifozátot), egy észterét vagy sóját, vagy DL-homoalanin-4-il-(metil)-foszfinsavat (glufozinátot) vagy ammóniumsóját;
c) 20 és 80 tömeg% közötti mennyiségben egy aprotikus vagy gyengén protikus oldószert, amelyben az a) és b) komponensek oldva vagy szuszpendálva vannak;
d) kívánt esetben emulgeálószereket, felületaktív anyagokat, felületaktív és/vagy aktivitásnövelő segédanyagokat.
Ismeretes, hogy a ciklohexenon-oxim-éter-anyagcsoportba tartozó gyomirtó szerek vizben vagy protikus oldószerben hidrolitikus bomlásra vagy kémiai lebontási reakciókra hajlamosak. Emiatt a ciklohexenonoxim-étereket eddig csak vízmentes emulziókoncentrátumokként készítették és alkalmazták.
Egy lehetséges alternatív megoldást a szilárd készítmények kínálnak, miként azt a WO 96/29869 számú szabadalmi iratban ismertetik.
Szilárd készítmények azonban azzal a hátránnyal járnak, hogy vagy nem lehetséges vagy csak nagyon kis mennyiségben lehetséges beléjük keverni aktivitásnövelő adalékokat, például lipofil észtereket, így metil-oleátot, laurinsav- és adipinsav-észtereket, valamint paraffinolajat vagy zsírsav-észtereket, adott esetben kiválasztott emulgeálószerekkel kombinálva.
Az (I) általános képletű ciklohexenon-oxim-éterek és a glifozát, glufozinát vagy származékaik keverékei a nemkívánatos füfélék jobb elnyomását teszik lehetővé, mint a glifozát/glufozinát önmagában. Sőt, ez egy lényeges előfeltétele a „Round up Ready szójababban vadon termő „Round up Ready kukorica gazdaságos kontrolljának. Ez általában vonatkozik a glifozátra rezisztens (azt elviselő) fűfélékre.
A találmány egyik tárgyát olyan folyékony, használatra kész készítmény rendelkezésre bocsátása képezi, amely tartalmaz egy ciklohexenon-oxim-éter gyomirtó szert, N-foszfono-metil-glicint vagy származékait és kívánt esetben egy aktivitásnövelő segédanyagot, amely készítmény egyúttal eléggé tárolóképes.
Azt találtuk, hogy ezt a célt a bevezetőben meghatározott szuszpenziókoncentrátumok megvalósítják. Találtunk továbbá eljárást is egy gyomirtóként hatásos permetlé előállítására.
Ezeket a szuszpenziókoncentrátumokat az jellemzi, hogy a szabad (vagyis nem kristályvízként kötött) víz mennyisége 0 és 5 tömeg% között, előnyösen 0 és 2 tömeg% között, és különösen előnyösen csupán 0 és 0,5 tömeg% között van.
Az előnyös a) herbicid komponensek a setoxidim, cikloxidim, kletodim, tralkoxidim, butroxidim, valamint a 2-{1-[(3-klór-allil-oxi)-imino]-propil}-5-(4-tetrahidropiranil)-3-hidroxi-2-ciklohexenon;
2-[1-{2-(p-klór-fenoxi)-propoxi]-imino}-butil]-5-(3-tetrahidrotiopiranil)-3-hidroxi-2-ciklohexenon közül választott ciklohexenon-oxim-éterek vagy ezek keverékei; különösen előnyös a kletodim vagy a
2-{1-[(3-klór-allil-oxi)-imino]-propil}-5-(4-tetrahidropiranil)-3-hidroxi-2-ciklohexenon.
Ezek a hatóanyag-alkotórészek rendszerint oldódnak az olajos fázisban. Szintén alkalmasak azonban az előnyösen vagy különösen előnyösen említett ciklohexenon-oxim-éterek alkálifém- vagy alkáliföldfémsói, amelyek kiválasztott segédanyagokkal kombinálva lényegileg oldhatatlanok a folytonos olajfázisban, ami azzal az eredménnyel jár, hogy az (I) általános képletű hatóanyag-komponensek bomlása lényegileg meg van akadályozva. így az előnyös ciklohexenon-oxim-étersók azok, amelyek az olajfázisban 1 %-nál kisebb, nagyon különösen előnyösen 0,1-0,5%-nál kisebb mennyiségben vannak oldatban jelen.
Az (I) általános képletű ciklohexenon-oxim-éterek sóit általában az (I) általános képletű szabad vegyületek (R2 jelentése hidrogénatom) bázisos fémsóoldatokkal való reagáltatásával kapjuk. A bázisos fémsók alkalmas forrásai tipikusan az alkálifémek, alkáliföldfémek vagy átmenetifémek hidroxidjai, karbonátjai vagy foszfátjai. A magasabb vegyértékű kationokat, így a kalcium- és magnéziumkationt, amelyeket az (I) általános képletű vegyületekkel közelítőleg ekvimoláris mennyiségekben alkalmazunk, még kiegészíthetjük a sarzs semlegesítése céljából az ásványi vagy szerves savak anionjaival. Egy kálium- vagy kalciumsó vizes oldatának porlasztva szárításával így lehetséges közelítőleg 100 tömeg% ciklohexenon-oxim-éter-fémsót tartalmazó granulátumot készíteni.
A b) komponens ismert kereskedelmi termékekből áll. A szokásos elnevezések: glifozát, szulfozát és glufozinát, és a megfelelő kereskedelmi márkajelzések: RoundUp®, Touchdown®, illetve Basta®.
HU 225 624 Β1
A találmánnyal összefüggésben különösen előnyösek azok a keverékek, amelyek az N-foszfono-metil-glicin származékaként a glifozát néven ismert N-(foszfono-metil)-glicin-(izopropil-ammónium)-sót tartalmazzák. A foszfono-metil-glicin egyéb ismert származékai: a szulfozát néven ismert trimetil-szulfóniumsö és az ammóniumsó. Nagyon előnyös azonban a bevezetőben említett, glifozátként ismert termék, különösen annak ammóniumsója.
A glifozát mono-, di- vagy trideprotonált sóját, különösen az alkálifém-, alkáliföldfém-, átmenetifém- vagy ammóniumsóját hasznos herbicid b) komponensnek találtuk. Különösen előnyös a glifozát ammóniumsója.
Általában feleslegben alkalmazzuk a b) komponenst, az a) komponens mennyiségére vonatkoztatott közelítőleg 10-szeres mólnyi mennyiségben, különösen közelítőleg 7-8-szoros mólnyi mennyiségben.
A c) komponensként szolgáló alkalmas aprotikus vagy gyengén protikus oldószerek a nempoláris, poláris vagy dipoláris alifás vagy aromás olyan oldószerek, amelyek csak gyenge vagy semmilyen oldóhatással nem rendelkeznek a b) komponens iránt. Annak érdekében, hogy stabilisán tárolható készítményeket kapjunk, a b) hatóanyagnak az olajos fázisban való oldhatósága 1 tömeg% alatt legyen (a teljes készítményre vonatkoztatva). Ez érvényes az a) komponensre is, amennyiben az (I) általános képletű vegyületek sóit alkalmazzuk. Előnyösen a szénhidrogének, így a benzol, alkil-benzolok és a naftalin, azok mono- és polialkilszubsztituált és/vagy részlegesen hidrogénezett származékai, a 8-30 szénatomos normál vagy izoparaffinok, a mono- vagy dikarbonsavak alifás vagy aromás észterei, így a metil-oleát, oktil-laurát és oktil-adipinát, valamint a benzoesav-észterek, vagy a módosítatlan vagy módosított természetes zsírok és olajok, így a szójaolaj, napraforgóolaj és a repcemagolaj-metil-észter.
Különösen előnyösek a benzol- és a naftalinsorozat aromás oldószerei, így a Solvesso®150 és Solvesso®200 (az Exxon cég alkilezett aromásai).
A c) komponensen kívül a találmány szerinti készítmények további komponensekként általában tartalmaznak még emulgeálószereket, felületaktív anyagokat és felületaktív segédanyagokat, így nedvesítőszereket és diszpergálószereket is.
Alkalmas felületaktív anyagok, nedvesítőszerek és diszpergálószerek például a következők:
1. anionos felületaktív anyagok és diszpergálószerek, különösen a
- szappanok (zsírsavak alkálifém-, alkáliföldfémvagy ammóniumsói), így a kálium-sztearát;
- alkil-szulfátok;
- alkil-éter-szulfátok, így szulfátéit hexa-, hepta- és oktadekanolok és zsíralkohol-glikol-éterek;
- alkil- vagy izoalkil-szulfonátok;
- aril-szulfonsavak vagy alkil-benzolszulfonsavak, így a ligno-, fenolszulfonsav, naftalin- és dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfémvagy ammóniumsói, vagy a nátrium-dodecilbenzolszulfonátok;
- alkil-naftalinszulfonátok;
- alkil-metil-észter-szulfonátok;
- acil-glutam inátok;
- alkil-borostyánkősav-szulfonát-észterei;
- alkil-mono-/difoszfátok;
- szarkozinátok, így a nátrium-lauroil-szarkozinát;
- taurátok;
- szulfonált naftalin és származékainak formaldehiddel való kondenzátumai;
- naftalinszulfonsavak, fenol- és/vagy fenolszulfonsavak formaldehid- és karbamidkondenzátumai;
- fehérjehidrolizátumok;
- lignoszulfitszennylúgok és metil-cellulóz, ahol ezek az anyagok különösen diszpergálószerekként hatnak;
- Aerosol®OT-A;
2. kationos felületaktív anyagok:
- aikil-trimetil-ammónium-halogenidek/alkil-szulfátok;
- alkil-piridinium-halogenidek;
- dialkil-dimetil-ammónium-halogenidek/alkil-szulfátok;
3. nemionos felületaktív anyagok:
- zsírsav-poli(oxi-etilén)-észterek, így lauril-alkohol-poli(oxi-etilén)-éter-acetát;
- alkil-poli(oxi-etilén)-éterek vagy poli(oxi-propilén)-éterek, így izotridecil-alkohol és zsíralkoholpoli(oxi-etilén)-éterek;
- alkil-aril-alkohol-poli(oxi-etilén)-éterek, így oktil-fenol-poli(oxi-etilén)-éterek;
- alkoxilezett állati/növényi zsírok vagy olajok, így kukoricaolaj-etoxilátumok, ricinusolaj-etoxilátumok és faggyúzsír-etoxilátumok;
- glicerin-észterek, így glicerin-monosztearát;
- zsíralkohol-alkoxilátumok vagy oxo-alkohol-alkoxilátumok;
- zsírsav-alkoxilátumok, így olajsav-etoxilátumok;
- alkil-fenol-alkoxilátumok, így etoxilezett izooktil-, oktil- vagy -nonil-fenol és tributíl-fenol-poli(oxi-etilén)-éter;
- zsíramin-alkoxilátumok;
- zsírsavamid-alkoxilátumok;
- cukorszerű felületaktív anyagok, szorbit-észterek, így szorbitán-zsírsav-észter (szorbitán-monooleát, szorbitán-trisztearát), poli(oxi-etilén)-szorbitán-zsírsav-észterek, alkil-poliglükozidok és N-alkil-glukonamidok;
- alkil-metil-szulfoxidok;
- alkil-dimetil-foszfin-oxidok, így tetradecil-dimetilfoszfin-oxid;
- poli(oxi-etilén)-cukoralkohol-zsír-alkil-karboxilátok, így poli(oxi-etilén)-(40)-szorbit-hexaoleát Atlas G 1086 (CAS No. 057171-56-9), az ICI cég felületaktív anyagaiból;
4. ikerionos felületaktív anyagok:
- szulfobetainok;
- karboxi-betainok;
- alkil-dimetil-amin-oxidok, így tetradecil-dimetilamin-oxid;
5. polimer felületaktív anyagok:
- az (AB)X, ABA és BAB típusú di-, tri- és multiblokkpolimerek, például poli(etilén-oxid), blokk3
HU 225 624 Β1 poli(propilén-oxid) vagy polisztirol-blokk-poli(etilén-oxid);
- AB kopolimerek, így polimetakrilát/poli(etilénoxid) kopolimer;
6. egyéb felületaktív anyagok, így:
- perfluor felületaktív anyagok;
- szilikon felületaktív anyagok;
- foszfolipidek, így a lecitin vagy kémiailag módosított lecitinek;
- aminosav felületaktív anyagok, így az N-lauroll-glutamát;
- felületaktív homo- és kopolimerek, így a polifvinil-pirrolidon), poliakrilsav, poli(vinil-alkohol), poli(etilén-oxid), maleinsavanhidrid/izobután kopolimerek és vinil-pirrolidon/vinil-acetát kopolimerek.
A fentiekben említett felületaktív anyagok keverékei is alkalmazhatók. A poli(oxi-etilén)-cukoralkohol-zsíralkil-karboxilátok közül való nemionos felületaktív anyagok, így az ICI Surfactantstől származó poli(oxi-etilén)-(40)-szorbít-hexaoleát Atlas G 1086 (CAS No. 057171-56-9) és az alkálifém és alkáliföldfém alkil-, dialkil- vagy alkil-aril-szulfonát-sorozat ionos felületaktív anyagai különösen alkalmasak. Egy természetes olaj, különösen a ricinusolaj etilén-oxiddal vagy propilén-oxiddal való reagáltatásával kapott emulgeálószerek és felületaktív anyagok szintén előnyösek (ezt illetőleg lásd például a DE-A 19 701 123 számú szabadalmi irat állításait).
A fent említett felületaktív anyagok, nedvesítőszerek és diszpergálószerek alkilláncai lehetnek egyenesek vagy elágazók, és az alkilláncok hossza általában 8 szénatomtól 20 szénatomig terjed.
A csökkentett szérumképződés vagy csökkentett ülepedés tekintetében a fizikai tulajdonságok javítása érdekében a találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak továbbá sűrítőszereket, amelyek alatt általában ásványi komponensek, így bentonitok, talicitok és hektoritok vagy ricinusolaj-származékok értendők. A viszkozitásban bekövetkező megnövekedés miatt a készítményekben tárolás közben előforduló kémiai folyamatokat adott esetben el kell nyomni, ami a hatóanyag jobb stabilitására vezethet.
Az aktivitást növelő segédanyagok, így az adipinsav-észterek, metil-oleát és a természetes karbonsavakra, dikarbonsavakra vagy zsírsavakra alapozott egyéb ipari észterek tekintetében hivatkozunk a WO 96/22020, DE-A 44 45 546 számú szabadalmi iratokra és a bennük Idézett szakirodalomra.
A fent említett segédanyagok mindegyikét hozzáadhatjuk a készítmény sarzsához őrlés előtt vagy után. A segédanyagoknak a készítményben lévő teljes részaránya általában 0 és 80 tömeg% között, különösen 5 és 40 tömeg% között van.
Kívánt esetben a készítmények tartalmazhatnak még 0 és 60 tömeg% közötti, különösen 1 és 30 tömeg% közötti mennyiségben egy, az (aril-oxi)-fenoxi-propionsavak és azok észterei, előnyösen a klodinafop, cihalofop, fenoxaprop, fluazifop, halixifop, propakvizafop, kvizalofop vagy ezen vegyületek észterei, különösen a klodinafop, kvizalofop, kvizalofop-etil vagy kvizalofop-tefuril közül választott egy harmadik, gyomirtóként hatásos vegyületet is.
Ezen vegyületek enantiomerjei, így a kvizalofop-P, kvizalofop-P-etil és kvizalofop-P-tefuril is alkalmasak.
A találmány szerinti új készítményeket a nemkívánatos növényekre vagy környezetükre való alkalmazás előtt előnyösen hígítani kell vízzel, például a tartályban keverő (tankmix) eljárással, a kikelés előtti vagy kikelés utáni módszerrel. Ennél a víz mennyisége például 100 és 400 liter/hektár között van.
A tankmixeljárás pH-jának csökkentése és az aktivitás további növelése érdekében előnyös lehet szokásos tankmixadjuvánsokat is adagolni 0,1 és 5,0 kg/hektár közötti vagy 0,1 és 5,0 liter/hektár közötti mennyiségben, például ammóniumsókat, így ammónium-szulfátot és ammónium-nitrát-karbamidot, olajemulgeátor-adalékokat és különösen Dash HC-t (a BASF cégtől).
A találmány szerinti szuszpenziókoncentrátumokat a kristályos formában lévő a) és b) hatóanyagok és a c) komponens, valamint kívánt esetben a segédanyagok és/vagy az egyéb, gyomirtóként hatásos vegyületek szokásos golyósmalomban, hengeres malomban vagy keverős malomban való intenzív megértésével készítjük.
Őrlőközegként alkalmasak például a 0,1 és 30 mm közötti, előnyösen 0,6 és 2 mm közötti méretű üveg őrlőtestek vagy egyéb ásványi vagy fém őrlőtestek, és a szuszpenziókat általában addig őröljük, amíg az átlagos részecskeméret lényegesen kisebb nem lesz a 10 pm-nél.
Ennél különösen előnyös, ha a hatóanyag só formában lévő finom részecskéi teljes mértékben oldatba mennek, amikor a tankmíxben vízzel hígítjuk azokat. Ennek következtében a hatóanyag homogén és gyakorlatilag monomolekuláris formában jut el a növényre, és így általában különösen előnyös gyomirtó tulajdonságokat érünk el.
A lipofil segédanyagok és bipoláris felületaktív anyagok nagy mennyiségei előnyösen segítik a hatóanyagoknak a levelekbe való behatolását vagy átvezetését/továbbítását. Ilyen segédanyagok a természetes zsírok és olajok, és különösen azok zsírsav-metil-észterei, így a metil-oleát.
Ezek a lényegileg vízmentes készítmények lehetővé teszik továbbá az ultrakönnyű (ultra light application) ULV-módszer alkalmazását, amelynél például repülőgéppel történő alkalmazás során a készítmény összekeverhető vagy hígítható közvetlenül vízmentes olajkoncentrátummal (például az Exxon cégtől származó Spraytex olajjal), közelítőleg 10-15 liter/hektár mennyiségben, általában jó kompatibilitással.
A találmány szerinti készítmények a nemkívánatos káros növények széles spektruma iránt kiváló aktivitással rendelkeznek.
Ezen túlmenően különösen előnyösen alkalmazhatók a nemkívánatos növények elnyomására az olyan terményekben, amelyekben a termény növényei megfelelő módosítással megnövelt ellenállást mutatnak az N-foszfono-metil-glicinnel szemben, ami önmagában teljes herbicidként hat.
HU 225 624 Β1
A találmány szerinti készítményeket herbicídként alkalmazzuk. A megfelelő herbicid készítmények szabályozzák a növényzetet az olyan területeken, amelyek nincsenek nagyon hatékonyan, különösen magas alkalmazási fokon művelés alatt. A genetikailag módosított olyan kétszikű terményeknél (dicotyledonous crops), amelyek megnövelt ellenállással rendelkeznek a glifozátokkal vagy glufozinátokkal szemben, így a szójababok, répa, cukorrépa, len, borsók, burgonyafélék, lencsék és gyapot esetében, azok hatnak a gyomok és kártékony füfélék ellen, anélkül hogy jelentősen károsítanák a haszonnövényeket. Ezt a hatást már észleltük alacsony alkalmazási szinteken.
A találmány szerinti készítmények különösen hasznosak a nemkívánatos növényzet elnyomására szójababtáblákon, amelyekben maguk a szójanövények ellenállók az N-foszfono-metil-glicinnel, észtereivel vagy sóival szemben. Ebben az összefüggésben különösen előnyösnek találtuk azt, hogy lehetséges szelektív módon elnyomni a nemkívánatos kukoricanövényeket, amelyek előfordulhatnak a szójaültetvényeken a szójabab és kukorica [az úgynevezett „vadontermő kukorica” („volunteer com”)] éves vetésforgója következtében.
A szóban forgó alkalmazási módtól függően a találmány szerinti készítmények vagy a belőlük készített permetlevek felhasználhatók számos egyéb módosított kultúrnövény esetében a nemkívánatos növények eltávolítására. Erre alkalmas termények például a következők:
Latin név:
Allium cepa
Ananas comosus Arachis hypogaea Asparagus officinalis Béta vulgáris spec., altissima Béta vulgáris spec., rapa Brassica napus var. napus Brassica napus var. napobrassica
Brassica rapa var. silvestris Camellia sinensis Carthamus tinctorius Carya illinoinensis Citrus limon Citrus sinensis Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) Cucumis sativus Cynodon dactylon Daucus carota Elaeis guineensis Fragaria vesca Clycine max Gossypium hirsutum (Gossipium arboreum, Gossipium herbaceum, Gossipium vitifolium) Helianthus annuus Hevea brasiliensis Hordeum vulgare Humulus lupulus
Magyar név:
vöröshagyma ananász földimogyoró spárga cukorrépa takarmányrépa repce karórépa réparepce teacserje kerti pórsáfrány hikoridió citrom narancs kávécserje uborka csillagpázsit sárgarépa olajpálma szamóca szója gyapotcserje napraforgó kaucsukfa árpa komló
Ipomoea batatas Juglans regia édesburgonya dió
Lens culinaris Linum usitatissimum lencse len
5 Lycopersicon lycopersicum Malus spec. Manihot esculenta Medicago sativa Musa spec. paradicsom alma manióka lucerna banán
10 Nicatiana tabacum (N. rustica) Olea europea Oryza sativa Phaseolus lunatus Phaseolus vulgáris dohány olajfa rizs holdbab veteménybab
15 Picea abies Pinus spec. Pisum sativum Prunus avium Prunus persica lucfenyő fenyőfélék veteményborsó cseresznye őszibarack
20 Pyrus communis Ribes silvestre Ricinus communis Saccharum officinarum Secale cereale birs ribiszke ricinus cukornád rozs
25 Solanum tuberosum Sorghum bicolor (S. vulgare) Theobroma cacao Trifolium pratense Triticum sestivum burgonya seprőcirok kakaócserje vöröshere búza
30 Triticum durum Vicia faba Vitis vinifera Zea mays durumbúza lóbab szőlő kukorica
A keverékeket vagy a herbicid készítményeket al35 kalmazhatjuk kikelés előtti vagy kikelés utáni eljárással. Amennyiben a hatóanyagokat egyes kultúrnövények kevésbé jól viselik el, olyan alkalmazási technikákat használhatunk, amelyeknél a herbicid készítményeket a permetezőkészülékkel úgy permetezzük, hogy azok a lehető legkevésbé vagy egyáltalán ne kerüljenek érintkezésbe az érzékeny kultúrnövény leveleivel, miközben a hatóanyagok elérik az alul növő nemkívánatos növények leveleit vagy a puszta földfelületet (post directed, lay by módszer).
A kész permetlé alkalmazásának mértéke 0,001 és 3,0 hatóanyag kg/hektár között, előnyösen 0,01 és 2,0 hatóanyag kg/hektár között van, a szándékolt céltól, az évszaktól, az illető növényektől és a fejlettség fokától függően.
Mi több, hasznos lehet a kész permetlevet nem csupán egyéb gyomirtókkal kombináltan alkalmazni, hanem egyéb növényvédő szerekkel együtt is, így például rovar kártevők vagy növénykártevő gombák vagy baktériumok elnyomására szolgáló szerekkel is. Úgyszintén érdekes az ásványisó-oldatokkal való elegyíthetőség, amelyeket a tápanyagok és nyomelemek hiányának kiküszöbölésére alkalmazunk. Lehetséges nem fitotoxikus olajok és olajkoncentrátumok adagolása is.
A nemkívánatos növényzetet úgy nyomjuk el, hogy a találmány szerinti készítményre alapozott növényvé5
HU 225 624 Β1 dőszer-készítmény gyomirtóként hatásos mennyiségét hagyjuk hatni a kultúrnövényre, annak környezetére és/vagy magjaira.
Előállítási példák
1. példa
Őrlőközegként 0,9-1,2 mm-es üveggyöngyök alkalmazásával az a) és b) komponensek hatóanyagait általában 0 és 30 °C közötti hőmérsékleten, a c) kompo- 10 nens jelenlétében, valamint kívánt esetben egyéb készítmény-segédanyagokkal és/vagy gyomirtóként hatásos vegyületekkel együtt megőröljük.
Amennyiben az (I) általános képletű ciklohexenon-oxim-étereket szabad savak formájában alkalmazzuk, akkor tanácsos azokat csak a b) komponens megőrlésekor vagy azután hozzáadni.
A hatóanyag koncentrációja összességében közelítőleg 10 és 60 tömeg% között, általában 30 és 60 tömeg% között van.
Az őrlést a Bachofen cég Dynomill készülékében hajtjuk végre, 0,5 és 1 liter közötti sarzsmérettel, átvezetéses művelettel (passage operation). Általában 5 átvezetés (passage) után (az iszapnak a malmon való átvezetése perisztaltikus szivattyú alkalmazásával) mik- 25 roszkópos kiértékelés szerint 1 és 10 pm közötti átlagos részecskeméretet érünk el.
Egyéb segédanyagok és adott esetben (szabad savként) (I) általános képletű hatóanyag-komponens hozzáadását vagy azzal való hígítását azután hajtjuk végre KPG keverővei vagy mágneses keverővei 10 percig homogenizálva.
2. példa
Kiindulási anyagok (általános alapformuláció):
240-550 g/liter glifozát (a tiszta hatóanyagkomponens-frakcióra számolva);
10-80 g/liter ciklohexenon-oxim-éter;
100-350 g/liter emulgeálószer(ek); aprotikus hígítószerekkel/oldószerekkel 1 literre kiegészítve.
A fent említett alapformuláció szerint a szabad vegyületként vagy só alakjában lévő glifozátot összekeverjük az emulgeálószerekkel 0,9 liter/l liter olajosszuszpenziókoncentrátum (SC)-térfogatra.
A komponenseket 1-2 percig tartó keveréssel előhomogenizáljuk, és azután üveggyöngyös malomba vagy Dynomill készülékbe perisztaltikus szivattyúval szállítva megőröljük.
A glifozát hatóanyag-komponens tulajdonságaitól vagy kristályméretétől függően szükséges a száraz hatóanyag-komponenst előzetesen aprítani, például verőpálcás tárcsás malom (pinned disk mill) segítsé5 gével.
őrlési paraméterek
Az őrlő tárolótérfogata 0,5 liter; az üveggyöngy töltet körülbelül 80% (vagyis a malom 80 térfogat%-a megtöltve üveggyönggyel); az üveggyöngyök átmérője 1,0-1,4 mm; 5 átvezetés szakaszosan; a malom hűtése vízzel (10 °C bemenő-hőmérséklet és körülbelül 20 °C kimenő-hőmérséklet).
Tipikus részecskeméretek: őrlés után 0,1 és 10 pm között; ebbe beleértve, hogy különösen 30-80% ki15 sebb 2 pm-nél.
[gy homogén, egyes esetekben enyhén viszkózus olajos szuszpenziókoncentrátumokat (SC-ket) vagy glifozát olajos előkoncentrátumokat kapunk.
A tervezett mennyiségű (I) általános képletű ciklo20 hexenon-oxim-étert - szükség esetén hígított előkoncentrátumként - ezután körülbelül 20 °C-on, 30 perc alatt egy 800 fordulat/perc sebességgel forgó oldókészülékben a glifozát SC-be keverjük. Az elegyet végül oldó- vagy hígítószerrel 1,0 literre töltjük fel.
Amennyiben valamennyi hatóanyag-komponenst [vagyis az (I) általános képletű vegyületet és a glifozát/glufozinát komponenst] só formájában alkalmazzuk, előnyös lehet az a) és b) komponensekből először külön olajos szuszpenziókoncentrátumokat 30 [törzs-szuszpenziókoncentrátumokat (master SCs)] készíteni.
3. példa
Tárolhatóság
A glifozátsók előállítását ismert módon hajtjuk végre, a megfelelő fém-hidroxidok vagy -karboxilátok és glifozát összekeverésével vagy homogenizálásával, vákuumban való bepárlással és szárítószekrényben 1-5*103 Pa (10-50 mbar) nyomáson egy éjszakán át tartó szárítással, ami után a maradék nedvességtartalom (víztartalom) 0,5 tömeg%-nál kevesebb. A glifozátsók megadott mennyiségei a tiszta hatóanyag-komponensre számítva értendők.
Stabilitási adatokat csak a ciklohexenon-oxim-éter45 re adunk meg, minthogy a glifozát és sói általában nem szenvednek hatóanyagbomlást az új keverékben.
Az alkalmazott (I) általános képletű ciklohexenon-oxim-éter a 2-{1-[(3-klór-allil-oxi)-imino]-propil}-5(4-tetrahidropÍranil)-3-hidroxi-2-ciklohexenon.
1. táblázat
A kísérlet száma A glifozátsó típusa2) g/liter A ciklohexenon-oximéter típusa g/liter Segédanyag g/liter Stabilitás (relatív %) 54 °C-on 2 heti tárolás után
1. diiítiumsó 266 szabad vegyület 33 Atlas®G 1086 folyékony paraffin 150 g 1 literre 93
HU 225 624 Β1
1. táblázat (folytatás)
A kísérlet száma A glifozátsó típusa2' g/liter A ciklohexenon-oximéter típusa g/liter Segédanyag g/liter Stabilitás (relatív %) 54 ’C-on 2 heti tárolás után
2. kalciumsó 400 lítiumsó3' 50 Atlas® G 1086 Solvesso 200 202 g 1 literre 88
3. ammónium- só 266 szabad vegyület 34 Atlas® G 1049 Solvesso 200 150 g 1 literre 96-994'
4. ammónium- só 480 szabad vegyület 43 Aerosol® OT-A Lutensol® ON 110 Sokalan® HP 50 50 100 10 97
5. monolítium- só 266 szabad vegyület 33 Atlas® G 1086 14-17 C-atomszámú folyékony paraffin 150 g 1 literre 86
2) a sav formájú tiszta glifozát hatóanyag-komponensre számítva 3) szérumanalízis után a lítiumsót a glifozát-kalciumsóval a kalcium-lítium keverékké alakítjuk át a tribázikus savas glifozátnak a készítményben lévő maradék savassága miatt 4> az értékek két kísérletből
A segédanyagokra vonatkozó magyarázatok:
Az Atlas G 1086 egy poli(oxi-etilén)-(40)-szorbit-hexaoleát (CAS No. 057171-56-9); az Uniquema cég (korábban ICI Surfactants) terméke;
A Solvesso 200 egy alkilszubsztituált 10 szénato- 30 mos aromás vegyület; az Exxon cég terméke;
Az Aerosol OT-A nátrium-dioktil-szulfoszukcinát (CAS No. 000577-11-7); a Cytec cég terméke;
A Lutensol ON 110 etoxilezett izodecil-alkohol; a BASF AG terméke; 35
A Sokalan HP 50 egy poli(vinil-pirrolidon); a BASF AG terméke.
4. példa összehasonlító kísérletek
Az összehasonlító kísérletekben a 2-{1-[(3-klór-allil-oxi)-imino]-propil}-5-(4-tetrahldropiranil)-3-hidroxi-2-ciklohexenont5) a 2. táblázatban megadott segédanyagokkal összekeverve a Roundup® Ultra (a termék és a márkajelzés a Monsanto cégtől) nevű kereskedelmi termékké dolgozzuk fel. Az így kapott készítmények glifozáttartalma minden egyes esetben 25 tömeg%. Kétheti tárolás után a fent említett ciklohexenon-oximéter mennyiségének jelenlétét ellenőrizzük.
2. táblázat
A kísérlet száma A glifozátsó típusa %6' g/liter ciklo5' Segédanyag g/liter Stabilitás (relatív %) 54 °C-on 2 heti tárolás után
6. izopropil- ammónium 25 32 Aerosol® OT-A Lutensol®ON 110 Solvesso® 200 (1 litere) 500 200 179 54,27'
7. izopropil- ammónium 25 32 Aerosol®OT-A Lutensol®ON 110 víz 50 200 1 literre <<0,5%8'
6> a glifozát hatóanyag-komponensre alapozva 7> hosszabb állás után kétfázisú rendszer, de felrázással könnyen újra homogenizálható 8) a hatóanyag-komponens bomlása 99%-nál nagyobb; egyfázisú, homogén készítmény
A 3. és 4. példa kísérletei mutatják, hogy az (I) álta- formázható stabilis új olajos szuszpenziókoncentrálános képletű ciklohexenon-oxim-éter meglepő módon 60 tum-készítményként.

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Alapjában véve vízmentes növényvédőszer-készítmény, amely a következőket tartalmazza:
    a) legalább egy általános képletű ciklohexenon-oxim-étert, amelynek képletében
    R1 jelentése etilcsoport vagy propilcsoport;
    R2 jelentése hidrogénatom vagy egy mezőgazdaságilag hasznos kation egy ekvivalense;
    R3 jelentése 2-etil-tio-propil-, tetrahidrotiopiran-3-il-, tetrahidrotiopiran-4-il-, tetrahidropiran-3-il-, tetrahidropiran-4-il-, 1-(metil-tio)-ciklopropil-, 5-izopropilizoxazol-3-il-, 2,5-dimetil-pirazol-3-il-, 2,4,6-trimetil-fenil- vagy 2,4,6-trimetil-3-butiril-fenil-csoport;
    R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, metil- vagy metoxi-karbonil-csoport;
    Alk jelentése etiléncsoport, metil-etilén-csoport, 1-propeniléncsoport, 1-klór-propenilén-csoport vagy 1-buteniléncsoport;
    R6 jelentése hidrogénatom, fenil-, halogén-fenil-, dihalogén-fenil-csoport, fenoxi-, halogén-fenoxi-, dihalogén-fenoxi-csoport;
    b) N-foszfono-metii-glicint, egy észterét vagy sóját, vagy DL-homoalanin-4-il-(metil)-foszfinsavat vagy ammóniumsóját;
    c) 20 és 80 tömeg% közötti mennyiségben egy aprotikus vagy gyengén protikus oldószert, amelyben az a) és b) komponensek oldva vagy szuszpendálva vannak;
    d) kívánt esetben emulgeálószereket, felületaktív anyagokat, felületaktív és/vagy aktivitásnövelő segédanyagokat.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti, lényegében vízmentes készítmény, amely a) komponensként a következők közül választott ciklohexenon-oxim-étert tartalmaz: setoxidim, cikloxidim, kletodim, tralkoxidim, butroxidim; 2-{1-[(3-klór-allil-oxi)-imino]-propil}-5-(4-tetrahidropiranil)-3-hidroxi-2-ciklohexenon;
    2-[1-{2-(p-klór-fenoxi)-propoxi]-imino}-butil]-5-(3-tetrahidropiranil)-3-hidroxi-2-ciklohexenon; alkálifémsóik vagy alkáliföldfémsóik, vagy ezeknek a hatóanyag-komponenseknek a keverékei.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti, lényegében vízmentes készítmény, amely b) komponensként a glifozát egy mono-, di- vagy trideprotonált sóját tartalmazza.
  4. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti, lényegében vízmentes készítmény, amely tartalmaz továbbá 0 és 80 tömeg% közötti mennyiségben az ionos vagy nemionos felületaktív anyagok, diszpergálószerek, egyéb oldószerek és sűrítőanyagok közül választott legalább egy készítmény-segédanyagot.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti, lényegében vízmentes készítmény, amely tartalmaz továbbá 0 és 60 tömeg% közötti mennyiségben az (aril-oxi)-fenoxi-propionsavak és észtereik közül választott, gyomirtóként hatásos harmadik vegyületet is.
  6. 6. A 2-{1-[(3-klór-allil-oxi)-imino]-propil}-5-(4-tetrahidropiranil)-3-hidroxi-2-ciklohexenon-lítiumsó.
  7. 7. Olajos szuszpenziókoncentrátum, amely lényegében a következőket tartalmazza:
    a) legalább egy általános képletű ciklohexenon-oxim-éter-sót, amelynek képletében
    R1 jelentése etilcsoport vagy propilcsoport;
    R2 jelentése egy mezőgazdaságilag hasznos kation egy egyenértéke;
    R3 jelentése 2-etil-tio-propil-, tetrahidrotíopiran-3-il-, tetrahidrotiopiran-4-il-, tetrahidropiran-3-il-, tetrahidropiran-4-il-, 1-(metil-tio)-ciklopropil-, 5-izopropilizoxazol-3-il-, 2,5-dimetil-pirazol-3-il-, 2,4,6-trimetil-fenil- vagy 2,4,6-trimetil-3-butiril-fenil-csoport;
    R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, metil- vagy metoxi-karbonil-csoport;
    Alk jelentése etiléncsoport, metil-etilén-csoport, 1-propeniléncsoport, 1-klór-propenilén-csoport vagy 1-buteniléncsoport;
    R6 jelentése hidrogénatom, fenil-, halogénezett fenil-, dihalogénezett fenilcsoport, fenoxi-, halogénezett fenoxi-, dihalogénezett fenoxicsoport;
    b) 20 és 80 tömeg% közötti mennyiségben egy aprotikus vagy gyengén protikus oldószert, amelyben az a) pont komponense szuszpendálva van;
    c) kívánt esetben emulgeálószereket, felületaktív anyagokat, felületaktív és/vagy aktivitásnövelő segédanyagokat;
    d) kívánt esetben emulgeálószereket, felületaktív anyagokat, felületaktív és/vagy aktivitásnövelő segédanyagokat.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti olajos szuszpenziókoncentrátum, amely a) komponensként legalább egy olyan (I) általános képletű ciklohexenon-oxim-éter-sót tartalmaz, amelynek képletében
    R2 jelentése egy alkálifém- vagy alkáliföldfém-kation egy egyenértéke.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti olajos szuszpenziókoncentrátum, amelyben a ciklohexenon-oxim-éter-só az olajos fázisban 1 t%-nál kisebb mennyiségben oldva van jelen.
HU0104668A 1998-12-15 1999-12-15 Ciklohexenon-oxim-éter/(glifozát/glufozinát) szuszpenzió koncentrátumok HU225624B1 (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US21101198A 1998-12-15 1998-12-15
PCT/EP1999/009956 WO2000035288A1 (de) 1998-12-15 1999-12-15 Cyclohexenonoximether / (glyphosate / gluphosinate) - suspensionsko nzentrate

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0104668A2 HUP0104668A2 (hu) 2002-04-29
HUP0104668A3 HUP0104668A3 (en) 2002-08-28
HU225624B1 true HU225624B1 (hu) 2007-05-02

Family

ID=22785235

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0104668A HU225624B1 (hu) 1998-12-15 1999-12-15 Ciklohexenon-oxim-éter/(glifozát/glufozinát) szuszpenzió koncentrátumok

Country Status (22)

Country Link
EP (1) EP1139760B1 (hu)
JP (2) JP3749439B2 (hu)
KR (1) KR100490270B1 (hu)
CN (1) CN1198508C (hu)
AR (1) AR021874A1 (hu)
AT (1) ATE240042T1 (hu)
AU (1) AU767253B2 (hu)
BR (1) BRPI9916237B1 (hu)
CA (1) CA2355230C (hu)
CZ (1) CZ304168B6 (hu)
DE (1) DE59905589D1 (hu)
DK (1) DK1139760T3 (hu)
EA (1) EA003748B1 (hu)
ES (1) ES2200585T3 (hu)
HU (1) HU225624B1 (hu)
ID (1) ID30085A (hu)
NZ (1) NZ512286A (hu)
PL (1) PL201888B1 (hu)
SK (1) SK8182001A3 (hu)
TR (1) TR200101763T2 (hu)
WO (1) WO2000035288A1 (hu)
ZA (1) ZA200104854B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1348336A1 (en) * 1998-03-09 2003-10-01 Monsanto Technology LLC Mixtures for weed control in glyphosate tolerant soybeans
ES2200585T3 (es) * 1998-12-15 2004-03-01 Basf Aktiengesellschaft Concentrados en suspension de ciclohexenonaoximeter/(glifosatos/glufosinatos).
WO2002021921A1 (de) * 2000-09-13 2002-03-21 Basf Aktiengesellschaft Öl-suspensionskonzentrate auf basis eines cyclohexenonoximether-lithiumsalzes und deren verwendung als pflanzenschutzmittel
EP2218329A1 (en) * 2009-02-13 2010-08-18 Cognis IP Management GmbH Agricultural compositions
CN103275896B (zh) * 2013-05-27 2015-03-04 浙江工业大学 蜡状芽孢杆菌及其在微生物转化制备l-草铵膦中的应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3131495A1 (de) * 1981-08-08 1983-03-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "herbizide mittel"
US4931080A (en) * 1985-05-29 1990-06-05 Chan Jimmy H Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation
JPH0643383B2 (ja) * 1985-09-30 1994-06-08 日本曹達株式会社 シクロヘキサンジオン誘導体
US5084087A (en) * 1989-04-26 1992-01-28 Basf Corporation Ready to dilute adjuvant-containing postemergent herbicide formulations
SE9001446D0 (sv) * 1989-05-02 1990-04-23 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions liquides concentrees a base de n-phosphonomethylglycine
DE19518837A1 (de) * 1994-06-03 1995-12-07 Basf Ag Herbizide Mittel enthaltend 3-(2-Chlorphenylmethyl)-1-(1-methyl-1-phenylethyl)- und/oder 1-(1-methyl-1-phenylethyl)-3-(4-tolyl)-harnstoff sowie mindestens einen Cyclohexenonoximether
DE4424210C2 (de) * 1994-07-09 1997-12-04 Beiersdorf Ag Verwendung von Zusammensetzungen mit einem Gehalt an Tensiden sowie einem Gehalt an Ölkomponenten, die im übrigen wasserfrei sind, als kosmetische oder dermatologische Duschöle
DE19510887A1 (de) * 1995-03-24 1996-09-26 Basf Ag Stabile Festformulierungen von Cyclohexenonoximether-Herbiziden
DE19701123B4 (de) * 1996-02-06 2008-12-24 Basf Se Verwendung einer Mischung zur Herstellung pestizider Pflanzenschutzmittel
TR199802700T2 (xx) * 1996-06-28 1999-03-22 Novartis Ag Ha�ere �ld�r�c� bile�imler.
DE19836659A1 (de) * 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Baumwollkulturen
US6091607A (en) * 1998-12-10 2000-07-18 Checkpoint Systems, Inc. Resonant tag with a conductive composition closing an electrical circuit
ES2200585T3 (es) * 1998-12-15 2004-03-01 Basf Aktiengesellschaft Concentrados en suspension de ciclohexenonaoximeter/(glifosatos/glufosinatos).

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006036773A (ja) 2006-02-09
BR9916237A (pt) 2001-09-04
CN1333652A (zh) 2002-01-30
ZA200104854B (en) 2002-06-14
AU767253B2 (en) 2003-11-06
TR200101763T2 (tr) 2001-11-21
PL201888B1 (pl) 2009-05-29
ATE240042T1 (de) 2003-05-15
EA200100608A1 (ru) 2002-04-25
HUP0104668A3 (en) 2002-08-28
EA003748B1 (ru) 2003-08-28
HUP0104668A2 (hu) 2002-04-29
SK8182001A3 (en) 2002-01-07
CZ20012148A3 (cs) 2002-06-12
CA2355230C (en) 2008-04-29
JP2002532397A (ja) 2002-10-02
PL349430A1 (en) 2002-07-29
CA2355230A1 (en) 2000-06-22
JP3749439B2 (ja) 2006-03-01
DE59905589D1 (en) 2003-06-18
NZ512286A (en) 2002-12-20
CZ304168B6 (cs) 2013-12-04
BRPI9916237B1 (pt) 2016-02-23
AU1979700A (en) 2000-07-03
KR100490270B1 (ko) 2005-05-17
AR021874A1 (es) 2002-08-07
DK1139760T3 (da) 2003-09-15
ES2200585T3 (es) 2004-03-01
EP1139760B1 (de) 2003-05-14
WO2000035288A1 (de) 2000-06-22
ID30085A (id) 2001-11-01
EP1139760A1 (de) 2001-10-10
CN1198508C (zh) 2005-04-27
KR20010104313A (ko) 2001-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2770879C (en) Aqueous concentrate formulations containing saflufenacil and glyphosate
CA2770881C (en) Aqueous suspension concentrate formulations containing saflufenacil
DE4029304A1 (de) Synergistische herbizide mittel
EP0861026B1 (de) Synergistische herbizide mischungen, enthaltend cyclohexenonoximether
ES2455965T3 (es) Mezclas herbicidas que contienen picolinafeno
EP1309241B1 (de) Verwendung herbizider Mittel
EP1158857B1 (de) Herbizide mischung, enthaltend ein 3-heterocyclyl-substituiertes benzoylderivat und ein adjuvant
US6383987B1 (en) Cyclohexenone oxime ether/(glyphosates/gluphosinates) suspension concentrates
JP2006036773A (ja) シクロヘキセノンオキシムエーテル／（グリホセート／グルホシネート）濃厚懸濁液
KR19990071902A (ko) 시클로헥세논 옥심 에테르 금속염류
DE10036003A1 (de) Herbizide Mittel
EP0431545A2 (de) Selektive herbizide Mittel und fungizide Mittel
MXPA01005961A (en) Cyclohexenone oxime ether / (glyphosates / gluphosinates) suspension concentrates
TW201404304A (zh) 包含麥草畏（ｄｉｃａｍｂａ）及漂移控制劑之水性組合物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees