CZ20012148A3 - Suspenzní koncentrát cyklohexenonoximetheru s glyfosátem/glyfosinátem - Google Patents
Suspenzní koncentrát cyklohexenonoximetheru s glyfosátem/glyfosinátem Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20012148A3 CZ20012148A3 CZ20012148A CZ20012148A CZ20012148A3 CZ 20012148 A3 CZ20012148 A3 CZ 20012148A3 CZ 20012148 A CZ20012148 A CZ 20012148A CZ 20012148 A CZ20012148 A CZ 20012148A CZ 20012148 A3 CZ20012148 A3 CZ 20012148A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- tetrahydropyran
- salt
- tetrahydrothiopyran
- glyphosate
- cyclohexenone oxime
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
- A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Description
Předkládaný vynález se týká nového v podstatě bezvodého prostředku tvořeného činidly pro ochranu užitkových rostlin, který obsahuje hlavně
a) cyklohexenonoximether obecného vzorce I
Alk — R6 ve kterém mají substituenty následující význam:
R1 je ethyl nebo propyl;
R2 je vodík nebo ekvivalent zemědělsky užitečného kationtu;
R3 je 2-(thioethyl)propyl, tetrahydrothiopyran-3-yl, tetrahydrothiopyran-4-yl, tetrahydropyran-3-yl, tetrahydropyran-4-yl, 1-(methylthio)cyklopropyl, 5-(isopropyl)isoxazol-3-yl, 2,5-dimethylpyrazol-3-yl, 2,4,6-trimethylfenyl nebo 2,4,6-trimethyl-3-butyrylfenyl;
R4 a R5 jsou každý nezávisle na druhém vodík, methyl nebo .j methoxykarbonyl;
• · · ♦ · · ·♦ ··· · · ♦ · ··· • · · · · · · ♦· • · · ··· · · · • · · ·· ··· ·· · · ···
Alk je CH2CH2, CH2CH(CH3), CH2CH=CH, CH2CH=C(C1) nebo CH2CH2CH=CH;
R6 je vodík, fenyl, halogenfenyl, dihalogenfenyl, fenoxy-, halogenfenoxy- nebo dihalogenfenoxyskupina;
b) N-fosfonomethylglycin (glyfosát), jeho ester nebo sůl,
D,L-homoalanin-4-yl(methyl)fosfoniová kyselina (glufosinát) nebo její amonnou sůl;
c) od 20 do 80 % hmotnostních aprotického nebo slabě protického rozpouštědla, ve kterém jsou komponenty a) a b) rozpuštěny nebo suspendovány;
d) pokud je to žádoucí emulgátory, povrchově aktivní látky, povrchovou.aktivitu a/nebo účinek zvyšující pomocné látky.
Mimoto se vynález týká způsobů přípravy postřikové kapaliny pro potlačování nežádoucích rostlin.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že herbicidy z třídy látek tvořené cyklohexenonoximethery mají ve vodných nebo protických rozpouštědlech sklon prodělávat reakce hydrolytického rozkladu nebo chemické degradace. Z tohoto důvodu, byly do této doby cyklohexenonoximethery připravovány a používány jako bezvodé emulzní koncentráty.
Možnou alternativu nabízí prostředky tvořené pevnými látkami, jak jsou popsány ve WO 96/29869.
Avšak prostředky z pevných látek mají nevýhodu, že buď není možné nebo je možné do nich včlenit účinek zesilující přísady pouze ve velmi malých množstvích, například lipofilní estery, jako jsou methyloleát, estery kyseliny laurové a adipové, stejně jako parafinové oleje nebo estery mastných kyselin, jestliže je to v kombinaci s vybranými emulgátory vhodné.
Avšak směsi cyklohexenonoximetherů obecného vzorce I a glyfosátu, glufosinátu nebo jejich derivátů by umožnily lepší potlačováni růstu nežádoucích travin než samotný glyfosát/glufosinát. Je to dokonce hlavním předpokladem pro ekonomické řízení cyklu od výsevu až do sklizně samovysévané kukuřice, při cyklu od výsevu až do sklizně sojových bobů. To se obecně aplikuje na traviny, které jsou odolné (snášenlivé) vůči glyfosátům.
Podstata vynálezu
Předmětem předkládaného vynálezu je poskytnout kapalný konečný prostředek, který obsahuje cyklohexenonoximetherový herbicid, N-fosfonomethylglycin nebo jeho derivát a jestliže je to žádoucí, účinnost zvyšující pomocnou látku a je dostatečně stabilní při skladování.
Původci zjistili, že tohoto předmětu je dosaženo suspenzními koncentráty vymezenými v úvodu. Navíc dále původci nalezli způsob přípravy postřikové kapaliny s herbicidními účinky.
Předkládané suspenzní koncentráty jsou charakterizovány skutečností, že podíl volné vody (která není vázána jako krystalizační voda) je od 0 do 5 % hmotnostních, výhodně od 0 do 2 % hmotnostních a zvláště výhodně pouze od 0 do 0,5 % hmotnostního.
Výhodnými herbicidními složkami , jsou a) cyklohexenonoximethery vybrané ze skupiny, která se skládá z: sethoxydimu, cykloxydimu, klethodimu, tralkoxydimu, butroxydimu, 2-[1-(3-chlorallyloxy)iminopropyl]-5-(tetrahydropyran-4-yl)-3-hydroxycyklohex-2-enonu, 2-[1-(2-p-chlorfenoxypropyloxy)iminobutyl]-5-(tetrahydrothiopyran-3-yl)-3-hydrocyklohex-2-enonu nebo jejich směsi, obzvláště klethodimu a 2-[1-(3-chlorallyloxy)iminopropyl]-5-(tetrahydropyran-4-yl)-3-hydrocyklohex-2-enonu. Tyto účinné složky jsou obvykle rozpustné v olejové fázi. Také vhodné jsou však soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin výhodně nebo zvláště uvedených cyklohexenonoximetherů, které v kombinaci s vybranými pomocnými látkami jsou v podstatě nerozpustné v spojité olejové fázi, s tím, že je v podstatné míře zabráněno degradaci účinných složek I. Tak, výhodné soli cyklohexenonoximetherů jsou těmi, které jsou přítomné v roztoku v olejové fázi ve množství <1 %, obzvláště výhodně <0,1 až 0,5 %.
Soli cyklohexenonoximetherů obecného vzorce I je obecně možno získat reakcí volných sloučenin obecného vzorce I (R2 = vodík) s roztoky bazických solí kovů. Vhodnými zdroji bazických solí kovů jsou obecně hydroxidy, uhličitany nebo fosforečnany alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo přechodných kovů. Kationty vyššího mocenství, jako jsou vápník nebo hořčík, které byly použity se sloučeninami obecného vzorce I přibližně v ekvimolárních množstvích, mohou být navíc, pro neutralizaci vsázky, spojeny s anionty minerálních kyselin nebo organických kyselin. Rozstřikovacím sušením vodného roztoku draselné nebo vápenné soli je potom možné • ·· · ·· ·· · • · · · · ♦ · ♦ · · · ···« ··· ·» · ··· · · 9 · · · ··· ·· ··· ·· ·· ♦♦· připravit granule, které obsahují přibližně 100 % hmotnostních kovové soli cyklohexenonoximetheru.
Složka b) obsahuje známé komerční produkty. Obecné názvy jsou glyfosát, sulfosát a glufosinát a odpovídající ochranné známky jsou po řadě RoundUp®, Touchdown® a Basta®.
V souvislosti s předkládaným vynálezem, je dávána zvláštní přednost směsím, které obsahují, jako derivát N-fosfonomethylglycinu, isopropylamoniovou sůl N-fosfonomethylglycinu, která je známá jako glyfosát. Jinými známými deriváty fosfonomethylglycinu jsou trimethylsulfoniová sůl, která je známá pod názvem sulfosát a amonná sůl. Avšak, obzvláštní přednost je dávána produktu uvedenému v úvodu, který je znám jako glyfosát, zvláště jeho amonná sůl.
Bylo zjištěno, že mono-, di- nebo triprotonizované soli glyfosátu, zvláště alkalických kovů, kovů alkalických zemin, přechodných kovů nebo amonné soli mohou být užitečnými herbicidními složkami b). Zvláště velmi výhodná je amonná sůl glyfosátu.
Obecně je použit přebytek složky b) , který je až 10-ti násobkem molárního množství, zvláště přibližně od 7 do 8-mi násobku molárního množství, vztaženého na množství složky a).
Vhodnými aprotickými nebo slabě protickými rozpouštědly, které slouží jako složka c) jsou nepolární, polární nebo dipolárni alifatická nebo aromatická rozpouštědla, která vykazuji pouze slabou solubilizační schopnost, pokud je vůbec nějaká, vůči složce b) . K získání prostředku stabilního při skladování, by měla být solubilita účinné složky b) v olejové fázi nižší než 1 % hmotnostní (vztaženo na celý prostředek) .
To se také vztahuje na složku a) , pokud jsou použity soli sloučenin obecného vzorce I. Přednost dostávají uhlovodíky, jako jsou benzen, alkylbenzen nebo naftalen a jejich mono- a polyalkylsubstituované a/nebo částečně hydrogenované deriváty, n- nebo isoparafiny, které mají od 8 do 30 atomů uhlíku, alifatické nebo aromatické estery mono- nebo dikarboxylových kyselin, jako jsou methyloleát, oktyllaurát a oktyladipát a estery kyseliny benzoové nebo nemodifikované nebo modifikované přírodní tuky a oleje, jako jsou sojový olej, slunečnicový olej a methylester řepkového oleje.
Přednost je dávána zvláště aromatickým rozpouštědlům benzenové nebo naftalenové řady, jako jsou Solvesso® 150 a Solvesso® 200 (alkylaromáty od společnosti Exxon).
Navíc ke složce c) , obsahují prostředky podle tohoto vynálezu obecně emulgátory, povrchově aktivní látky a povrchově aktivní pomocné látky, jako jsou zvlhčovadla a disperzní činidla a další složky.
Vhodnými povrchově aktivními látkami, zvlhčovadly a disperzními činidly jsou například:
1. neiontové povrchově aktivní látky a disperzní činidla, zvláště
- mýdla (soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo amonné soli mastných kyselin), například stearát draselný;
- alkylsulfáty;
- sulfáty alkyletherů, například sulfátované hexa-, hepta- a oktadekanoly a glykolethery alifatických alkoholů;
- alkyl- nebo isoalkylsulfonáty;
soli arylsulfonových kyselin nebo alkylbenzensulfonových kyselin s alkalickými kovy, kovy alkalických zemin nebo amonniakem, například ligno-, fenolsulfonových kyselin, • ·· · ·· ·· ··» · · · · · ♦ · ···· ··· ·· ··· ·· ··· ·· ·· · naftalen- a dibutylnaftalensulfonových kyselin nebo dodecylbenzensulfonáty sodné;
- alkylnaftalensulfonáty;
- alkylmethylestersulfonáty;
- acylglutamáty;
- sulfonátestery kyseliny alkyljantarové;
- alkyl-mono/difosfáty;
- sarkosináty, například lauroylsarkosinát sodný;
- tauráty;
kondenzáty sulfonovaného naftalenu a jeho derivátů s formaldehydem;
kondenzáty naftalensulfonových kyselin, fenol- a/nebo fenolsulfonových kyselin, formaldehydu a močoviny;
- proteinové hydrolyzáty;
- lignosulfitové odpadní kapaliny a methylcelulóza, kde tyto látky působí zvláště jako disperzní činidla;
- Aerosol® OT-A;
2. kationtové povrchově aktivní látky:
- alkyltrimethylamoniumhalogenidy/alkylsulfáty;
- alkylpyridiniumhalogenidy;
- dialkyldimethylamoniumhalogenidy/alkylsulfáty;
3. neiontové povrchově aktivní látky:
polyoxyethylenestery mastných kyselin, jako jsou polyoxyethylenether-acetátlaurylalkoholu;
alkylpolyoxyethylenethery nebo polyoxypropylenethery, například isotridecylalkoholu a polyoxyethylenethery alifatických alkoholů;
polyoxyethylenethery alkylarylalkoholů, jako jsou polyoxyethylenethery oktylfenolu;
« ·· · ·· ♦ ♦ · ·····♦· «Μ · · · · · • ♦ · ♦ ♦ · ··· ··· ·· ··· ·· ·· ···
- alkoxylované živočišné/rostlinné tuky nebo oleje, jako jsou ethoxylovaný kukuřičný olej, ethoxylovaný ricinový olej a ethoxyláty lojového tuku;
- estery glycerolu, jako je glycerolmonostearát;
alkoxyláty alifatických alkoholů nebo alkoxyláty oxoalkoholu;
- alkoxyláty mastných kyselin, jako jsou ethoxyláty kyseliny olejové;
- alkoxyláty alkylfenolů, jako jsou ethoxylované iso-oktyl-, oktyl- nebo nonylfenoly a polyoxyethylenether tributylfenolu;
- alkoxyláty alifatických aminů;
- alkoxyláty amidů mastných kyselin;
- cukerné povrchově aktivní látky, estery sorbitolu jako jsou sorbitanové estery mastných kyselin (sorbitanmonooleát, sorbitan tristearát), polyoxyethylenované sorbitanové estery mastných kyselin, alkylpolyglykosidy a N-alkylglukonamidy;
- alkylmethylsulfoxidy;
- oxidy alkyldimethylfosfinu, jako je oxid tetradecyldimethylfosfinu;
- polyoxyethylenované cukerné alkoholy alifatických alkylkarboxylátů, jako je polyoxyethylen-(40)-sorbitolhexaoleát Atlas G 1086 (CAS č. 057171-56-9) od ICI Surfactants;
4. Zwiteriiontové povrchově aktivní látky:
- sulfobetainy;
- karboxybetainy;
- oxidy alkyldimethylaminů, jako je tetradecyldimethylamin oxid;
5. polymerní povrchově aktivní látky:
- di-, tri- a multiblokové polymery typu (AB)X, ABA a BAB, například polyethylenoxidovaný blokový polypropylenoxid nebo polystyrenovaný blokový polyethylenoxid;
• ·· · ·· ·« • · · · * 4 · · · · • · ♦· · · · · ·
- AB směsné polymery, například polymeth/akrylátovaný směšný polyethylenoxid;
6. jiné povrchově aktivní látky, například:
- perfluorované povrchově aktivní látky;
- silikonové povrchově aktivní látky;
- fosfolipidy, jako je lecithin nebo chemicky modifikované lecithiny;
aminokyselinové povrchově aktivní látky, jako je N-lauroylglut amát;
povrchově aktivní homo- a kopolymery, jako jsou polyvinylpyrrolidon, kyselina polyakrylová, polyvinylalkohol, polyethylenoxid, kopolymery anhydridu kyseliny maleinové/isobutenu a kopolymery vinylpyrrolidonu/vinylacetátu.
Vhodné jsou také směsi výše uvedených povrchově aktivních látek. Neiontové povrchově aktivní látky ze skupiny skládající se z polyoxyethylenovaných alifatických alkylkarboxylátů cukerných alkoholů např. polyoxyethylen-(40)-sorbitolhexaoleát Atlas G 1086 (CAS č. 057171-56-9) od společnosti ICI Surfactants a iontové povrchově aktivní látky a alkyl-, dialkyl- nebo alkylarylsulfonátové řady alkalických kovů a kovů alkalických zemin jsou obzvláště vhodné. Mimoto jsou výhodné emulgátory a povrchově aktivní látky, které byly získány reakcí přírodních olejů, zvláště ricinového oleje, s ethylenoxidem nebo propylenoxidem (v této souvislosti srovnej například konstatování v DE-A 19 701 123).
Alkylové řetězce výše uvedených povrchově aktivních látek, zvlhčovadel a disperzních činidel mohou být přímé nebo rozvětvené a délka alkylových řetězců je obecně od 8 do 20 atomů uhlíku.
• | «♦ | 9 | |||||
• · | • · « | • | • | • | • · | ||
* | • ·· | • · | • | • | • | ||
♦ | |||||||
9 | » · | • | • | • | |||
·· · | • · | ·»· | ·· | • 4 | • a |
Ke zlepšeni fyzických vlastností s ohledem na sníženou tvorbu séra nebo sníženou sedimentaci, mohou prostředky podle tohoto vynálezu mimoto obsahovat zahušťovače, kterými se obecně rozumí nerostné složky, jako jsou bentonity, mastky a hektority nebo deriváty ricinového oleje. Díky výslednému zvýšení viskozity, jsou chemické procesy, které se v prostředcích vyskytují při skladování, jestliže je to vhodné, potlačeny, což může ' vést k zlepšené stabilitě aktivní sloučeniny.
Vzhledem k pomocným látkám zvyšujícím účinek, jako jsou estery kyseliny adipové, methyloleát a jiné průmyslové estery založené na přírodních karboxylových kyselinách, dikarboxylových kyselinách nebo mastných kyselinách, jsou učiněny odkazy na WO 96/22020, DE-A 44 45 546 a v nich citovanou literaturu.
Všechny výše uvedené pomocné látky mohou být přidány k šarži prostředku před nebo po mletí. Celkový podíl pomocných látek v prostředku je obecně od 0 do 80 % hmotnostních a zvláště od 5 do 40 % hmotnostních.
Je-li to žádoucí, prostředky mohou také obsahovat od 0 do 60 % hmotnostních, zvláště od 1 do 30 % hmotnostních, třetí herbicidně účinné sloučeniny vybrané ze skupiny, která se skládá z aryloxyfenoxypropionových kyselin a jejich esterů, výhodně klodinafopu, cyhalofopu, fenoxapropu, fluazifopu, haloxyfopu, propachizafopu, chizalofopu nebo esterů těchto sloučenin, zvláště klodinafopu, chizalofopu, chizalofop-ethylu nebo chizalofop-tefurylu. Vhodné jsou také enantiomery těchto sloučenin, jako jsou chizalofop-P, chizalofop-P-ethyl a chizalofop-P-tefuryl.
♦ · * » · ·-« « « · 3 • · * ··· »«
Nové prostředky podle tohoto vynálezu jsou výhodně nejprve zředěny vodou, například způsobem míchání v zásobníkové nádrži, předtím než jsou aplikovány na nežádoucí rostliny nebo jejich místo výskytu pre-emergentním nebo postemergentním způsobem. Zde je množství vody například od 100 do 400 litrů/ha.
K snížení pH směsi v nádrži a k dalšímu zesílení účinku může být také výhodné přidat obvyklé pomocné látky pro směs v nádrži v množství od 0,1 do 5,0 kg/ha nebo od 0,1 do 5,0 1/ha, například amonné soli, jako je síran amonný a amoniumnitrát močoviny, olejová emulgační aditiva a zvláště Dash HC (od BASF) .
Suspenzní koncentráty podle tohoto vynálezu jsou připraveny intenzivním mletím krystalické formy aktivních složek a) a b) a složky c) a pokud je to žádoucí pomocných látek a/nebo jiných herbicidně účinných sloučenin při použití běžných kulových mlýnů, kuličkových mlýnů nebo míchacích mlýnů.
Vhodné pro použití jako mlecí prostředí je například skleněné mlecí prostředí nebo jiné nerostné nebo kovové mlecí prostředí, které má velikost od 0,1 do 30 mm, výhodně od 0,6 do 2 mm, a suspendování jsou obecně prováděna do té doby, dokud průměrná velikost částice není výrazně menší než 10 pm.
Zde je obzvláště výhodné, že se aktivní součeniny ve formě svých solí s jemnými částicemi kvantitativně rozpustí, když jsou v zásobníkové nádrži zředěny vodou. V důsledku toho je aktivní sloučenina pro rostlinu dostupná v homogenní a skutečně monomolekulární formě, díky čemuž jsou obecně dosaženy zvláště příznivé herbicidní vlastnosti.
Vysoký podíl lipofilních pomocných látek a bipolárních povrchově aktivních látek výhodně podporují pronikání nebo transdukci/přenos aktivních sloučenin v listech. Takovými pomocnými látkami jsou přírodní tuky a oleje a zvláště methylestery jejich mastných kyselin například methyloleát.
Předkládané v podstatě bezvodé prostředky mimoto činí možnou aplikaci pomocí tzv. ULV způsobu (ultra lehká aplikace) při které, například pro aplikaci letecky může být prostředek smíchán nebo zředěn přímo bezvodým olejovým koncentrátem (například Spraytex-Ól, výrobek společnosti Exxon) v dávce přibližně 10 až 50 litrů na hektar s obecně dobrou snášenlivostí.
Prostředky podle tohoto vynálezu mají výtečnou účinnost proti širokému spektru nežádoucích škodlivých rostlin.
Navíc jsou také zvláště výhodně vhodné pro použití při potlačování nežádoucí vegetace v užitkových rostlinách, při kterém je užitkovým rostlinám vhodnou modifikací poskytnuta zvýšená odolnost vůči N-fosfonomethylgylcinu, který sám o sobě působí jako totální herbicid.
Prostředky podle tohoto vynálezu jsou používány jako herbicidy. Odpovídající herbicidní prostředky potlačují porost na plochách, které nejsou velmi intenzivně obdělávány, zvláště při vysokých aplikačních dávkách. U geneticky modifikovaných dvouděložných plodin, které mají zvýšenou odolnost vůči glyfosátu nebo glufosinátu jako jsou sojové boby, řepka, řepa cukrovka, len, hrách, brambory, čočka a bavlna, působí proti plevelům a škodlivým travinám aniž by významně poškodily užitkové rostliny. Tento účinek je pozorován již při nízkých aplikačních dávkách.
Prostředky podle tohoto vynálezu jsou zvláště užitečné pro potlačováni růstu nežádoucí vegetace v porostu sojových bohů, při které jsou rostliny sóji samotné odolné vůči N-fosfonomethylglycinu a jeho esterům nebo solím. V této souvislosti bylo jako výhodné zjištěno, že je možno selektivně potlačovat nežádoucí rostliny kukuřice, které se mohou objevit v porostu sojových bobů díky ročnímu střídání sojových bobů a kukuřice (tak zvaná dobrovolná kukuřice).
V závislosti na způsobu projednávaného použití, prostředky podle tohoto vynálezu nebo postřikové kapaliny z nich připravené, mohou být použity pro odstranění nežádoucích rostlin v řadě jiných modifikovaných užitkových rostlin. Vhodné užitkové plodiny jsou například:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris var. altissima, Beta vulgaris spec, rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camelia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Iopomea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicado sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense,
Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera a Zea mays.
Směsi nebo herbicidní prostředky mohou být aplikovány preemergentním nebo postemergentním způsobem. Jestliže jsou účinné sloučeniny jistými plodinami hůře tolerovány, mohou být použity aplikační techniky, při kterých jsou herbicidní prostředky rozprašovány postřikovacím zařízením takovým způsobem, že se dostanou do tak malého styku s listy citlivých plodin jak je to jen možné, zatímco aktivní sloučeniny zasáhnou listy nežádoucích rostlin rostoucích pod nimi nebo holý povrch půdy (dodatečně přímo aplikované, vedlejší aplikace).
Aplikační dávky konečné postřikové kapaliny jsou od 0,001 do 3,0, výhodně od 0,01 do 2,0 kg/ha aktivních látek (a. s.), v závislosti na zamýšleném účelu, období, cílových rostlinách a stadiu růstu.
Mimoto může být užitečné aplikovat konečnou postřikovou kapalinu nejen v kombinaci s jinými herbicidy, ale také s jinými činidly pro ochranu užitkových rostlin, například s činidly pro potlačování škůdců nebo fytopatogenních hub nebo bakterií. Předmětem zájmu je také mísitelnost s roztoky minerálních solí, které se používají'pro překonání nedostatku živin a stopových prvků. Je rovněž možné přidat nefytotoxické oleje a olejové koncentráty.
Nežádoucí rostlinstvo je potlačováno tím, že se umožní herbicidně účinnému množství prostředku obsahujícímu činidlo pro ochranu užitkových rostlin, založenému na prostředku podle předkládaného vynálezu, působit na užitkovou rostlinu, její lokalitu a/nebo její semena.
• • Příklady provedení vynálezu | • v « • · 4 • 4 · 4 4 • 4 4 | • 4 4 « · · · ♦ 4 4· · • 4 4 · · 4 · 4 · 4 4 4 ♦ · |
Příklad 1 | ||
Jako mlecí prostředí se používají 0,9 až | 1,2mm | skleněné |
kuličky, aktivní sloučeniny složek a) a b) | se rozemelou, | |
obecně při přibližně 0 až 30 °C, se složkou | c) a | je-li to |
žádoucí s jinými pomocnými látkami prostředku a/nebo herbicidně aktivními sloučeninami.
Když se používají oximethery cyklohexanonu I ve formě volných kyselin, je účelné nepřidávat je dokud se nerozemele složka b) nebo poté.
Koncentrace aktivní sloučeniny je celkově přibližně 10 až 60 %, obecně 30 až 60 %.
Mletí se provádí v mlýnu Dynomill od fy. Bachofen při použiti velikosti šarže od 0,5 do 1 litru, při průchozí operaci. Obecně po 5 průchodech (čerpání suspenze skrz mlýn při použití peristaltického čerpadla) se podle mikroskopického vyhodnocení dosáhne průměrná velikost částic od 1 do 10 pm.
Vnesení a zředění ostatními pomocnými látkami a je-li to vhodné aktivní složkou I (ve formě volné kyseliny) se následně provádí homogenizací po dobu 10 minut při použití KPG míchače nebo magnetického míchače.
Příklad 2
Výchozí látky (obecné základní složení):
240 až 550 g/1 glyfosátu (počítá se vzhledem k čisté frakci aktivní složky), až 80 g/1 cyklohexenonoximetheru,
100 až 350 g/1 emulgátoru(ů), a aprotická ředidla/rozpouštědla na 1 litr.
Podle výše uvedeného základního složení, glyfosát - jako volná sloučenina nebo jako sůl - se smíchá s emulgátory do objemu 0,9 litru na 1 litr oleje SC:
Složky se předhomogenizují mícháním po dobu 1 až 2 minut a melou se mlýnem se skleněnými kuličkami nebo mlýnem Dynomill vháněním přes peristaltické čerpadlo.
V závislosti na vlastnostech nebo v závislosti na velikosti krystalů aktivní sloučeniny glyfosátu je nezbytné
předem rozmělnit suchou kotoučovým mlýnem. | aktivní | složku, | například kolíkovým |
Parametry mletí: | |||
Mlecí zásobníková | nádrž o | ob j emu | 0,5 litru, vsázka |
skleněných kuliček asi | 80% (t.j | . mlýnu | naplněného do 80 % |
objemu rozpouštěcí nádrže), skleněné kuličky o průměru 1,0 až 1,4 mm; 5 průchodů šarže; chlazení mlýnu vodou (10 °C vstupní teplota a asi 20 °C výstupní teplota).
Obecná velikost částic: od 0,1 do 10 pm po mletí, včetně zejména podílu 30 až 80 % <2 pm.
Získá se homogenní, v některých případech slabě viskózní olej SCs nebo gyfosátový olej SC předkoncentrátů.
Určená množství cyklohexenonoximetheru I - jestliže je potřeba jako ředidlo předkoncentrátů - se potom vmíchává do
glyfosátového | SC oleje | při | 20 °C asi 30 | minut | pomocí |
rozpouštěcího | zařízení při | 800 | ot/min). Nakonec | se směs | doplní |
rozpouštědlem | nebo ředidlem na | 1,0 litr. | |||
Když se všechny | aktivní složky | (tj . | I a |
glyfosát/glyfosinát) používají ve formě solí, může být výhodné nejprve připravit oddělenou olejovou suspenzi koncentrátů složek a) a b) (základní SCs).
Příklad 3
Průběh skladování
Příprava glyfosátových solí se provádí způsobem o sobě známým, jako mícháním nebo homogenizací odpovídajících hydroxidů nebo uhličitanů kovů a glyfosátů, odpařením za sníženého tlaku a sušením v sušící peci při sníženém tlaku 1 až 5 kPa přes noc, po kterém jsou zbytkové obsahy vlhkosti (vodní obsah) nižší než 0,5 %. Uvedená množství solí glyfosátů se vypočítají s ohledem na čistou aktivní složku.
Údaje o stabilitě se udávají pouze pro cyklohexenonoximether, jelikož glyfosát a jeho soli v nové směsi obecně neprodělávaji jakoukoliv degradaci aktivní složky.
Použitý cyklohexenonoximether I je 2-[1-(3-chlorallyloxy)iminopropyl]-5-(tetrahydropyran-4-yl)-3-hydroxycyklohex-2-enon.
• ♦ • ·· * ·· • ·
A tú 44 ι—I
X!
(Ο Ε-η
Stabilita | (rel. v %) | od | skladování | 2 týdny | o 0 «a· iO •rl A X | 93 | CO co | * σι ΟΊ >N tú co σι | Γ- | 86 | |||||||
rd | rd | rd | rd | ||||||||||||||
2 | <0 | 2 | <ú | ||||||||||||||
β | S4 | β | β | μ | β | ||||||||||||
r—1 | o | A | <N | A | o | A | o | o | A | ||||||||
\ | ID | •H | O | Η | 10 | •rd | o | o | O | m | •r| | ||||||
θ' | rd | rd | <N | rd | T—| | rd | V) | rd | rd | rd | rd | ||||||
86 I | β •H A <2 | kO co | o | 86 | o | 1 | N 110 | 50 | M0 00 | h· rH O | afin | ||||||
o | o | o | o | o | H | O | Cd | o | H | ||||||||
A | f0 | rd | CM | rd | CM | O | A | tú | |||||||||
p4 | @ | >N | X | ||||||||||||||
'tú | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | @ | rd | @ | 0 | (Ú | |||||||
'>1 | to | to | rd | 0 | fi | ||||||||||||
tú | a | β | ® | to | @ | to | o | co | <ú | ® | β | ||||||
u | to | rd | to | Φ | to | Φ | co | β | to | ||||||||
0 | 44 | <2 | (ΰ | 2 | í> | 2 | > | 0 | Φ | 2 | (Ú | (ΰ | |||||
S | A | A | X | rd | rd | rd | rd | 14 | A | 44 | rd | X | |||||
0 | '<0 | A | (0 | A | 0 | A | 0 | Φ | 2 | O | A | ίΰ | |||||
a> | H | 44 | co | co | A | CO | O | 44 | |||||||||
r—| | |||||||||||||||||
tn | O | 00 | 00 | ||||||||||||||
θ' | ro | tO | co | •ŠT1 | fO | ||||||||||||
tú | Π5 | tú | |||||||||||||||
β | β | β | β | ||||||||||||||
•rl | •rd | Ή | |||||||||||||||
1 | X | β | β | β | β | ||||||||||||
β | Φ | tn | Φ | Φ | CD | ||||||||||||
0 | A | >0 | >0 | >υ | >U | ||||||||||||
β | 2 | 1—1 | 2 | 2 | 2 | ||||||||||||
φ | μ | O | »2 | o | o | 0 | |||||||||||
X | φ | rd | to | rd | rd | ||||||||||||
φ | A | co | co | <0 | CO | ||||||||||||
A | A | ||||||||||||||||
0 | Φ | 'tú | β | 'tú | '<Ú | '(Ú | |||||||||||
r-i | S | β | A | β | β | β | |||||||||||
44 | •rd | rd | A | rd | rd | rd | |||||||||||
St | X | o | •rd | 0 | 0 | 0 | |||||||||||
o | 0 | > | rd | > | > | > | |||||||||||
r—1 | CO | o | co | o | CD | ||||||||||||
\ | CD | o | CD | 00 | CO | ||||||||||||
Oi | CJ | OJ | OJ | ||||||||||||||
e | |||||||||||||||||
OJ | 2 | ||||||||||||||||
\ | e | -H | |||||||||||||||
A | 2 | 2 | A | ||||||||||||||
'2 | IX | -rd | A | ||||||||||||||
10 | >1 | A | 44 | ||||||||||||||
O | A | A | Ή | ||||||||||||||
A | •H | β | 0 | ||||||||||||||
>1 | rd | A | IX | SJ· | β | ||||||||||||
H | »2 | •rl | 'tu | ffi | 35 | 0 | |||||||||||
o | to | o | > | z | Z | S | |||||||||||
• >u | |||||||||||||||||
to | |||||||||||||||||
2 | |||||||||||||||||
44 | |||||||||||||||||
O | |||||||||||||||||
tx | A | CNJ | 00 | A |
ο Α '<ύ > ο β •Η Η
Φ
C0 >1
Α '<0 to ο α >1 Γ—I
Cn
Φ ϋ >Ν
Ο <—I to
Ή β > •Η -μ 44 tú 'Φ
4->
to •Η >υ
Φ Ό Φ ι—I Α
Ν >
Ο β '(ϋ +4 Ή >υ ο χ •Η <—ι Ο ω <ο υ
Ή Ο Ο S Ο X <·»
44 'Φ
CO Ο Α
Ή »2 to •Η Α ι <σ ο
Ο β φ >to Ή
ΙΟ
Α β >Φ >Μ
X >—I «2 to
Η
Α <2 Μ '04 (Ο
Φ Ν '>Ί Η (Ο α tú ο ÍX σ>
44 t
Φ Α -μ to Ο
Μ
X >
Α '<0 to Ο α >1 1----1 tn β •Η ι—I
Φ to 'Φ
Ο
Ο
S -ΓΊ
Ο Ρ Α
Η Α W
Ο ι—I
Φ
C0 'φ > ο
Α Ν κΊ
Ή
Ό κ
Α '2 m ο
Α >1 <—I ετ>
hodnoty ze dvou pokusů.
Vysvětlivky týkající se pomocných látek:
Atlas G 1086 je polyoxyethylen-(40)-sorbitolhexaoleát (CAS č. 057171-56-9); výrobek společnosti Uniqema, dříve ‘ ICI Surfactants;
Solvesso 200 je alkylem substituovaný Cio aromát; výrobek společnosti Exxon;
Aerosol OT-A je natriumdioktylsulfosukcinát (CAS č. 000577-11-7); výrobek společnosti Cytec;
Lutensol ON 110 je ethoxylovaný- isodekanol; výrobek společnosti BASF AG;
Sokalan HP 50 je polyvinylpyrrolidon; výrobek společnosti BASF AG.
Příklad 4
Srovnávací pokusy
Při srovnávacích pokusech se do komerčního výrobku Roundup* Ultra (výrobek a značka společnosti Monsanto) mícháním vnese 2-[1-(3-chlorallyloxy)iminopropyl]-5-(tetrahydropyran-4-yl)-3-hydroxycyklohex-2-enon5) s pomocnými látkami uvedenými v tabulce 2. Obsah glyfosátu v získaných prostředcích je pak v každém případě 25 % hmotnostních. Po skladování po dobu 2 týdnů se zkoušelo množství výše uvedeného cyklohexenonoximetheru, které je stále ještě přítomno.
dP | •H a | |||
fO | c | |||
4-> •H | > | 'd | >1 | |
i—1 | o | c | ||
rl | • | Ό | ||
Λ | r-4 | Π3 | '>1 | |
<3 | Φ | <—1 | -P | |
4-> | P | o | 44 | |
ω | Λ | W | CJ |
4-1 | 0 |
•rl | r-H |
i—1 | 44 |
>1 | |
0 |
o | σ> | o | -P | |||
o | o | t~~ | o | o | O | •H |
OJ | r~1 | LO | CM | Ό | rH |
o | ||||
o | 1 | Z | ||
CM | P | Η | O | |
@ | P P | O | @ | |
0 | H | ® | 1—{ | |
co | r—1 | Γ—1 | 0 | |
to | 0 | to | ||
cd | τ—1 | to | g | |
i> | 0 | (D | CO | |
Γ—| | 0 | M | 4-> | Ό |
0 | Ό | Φ | 0 | 0 |
co | G1 | > |
+J | |
'(O | S |
to | Ό) |
0 | G |
<44 | CD |
>1 | >N 3 |
1----1 | |
Cn | 0 «Η |
3 | Ό |
44 | 0 |
>N | M |
0 | a |
i—| | |
co | 0 |
a | |
G |
Tabulka
P | |
m CO | »K |
'>1 | g |
i> | Ή |
O | G |
N | '(0 |
'3 | a |
4-1 | CD |
1 | >G |
CM | 44 0 M |
r- | a |
Pokusy z příkladů 3 a 4 ukazují, že cyklohexenonoximethery I mohou být překvapivě ve formě stabilních nových olejových SC prostředků.
Claims (7)
1. V podstatě bezvodý prostředek z činidel pro ochranu užitkových rostlin, vyznačující se tím, že obsahuje v podstatě
a) cyklohexenonoximether obecného vzorce I
OR2 n--0--Alk--R6 ve kterém mají substituenty následující význam:
R1 je ethyl nebo propyl;
R2 je vodík nebo ekvivalent zemědělsky užitečného kationtu;
R3 je 2-(thioethyl)propyl, tetrahydrothiopyran-3-yl, tetrahydrothiopyran-4-yl, tetrahydropyran-3-yl, tetrahydropyran-4-yl, 1-(methylthio)cyklopropyl, 5-(isopropyl)isoxazol-3-yl, 2,5-dimethylpyrazol-3-yl, 2,4,6-trimethylfenyl nebo 2,4,6-trimethyl-3-butyrylfenyl;
R4 a R5 jsou každý nezávisle na druhém vodík, methyl nebo methoxykarbonyl;
Alk je CH2CH2, CH2CH(CH3), CH2CH=CH, CH2CH=C(C1) nebo CH2CH2CH=CH;
R6 je vodík, fenyl, halogenfenyl, dihalogenfenyl, fenoxy, halogenfenoxy nebo dihalogenfenoxy skupina;
b) N-fosfonomethylglycin (glyfosfát), jeho ester nebo sůl,
D,L-homoalanin-4-yl(methyl)fosfinová kyselina (glufosinát) nebo její amonnou sůl;
c) od 20 do 80 % hmotnostních aprotického nebo slabě protického rozpouštědla, ve kterém jsou komponenty a) a b) rozpuštěny nebo suspendovány;
d) pokud je to žádoucí emulgátory, povrchově aktivní látky, povrchovou aktivitu a/nebo účinek zvyšující pomocné látky.
2. V podstatě bezvodý prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje jako složku a) cyklohexenonoximether vybraný ze skupiny skládající se z sethoxydimu, cykloxydimu, klethodimu, tralkoxydimu, butroxydimu, 2-[1-(3-chloralyloxy)iminopropyl]-5-(tetrahydropyran-4-yl)-3-hydroxycyklohex-2-enonu, 2-[1-(2-p-chlorfenoxypropyloxy)iminobutyl]-5-(tetrahydrothiopyran-3-yl)-3-hydroxycyklohex-2-enonu, jejich soli s alkalickými kovy nebo kovy alkalických zemin nebo směsí těchto aktivních složek.
3. V podstatě bezvodý prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje jako složku b) mono-, di- nebo trideporotonizovanou sůl glyfosátu.
4. V podstatě bezvodý prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje navíc od 0 do 80 % hmotnostních nejméně jedné pomocné látky prostředku, vybrané z třídy povrchově aktivních iontových nebo neiontových povrchově aktivních látek, disperzních činidel, jiných rozpouštědel a zahušťovačů.
5. V podstatě bezvodý prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje od 0 do 60 % hmotnostních třetí herbicidně účinné složky vybrané ze skupiny, která se skládá z aryloxyfenoxypropionových kyselin a jejich esterů.
6. Způsob přípravy postřikové kapaliny pro potlačování růstu nežádoucích rostlin, vyznačující se tím, že zahrnuje míchání prostředku podle nároku 1 s amonnými solemi, vodou a jestliže je to žádoucí s jinými pomocnými látkami určenými pro nádrž zásobníkového typu.
7. Lithná sůl 2-[1-(3-chloroallyloxy)iminopropyl]-5-(tetrahydropyran-4-yl)-3-hydroxycyklohex-2-enonu.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US21101198A | 1998-12-15 | 1998-12-15 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20012148A3 true CZ20012148A3 (cs) | 2002-06-12 |
CZ304168B6 CZ304168B6 (cs) | 2013-12-04 |
Family
ID=22785235
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20012148A CZ304168B6 (cs) | 1998-12-15 | 1999-12-15 | Prostredek pro ochranu uzitkových rostlin, zpusob prípravy postrikové kapaliny a olejový suspenzní koncentrát |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1139760B1 (cs) |
JP (2) | JP3749439B2 (cs) |
KR (1) | KR100490270B1 (cs) |
CN (1) | CN1198508C (cs) |
AR (1) | AR021874A1 (cs) |
AT (1) | ATE240042T1 (cs) |
AU (1) | AU767253B2 (cs) |
BR (1) | BRPI9916237B1 (cs) |
CA (1) | CA2355230C (cs) |
CZ (1) | CZ304168B6 (cs) |
DE (1) | DE59905589D1 (cs) |
DK (1) | DK1139760T3 (cs) |
EA (1) | EA003748B1 (cs) |
ES (1) | ES2200585T3 (cs) |
HU (1) | HU225624B1 (cs) |
ID (1) | ID30085A (cs) |
NZ (1) | NZ512286A (cs) |
PL (1) | PL201888B1 (cs) |
SK (1) | SK8182001A3 (cs) |
TR (1) | TR200101763T2 (cs) |
WO (1) | WO2000035288A1 (cs) |
ZA (1) | ZA200104854B (cs) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1348336A1 (en) * | 1998-03-09 | 2003-10-01 | Monsanto Technology LLC | Mixtures for weed control in glyphosate tolerant soybeans |
TR200101763T2 (tr) * | 1998-12-15 | 2001-11-21 | Basf Ag. | Siklohexenonoksimeter (glifosat/glufosinat) süspansiyon konsentreleri. |
DOP2001000246A (es) * | 2000-09-13 | 2002-09-15 | Basf Ag | Suspensiones oleosas concentradas a base de una sal de litio de ciclohexenonoximeter y su uso como productos fitosanitarios |
EP2218329A1 (en) * | 2009-02-13 | 2010-08-18 | Cognis IP Management GmbH | Agricultural compositions |
CN103275896B (zh) * | 2013-05-27 | 2015-03-04 | 浙江工业大学 | 蜡状芽孢杆菌及其在微生物转化制备l-草铵膦中的应用 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3131495A1 (de) * | 1981-08-08 | 1983-03-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "herbizide mittel" |
US4931080A (en) * | 1985-05-29 | 1990-06-05 | Chan Jimmy H | Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation |
JPH0643383B2 (ja) * | 1985-09-30 | 1994-06-08 | 日本曹達株式会社 | シクロヘキサンジオン誘導体 |
US5084087A (en) * | 1989-04-26 | 1992-01-28 | Basf Corporation | Ready to dilute adjuvant-containing postemergent herbicide formulations |
SE9001446D0 (sv) * | 1989-05-02 | 1990-04-23 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions liquides concentrees a base de n-phosphonomethylglycine |
DE19518837A1 (de) * | 1994-06-03 | 1995-12-07 | Basf Ag | Herbizide Mittel enthaltend 3-(2-Chlorphenylmethyl)-1-(1-methyl-1-phenylethyl)- und/oder 1-(1-methyl-1-phenylethyl)-3-(4-tolyl)-harnstoff sowie mindestens einen Cyclohexenonoximether |
DE4424210C2 (de) * | 1994-07-09 | 1997-12-04 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Zusammensetzungen mit einem Gehalt an Tensiden sowie einem Gehalt an Ölkomponenten, die im übrigen wasserfrei sind, als kosmetische oder dermatologische Duschöle |
DE19510887A1 (de) * | 1995-03-24 | 1996-09-26 | Basf Ag | Stabile Festformulierungen von Cyclohexenonoximether-Herbiziden |
DE19701123B4 (de) * | 1996-02-06 | 2008-12-24 | Basf Se | Verwendung einer Mischung zur Herstellung pestizider Pflanzenschutzmittel |
CZ430498A3 (cs) * | 1996-06-28 | 1999-04-14 | Novartis Ag | Kapalný pesticidní prostředek |
DE19836659A1 (de) * | 1998-08-13 | 2000-02-17 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Baumwollkulturen |
US6091607A (en) * | 1998-12-10 | 2000-07-18 | Checkpoint Systems, Inc. | Resonant tag with a conductive composition closing an electrical circuit |
TR200101763T2 (tr) * | 1998-12-15 | 2001-11-21 | Basf Ag. | Siklohexenonoksimeter (glifosat/glufosinat) süspansiyon konsentreleri. |
-
1999
- 1999-12-15 TR TR2001/01763T patent/TR200101763T2/xx unknown
- 1999-12-15 AT AT99963540T patent/ATE240042T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-15 ID IDW00200101474A patent/ID30085A/id unknown
- 1999-12-15 JP JP2000587616A patent/JP3749439B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-15 DK DK99963540T patent/DK1139760T3/da active
- 1999-12-15 EA EA200100608A patent/EA003748B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-12-15 CA CA002355230A patent/CA2355230C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-15 PL PL349430A patent/PL201888B1/pl unknown
- 1999-12-15 BR BRPI9916237A patent/BRPI9916237B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-15 CN CNB998156655A patent/CN1198508C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-15 WO PCT/EP1999/009956 patent/WO2000035288A1/de active IP Right Grant
- 1999-12-15 KR KR10-2001-7007398A patent/KR100490270B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-12-15 AU AU19797/00A patent/AU767253B2/en not_active Ceased
- 1999-12-15 DE DE59905589T patent/DE59905589D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-15 AR ARP990106406A patent/AR021874A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-12-15 CZ CZ20012148A patent/CZ304168B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-15 HU HU0104668A patent/HU225624B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-12-15 NZ NZ512286A patent/NZ512286A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-12-15 EP EP99963540A patent/EP1139760B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-15 ES ES99963540T patent/ES2200585T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-15 SK SK818-2001A patent/SK8182001A3/sk unknown
-
2001
- 2001-06-14 ZA ZA200104854A patent/ZA200104854B/en unknown
-
2005
- 2005-07-22 JP JP2005212835A patent/JP2006036773A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3749439B2 (ja) | 2006-03-01 |
DE59905589D1 (en) | 2003-06-18 |
KR100490270B1 (ko) | 2005-05-17 |
CA2355230C (en) | 2008-04-29 |
HU225624B1 (hu) | 2007-05-02 |
HUP0104668A2 (hu) | 2002-04-29 |
JP2002532397A (ja) | 2002-10-02 |
CZ304168B6 (cs) | 2013-12-04 |
AU767253B2 (en) | 2003-11-06 |
ID30085A (id) | 2001-11-01 |
KR20010104313A (ko) | 2001-11-24 |
BRPI9916237B1 (pt) | 2016-02-23 |
EP1139760A1 (de) | 2001-10-10 |
PL349430A1 (en) | 2002-07-29 |
EA200100608A1 (ru) | 2002-04-25 |
ZA200104854B (en) | 2002-06-14 |
AR021874A1 (es) | 2002-08-07 |
CA2355230A1 (en) | 2000-06-22 |
TR200101763T2 (tr) | 2001-11-21 |
SK8182001A3 (en) | 2002-01-07 |
NZ512286A (en) | 2002-12-20 |
CN1333652A (zh) | 2002-01-30 |
AU1979700A (en) | 2000-07-03 |
HUP0104668A3 (en) | 2002-08-28 |
WO2000035288A1 (de) | 2000-06-22 |
PL201888B1 (pl) | 2009-05-29 |
ES2200585T3 (es) | 2004-03-01 |
ATE240042T1 (de) | 2003-05-15 |
EA003748B1 (ru) | 2003-08-28 |
EP1139760B1 (de) | 2003-05-14 |
JP2006036773A (ja) | 2006-02-09 |
CN1198508C (zh) | 2005-04-27 |
BR9916237A (pt) | 2001-09-04 |
DK1139760T3 (da) | 2003-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2770879C (en) | Aqueous concentrate formulations containing saflufenacil and glyphosate | |
US20110034332A1 (en) | Herbicidal compositions containing N-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide | |
ES2455965T3 (es) | Mezclas herbicidas que contienen picolinafeno | |
DE4029304A1 (de) | Synergistische herbizide mittel | |
EP1309241B1 (de) | Verwendung herbizider Mittel | |
EP1365649B1 (en) | Herbicide-safener combination based on isoxozoline carboxylate safeners | |
US7329770B2 (en) | Esters as useful broad spectrum herbicidal compounds | |
PL187415B1 (pl) | Środek chwastobójczy, sposób zwalczania niepożądanych roślin i sposób selektywnego zwalczania niepożądanych roślin | |
JP4731693B2 (ja) | 3−複素環置換されたベンゾイル誘導体および補助剤を含有する除草剤混合物 | |
KR20150036462A (ko) | 폴리프로필렌 글리콜 및 3블록 중합체를 포함하는 비산방지제 | |
US6383987B1 (en) | Cyclohexenone oxime ether/(glyphosates/gluphosinates) suspension concentrates | |
JP2006036773A (ja) | シクロヘキセノンオキシムエーテル/(グリホセート/グルホシネート)濃厚懸濁液 | |
WO1994023578A1 (en) | Herbicidal composition | |
MXPA01005961A (en) | Cyclohexenone oxime ether / (glyphosates / gluphosinates) suspension concentrates | |
Knowles | Preservation of agrochemicals | |
CA3152433A1 (en) | Methods of using a composition comprising an anionic pesticide and a buffer | |
US20050282708A1 (en) | Novel esters as useful herbicidal compounds | |
KR20110107356A (ko) | 분지형 알콕시알카노에이트를 포함하는 농약 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20151215 |