JP2002532397A - シクロヘキセノンオキシムエーテル／（グリホセート／グルホシネート）濃厚懸濁液 - Google Patents

シクロヘキセノンオキシムエーテル／（グリホセート／グルホシネート）濃厚懸濁液

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、本質的に、ａ）式(I)のシクロヘキセノンオキシムエーテル（式中、Ｒ１はエチル、プロピルであり；Ｒ２は、水素または１価の農業上有用な陽イオンであり；Ｒ３は 2-(チオエチル)プロピル、テトラヒドロチオピラン-3-イル、テトラヒドロチオピラン-4-イル、テトラヒドロピラン-3-イル、テトラヒドロピラン-4-イル、1-(メチルチオ)シクロプロピル、5-(イソプロピル)-イソオキサゾール-3-イル、2,5-ジメチルピラゾール-3-イル、2,4,6-トリメチルフェニルまたは 2,4,6-トリメチル-3-ブチリルフェニルであり；Ｒ４、Ｒ５はＨ、ＣＨ３、ＣＯ-ＯＣＨ３であり；ＡｌｋはＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)、ＣＨ２ＣＨ=ＣＨ、ＣＨ２ＣＨ=Ｃ(Ｃｌ)、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ=ＣＨであり；Ｒ６はＨ、フェニル、ハロゲンフェニル、ジハロゲンフェニル、フェノキシ、ハロゲンフェノキシ、ジハロゲンフェノキシである）；ｂ）N-ホスホノメチルグリシン、そのエステルまたは塩、DL-ホモアラニン-4-イル(メチル)ホスフィン酸またはそのアンモニウム塩；ｃ）成分ａ）およびｂ）を懸濁させる２０〜８０重量％の非プロトン性または弱プロトン性溶剤；ｄ）所望により乳化剤、界面活性剤および界面活性助剤および／または活性増強添加剤からなる、実質的に無水の作物保護活性成分配合物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、本質的に、 ａ） 式Ｉのシクロヘキセノンオキシムエーテル
【化２】 （式中、 Ｒ１は、エチルまたはプロピルであり； Ｒ２は、水素または１価の農業上有用な陽イオンであり； Ｒ３は、2-(チオエチル)プロピル、テトラヒドロチオピラン-3-イル、テトラ
ヒドロチオピラン-4-イル、テトラヒドロピラン-3-イル、テトラヒドロピラン-4
-イル、1-(メチルチオ)シクロプロピル、5-(イソプロピル)イソオキサゾール-3-
イル、2,5-ジメチルピラゾール-3-イル、2,4,6-トリメチルフェニルまたは 2,4,
6-トリメチル-3-ブチリルフェニルであり； Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、それぞれ水素、メチルまたはメトキシカ
ルボニルであり； Ａｌｋは、ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)、ＣＨ２ＣＨ=ＣＨ、 ＣＨ２ＣＨ=Ｃ(Ｃｌ)またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ=ＣＨであり； Ｒ６は、水素、フェニル、ハロフェニル、ジハロフェニル、フェノキシ、ハロ
フェノキシまたはジハロフェノキシである）； ｂ） N-ホスホノメチルグリシン（グリホセート（glyphosate））、そのエステ
ルまたは塩、DL-ホモアラニン-4-イル(メチル)ホスフィン酸（グルホシネート（
glufosinate））またはそのアンモニウム塩； ｃ） 成分ａ）およびｂ）を溶解または懸濁させる２０〜８０重量％の非プロト
ン性または弱プロトン性溶剤； ｄ） 所望により、乳化剤、界面活性剤、界面活性助剤および／または活性増強
助剤； を含む、実質的に水を含まない新規の作物保護剤配合物に関する。
【０００２】 さらに本発明は、望ましくない植物を防除するためのスプレー液の調製方法に
関する。
【０００３】 シクロヘキセノンオキシムエーテルの化合物クラスからの除草剤は、水性また
はプロトン性溶剤中で加水分解反応または化学分解反応を受けやすいことが知ら
れている。この理由のため、シクロヘキセノンオキシムエーテル類は、これまで
水を含まない濃厚乳液として調製され、用いられていたにすぎない。
【０００４】 可能な代替物は、WO 96/29869に記載されているような、固体の配合物によっ
て提供される。
【０００５】 しかしながら、固体の配合物は、活性増強添加剤、例えばオレイン酸メチル、
ラウリン酸またはアジピン酸のエステルのような親油性エステル、ならびにパラ
フィン油または脂肪酸エステルを、適宜に選択された乳化剤と組み合わせて、配
合することできないか、極めて少量でしか配合できないという欠点を有する。
【０００６】 しかし、シクロヘキセノンオキシムエーテルＩとグリホセート、グルホシネー
トまたはこれらの誘導体との混合物は、望ましくない植物の防除を、グリホセー
ト／グルホシネートそれ自体よりも、より良く可能にするであろう。これは、「
Round up Ready」ダイズ中の「Round up Ready」自生トウモロコシを経済的に防
除するための必須の前提条件である。このことは、グリホセートに対して抵抗性
（耐性）である草に一般的に当てはまる。
【０００７】 本発明の目的は、シクロヘキセノンオキシムエーテル除草剤、N-ホスホノメチ
ルグリシンまたはその誘導体、および所望により活性増強助剤を含み、十分に貯
蔵安定性である完成した液体配合物を提供することである。
【０００８】 本発明者らは、この目的が冒頭に記載した濃厚懸濁液によって達成されること
を見出した。本発明者らはさらに、除草活性スプレー液の調製方法を見出した。
【０００９】 本発明の濃厚懸濁液は、遊離水（結晶水として結合されていない水）の割合が
０〜５重量％、好ましくは０〜２重量％、特に好ましくは僅かに０〜０.５重量
％であるという事実により特徴づけられる。
【００１０】 好ましい除草剤成分ａ）は、以下の化合物：セトキシジム（sethoxydim）、シ
クロキシジム（cycloxydim）、クレトジム（clethodim）、トラルコキシジム（t
ralkoxydim）、ブトロキシジム（butroxydim）、2-[1-(3-クロロアリルオキシ)
イミノプロピル]-5-(テトラヒドロピラン-4-イル)-3-ヒドロキシシクロヘキサ-2
-エノン、2-[1-(2-p-クロロフェノキシプロピルオキシ)イミノブチル]-5-(テト
ラヒドロチオピラン-3-イル)-3-ヒドロキシシクロヘキサ-2-エノン、またはこれ
らの混合物からなる群から選択されるシクロヘキセノンオキシムエーテル、特に
クレトジムまたは 2-[1-(3-クロロアリルオキシ)イミノプロピル]-5-(テトラヒ
ドロピラン-4-イル)-3-ヒドロキシシクロヘキサ-2-エノンである。これらの活性
成分は通常は油相に可溶性である。しかしながら、好ましいとして上に挙げた、
または特定して挙げたシクロヘキセノンオキシムエーテルのアルカリ金属塩また
はアルカリ土類金属塩も好適であり、これらは、選択された助剤と組み合わせて
、連続油相に実質的に不溶性であり、その結果として活性成分Ｉの分解が実質的
に防止される。従って、好ましいシクロヘキセノンオキシムエーテルの塩は、油
相中に１％未満、特に好ましくは０.１〜０.５％未満の量で溶存するものである
。
【００１１】 シクロヘキセノンオキシムエーテルＩの塩は、一般的に遊離の化合物Ｉ（Ｒ２ ＝水素）を塩基性金属塩溶液と反応させることによって得ることができる。好適
な塩基性金属塩の供給源は、典型的にはアルカリ金属、アルカリ土類金属または
遷移金属の水酸化物、炭酸塩またはリン酸塩である。化合物Ｉに対してほぼ等モ
ル量で用いた、カルシウムおよびマグネシウムのような原子価がより高い陽イオ
ンは、電荷中和のために無機酸または有機酸の陰イオンとさらに結合させてもよ
い。カリウム塩またはカルシウム塩の水溶液を噴霧乾燥することにより、約１０
０重量％のシクロヘキセノンオキシムエーテル金属塩を含有する顆粒を製造する
ことが可能である。
【００１２】 成分ｂ）は、公知の市販の製品からなる。その一般名は、グリホセート、スル
ホセート（sulfosate）およびグルホシネートであり、対応する商標名はそれぞ
れRoundUp (登録商標)、Touchdown (登録商標) および Basta (登録商標) であ
る。
【００１３】 本発明において特に好ましいものは、N-ホスホノメチルグリシンの誘導体とし
て、グリホセートとして知られているN-ホスホノメチルグリシンのイソプロピル
アンモニウム塩を含む混合物である。ホスホノメチルグリシンの他の公知の誘導
体は、スルホセートの名称で知られているトリメチルスルホニウム塩、およびア
ンモニウム塩である。しかしながら特に好ましいものは、グリホセートとして知
られている上記の製品、とりわけそのアンモニウム塩である。
【００１４】 グリホセートのモノ-、ジ-またはトリ脱プロトン塩、特にアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、遷移金属塩またはアンモニウム塩は、有用な除草剤成分ｂ）
であることが見出された。グリホセートのアンモニウム塩が特に好ましい。
【００１５】 一般的に、成分ａ）の量に基づいて約１０倍モル量まで、特に約７〜８倍モル
量の過剰の成分ｂ）が用いられる。
【００１６】 成分ｃ）として役立つ好適な非プロトン性または弱プロトン性溶剤は、もし示
したとしても、成分ｂ）に対して低い可溶化力しか示さない非極性、極性または
双極性の脂肪族または芳香族溶剤である。貯蔵安定性の配合物を得るためには、
油相中の活性化合物ｂ）の溶解度が１重量％未満（全配合物に基づく）であるべ
きである。これは、化合物Ｉの塩を用いる限り成分ａ）にも当てはまる。好まし
いものは、炭化水素、例えばベンゼン、アルキルベンゼンおよびナフタレン、お
よびこれらのモノ-およびポリアルキル置換されたおよび／または部分水素化さ
れた誘導体、８〜３０個の炭素原子を有するn-またはイソパラフィン、モノ-ま
たはジカルボン酸の脂肪族または芳香族エステル、例えばオレイン酸メチル、ラ
ウリン酸オクチルおよびアジピン酸オクチルおよび安息香酸エステル、または未
改質または改質天然油脂、例えばダイズ油、ヒマワリ油およびナタネ油メチルエ
ステルである。
【００１７】 特に好ましいものは、ベンゼン系およびナフタレン系の芳香族溶剤、例えば S
olvesso (登録商標) 150 および Solvesso (登録商標) 200 (Exxonからのアルキ
ル芳香族化合物）である。
【００１８】 成分ｃ）に加えて、本発明に係る配合物は、一般的に乳化剤、界面活性剤、お
よび湿潤剤および分散剤のような界面活性助剤を、さらなる成分として含む。
【００１９】 好適な界面活性剤、湿潤剤および分散剤は、例えば以下のものである。
【００２０】 １． 陰イオン性の界面活性剤および分散剤、特に 石鹸（脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩）
、例えばステアリン酸カリウム； アルキルスルフェート； アルキルエーテルスルフェート、例えば硫酸化ヘキサ-、ヘプタ-およびオクタ
デカノールおよび脂肪アルコールグリコールエーテル； アルキル-またはイソアルキルスルホネート； アリールスルホン酸またはアルキルベンゼンスルホン酸、例えばリグノ-、フ
ェノールスルホン酸、ナフタレン-およびジブチルナフタレンスルホン酸のアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩、または Na-ドデシルベ
ンゼンスルホネート； アルキルナフタレンスルホネート； アルキルメチルエステルスルホネート； アシルグルタメート； アルキルコハク酸のスルホネートエステル； アルキルモノ／ジホスフェート； サルコシネート、例えば Na-ラウロイルサルコシネート； タウレート； スルホン化ナフタレンおよびその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物； ナフタレンスルホン酸、フェノール-および／またはフェノールスルホン酸、
ホルムアルデヒドおよび尿素の縮合物； タンパク質加水分解物； リグノサルファイト廃液およびメチルセルロース（これらの物質は特に分散剤
として作用する）； Aerosol (登録商標) OT-A； ２． 陽イオン性界面活性剤： アルキルトリメチルアンモニウムハライド／アルキルスルフェート； アルキルピリジニウムハライド； ジアルキルジメチルアンモニウムハライド／アルキルスルフェート； ３． 非イオン性界面活性剤： 脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、例えばラウリルアルコールポリオキシエ
チレンエーテルアセテート； 例えばイソトリデシルアルコールの、アルキルポリオキシエチレンエーテルま
たはポリオキシプロピレンエーテル、および脂肪アルコールポリオキシエチレン
エーテル； アルキルアリールアルコールポリオキシエチレンエーテル、例えばオクチルフ
ェノールポリオキシエチレンエーテル； アルコキシル化された動物性／植物性油脂、例えばコーン油エトキシル化物、
ヒマシ油エトキシル化物および牛脂エトキシル化物； グリセロールエステル、例えばグリセロールモノステアレート； 脂肪アルコールアルコキシレートまたはオキソアルコールアルコキシレート； 脂肪酸アルコキシレート、例えばオレイン酸アルコキシレート； アルキルフェノールアルコキシレート、例えばエトキシル化イソオクチル-、
オクチル-またはノニルフェノール、およびトリブチルフェノールポリオキシエ
チレンエーテル； 脂肪アミンアルコキシレート； 脂肪酸アミドアルコキシレート； 糖界面活性剤、ソルビトールエステル、例えばソルビタン脂肪酸エステル（ソ
ルビタンモノオレエート、ソルビタントリステアレート）、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシドおよび N-アルキルグルコ
ンアミド； アルキルメチルスルホキシド； アルキルジメチルホスフィンオキサイド、例えばテトラデシルジメチルホスフ
ィンオキサイド； ポリオキシエチレン糖アルコール脂肪アルキルカルボキシレート、例えば ICI
surfactants からのポリオキシエチレン-(40)-ソルビトールヘキサオレエート
Atlas G 1086 (CAS No. 057171-56-9)； ４． 両性イオン性界面活性剤： スルホベタイン； カルボキシベタイン； アルキルジメチルアミンオキサイド、例えばテトラデシルジメチルアミンオキ
サイド； ５． ポリマー界面活性剤： (ＡＢ)ｘ、ＡＢＡおよびＢＡＢの型のジ-、トリ-およびマルチ-ブロックポリ
マー、例えばポリエチレンオキサイドブロックポリプロピレンオキサイドまたは
ポリスチレンブロックポリエチレンオキサイド； ＡＢくし形ポリマー、例えばポリメタ／アクリレートくし形ポリエチレンオキ
サイド； ６． 他の界面活性剤、例えば パーフルオロ界面活性剤； シリコーン界面活性剤； リン脂質、例えばレシチンまたは化学変性レシチン； アミノ酸界面活性剤、例えば N-ラウロイルグルタメート； 界面活性ホモ-およびコポリマー、例えばポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、無水マレイン酸／イソ
ブテンコポリマーおよびビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー。
【００２１】 上記界面活性剤の混合物も好適である。ポリオキシエチレン糖アルコール脂肪
アルキルカルボキシレートからなる群からの非イオン性界面活性剤、例えば ICI
surfactants からのポリオキシエチレン-(40)-ソルビトールヘキサオレエート
Atlas G 1086 (CAS No. 057171-56-9)、およびアルカリ金属およびアルカリ土類
金属のアルキル、ジアルキル-またはアルキルアリールスルホネート系からのイ
オン性界面活性剤が特に適している。天然油、特にヒマシ油と、エチレンオキサ
イドまたはプロピレンオキサイドとの反応により得られた乳化剤および界面活性
剤は、さらに有利である（この文脈において、例えば DE-A 19 701 123 の記載
参照）。 上記界面活性剤、湿潤剤および分散剤のアルキル鎖は、直鎖状でも分岐状でも
よく、アルキル鎖の長さは一般的にＣ８〜Ｃ２０である。
【００２２】 漿液生成の減少および沈降の減少に関する物理的性質を改善するために、本発
明に係る配合物はさらに、増粘剤（これは一般的に無機成分と考えられる）、例
えばベントナイト、タリサイト（talicites）およびヘクトライト（hectorites
）、またはヒマシ油誘導体を含むことができる。粘度上昇が得られるので、貯蔵
に際して配合物中で起こる化学的過程は場合により抑制され、これが活性化合物
の改善された安定性をもたらしうる。
【００２３】 活性増強助剤、例えばアジピン酸エステル、オレイン酸メチル、および天然の
カルボン酸、ジカルボン酸または脂肪酸に基づく他の工業用エステルに関しては
、WO 96/22020、DE-A 44 45 546 およびこれらで引用された文献が参照される。
【００２４】 上記助剤の全てを、粉砕の前または後に配合物バッチに添加することができる
。配合物中の助剤の総割合は、一般的に０〜８０重量％、特に５〜４０重量％で
ある。
【００２５】 所望により、配合物はまた、アリールオキシフェノキシプロピオン酸およびそ
のエステル、好ましくはクロジナホプ (clodinafop)、シハロホプ (cyhalofop)
、フェノキサプロプ (fenoxaprop)、フルアジホプ (fluazifop)、ハロキシホプ
(haloxyfop)、プロパキザホプ (propaquizafop)、キザロホプ (quizalofop) ま
たはこれらの化合物のエステルからなる群から選択される第三の除草活性化合物
、特にクロジナホプ、キザロホプ、キザロホプ-エチルまたはキザロホプ-テフリ
ル (tefuryl)を、０〜６０重量％、特に１〜３０重量％含むことができる。これ
らの化合物のエナンチオマー、例えばキザロホプ-Ｐ、キザロホプ-Ｐ-エチルお
よびキザロホプ-Ｐ-テフリルも適している。
【００２６】 本発明に係る新規配合物は、有利には、これらを発芽前法または発芽後法によ
り望ましくない植物またはその生育地に適用する前に、例えばタンクミックス法
により最初に水で希釈される。この場合、水の量は例えば１００〜４００Ｌ／ｈ
ａである。
【００２７】 タンクミックスのｐＨを低下させ、活性をさらに高めるために、慣用のタンク
ミックス助剤、例えば硫酸アンモニウムおよび硝酸アンモニウム尿素のようなア
ンモニウム塩、油乳化剤添加剤および特に Dash HC（BASF）を、０.１〜５.０ｋ
ｇ／ｈａまたは０.１〜５.０Ｌ／ｈａの量で添加することが有利な場合がある。
【００２８】 本発明に係る濃厚懸濁液は、結晶形態の活性化合物ａ）およびｂ）、および成
分ｃ）および所望により助剤および／または他の除草活性化合物を、慣用のボー
ルミル、ビーズミルまたはスターラーミルを用いて激しく粉砕することにより製
造される。
【００２９】 粉砕媒体として使用するのに適するものは、例えば０.１〜３０ｍｍ、好まし
くは０.６〜２ｍｍの大きさを有するガラス粉砕媒体または他の鉱物質または金
属粉砕媒体であり、懸濁液は一般的に平均粒径が１０μｍよりもかなり小さくな
るまで微粉砕される。
【００３０】 この場合、タンクミックスにおいて水で希釈するときに、微粒子状の塩形態の
活性化合物が定量的に溶解することが特に有利である。その結果として、活性化
合物は均一な事実上単分子の形態で植物に対して利用しうる。そのため、一般的
に、特に好ましい除草特性が達成される。
【００３１】 高割合の親油性助剤および双極性界面活性剤は、葉中への活性化合物の浸透ま
たは導入／透過を有利に援助する。このような助剤は、天然の油脂および特にこ
れらの脂肪酸メチルエステル、例えばオレイン酸メチルである。
【００３２】 本発明の実質的に水を含まない配合物は、さらにＵＬＶ法（ウルトラライト適
用法）による適用を可能にし、この場合、例えば飛行機で適用するために、一般
的に良好な混和性で、配合物を１ヘクタール当たり１０〜５０Ｌの水を含まない
油性濃縮物（例えば Spraytex-Ol、Exxonの製品）と直接に混合できるか、また
は該油性濃縮物で直接に希釈できる。
【００３３】 本発明に係る配合物は、広い範囲の望ましくない有害植物に対して優れた活性
を有する。
【００３４】 加えて、これらの配合物はまた、好適な改変により N-ホスホノメチルグリシ
ン（これ自体は総合的除草剤として作用する）に対して高められた抵抗性が与え
られている作物植物において、望ましくない植物を防除するための使用に特に好
ましく適している。
【００３５】 本発明に係る配合物は除草剤として用いられる。相当する除草組成物は、耕作
されていない土地における植物を、特に高い適用率で極めて効果的に防除する。
グリホセートまたはグルホシネートに対して高められた抵抗性を有する遺伝子改
変双子葉植物、例えばダイズ、ナタネ、サトウダイコン、アマ、エンドウ、ジャ
ガイモ、レンズマメおよび綿花において、上記組成物は、作物植物を有意に損傷
することなく、雑草および有害な草に対して作用する。この効果は低い適用率に
おいて既に観察される。
【００３６】 本発明に係る配合物は、ダイズ植物自体が N-ホスホノメチルグリシンおよび
そのエステルまたは塩に対して抵抗性であるダイズ作物において望ましくない植
物を防除するのに特に有用である。これに関連して、ダイズとトウモロコシとの
間の１年ごとの輪作により、ダイズ耕作地に生じることのある望ましくないトウ
モロコシ植物（いわゆる「自生トウモロコシ」）を選択的に防除できるというこ
とが、特に有利であることが見出された。
【００３７】 問題の適用方法に応じて、本発明に係る配合物またはこれから製造されたスプ
レー液は、望ましくない植物を駆除するために、多数の他の改変作物植物に使用
することができる。好適な作物は、例えば下記のものである： タマネギ(Allium cepa)、パイナップル（Ananas comosus）、ラッカセイ(Arac
his hypogaea)、アスパラガス(Asparagus officialis)、サトウダイコンのアル
チッシマ種（Beta vulgaris spec.altissima）、テンサイ（Beta vulgaris spec
.rapa）、セイヨウアブラナのナパス品種(Brassica napus var. napus)、スウェ
ーデンカブ（Brassica napus var. napobrassica）、アブラナのシルバストリス
品種（Brassica rapa var.silvestris）、チャ（Camellia sinensis）、ベニバ
ナ(Carthamus tinctorius)、ペカン（Carya illinoinensis）、レモン(Citrus l
imon)、オレンジ(Citrus sinensis)、アラビアコーヒーノキ（Coffea arabica）
、カネフォーラコーヒーノキ（Coffea canephora）、リベリアコーヒーノキ（Co
ffea liberica）、キュウリ(Cucumis sativus)、ギョウギシバ（Cynodon dactyl
on）、ニンジン(Daucus carota)、アブラヤシ(Elaeis guineensis)、イチゴ（Fr
agaria vesca）、ダイズ(Glycine max)、リクチワタ（Gossypium hirsutum）(キ
ダキワタ（Gossypium araboreum）、シロバナワタ（Gossypium herbaceum）、ワ
タビチホリウム（Gossypium vitifolium）)、ヒマワリ（Helianthus annuus）、
パラゴムノキ（Hevea brasiliensis）、オオムギ(Hordeum vulgare)、ホップ(Hu
mulus lupulus)、サツマイモ(Ipomoea batatas)、カシグルミ（Juglans regia）
、ヒラマメ（Lens culinaris）、アマ（Linum usitatissimum）、トマト（Lycop
ersicon lycopersicum）、リンゴ種(Malus spec.)、キャッサバ（Manihot escul
enta）、アルファルファ(Medicago sativa)、バショウ属（Musa spec.）、タバ
コ(Nicotiana tabacum)（N. rustica）、オリーブ（Olea europaea）、イネ(Ory
za sativa)、ライマメ(Phaseolus lunatus)、サヤインゲン(Phaseolus vulgaris
)、ヨーロッパトウヒ（Picea abies）、マツ種(Pinus spec.)、エンドウ(Pisum
sativum)、セイヨウミザクラ(Prunus avium)、モモ(Prunus persica)、セイヨウ
ナシ(Pyrus communis)、スグリ（Ribes sylvestre）、トウゴマ(Ricinus commun
is)、サトウキビ（Saccharum officinarum）、ライムギ(Secale cereale)、ジャ
ガイモ(Solanum tuberosum)、モロコシ(Sorghum bicolor)（S. vulgare）、カカ
オ(Theobroma cacao)、アカツメクサ(Trifolium pratense)、パンコムギ（Triti
cum aestivum）、マカロニコムギ(Triticum durum)、ソラマメ(Vicia faba)、ブ
ドウ(Vitis vinifera)およびトウモロコシ(Zea mays)。
【００３８】 除草剤組成物または有効成分を植物の出芽前または出芽後に施用できる。ある
作物が、活性化合物に十分に耐性でない場合、スプレー装置を用いて除草剤組成
物を噴霧する応用技術を使用できる。その際の方法は、有効成分が感受性作物に
、有効成分が接触するとしてもできる限り少量しか接触しないようにし、一方、
活性化合物が望ましくない下部で成長する植物の葉またはむき出しの土壌表面に
達する（出芽後に向けられた(post-directed)、レイバイ(lay-by)）ような方法
である。
【００３９】 完成したスプレー液の適用率は、意図する標的、季節、標的植物および成長期
に応じて、０.００１〜３.０、好ましくは０.０１〜２.０ｋｇ／ｈａの活性物質
（ａ.ｓ.）である。
【００４０】 さらに、完成したスプレー液を他の除草剤と組み合わせるだけでなく、他の作
物保護剤、例えば害虫または植物病原性の真菌もしくは細菌を制御する薬剤と組
み合わせて適用することが有用な場合がある。栄養および微量元素の欠乏を克服
するために用いられる無機塩溶液との混和性も重要である。植物無毒性の油およ
び油性濃縮物を添加することもできる。
【００４１】 本発明の配合物に基づく作物保護剤配合物の除草有効量を、作物植物、その生
育地および／またはその種子に作用させることにより、望ましくない植物が防除
される。
【００４２】製造例 実施例１ ０.９〜１.２ｍｍのガラスビーズを粉砕媒体として用い、成分ａ）およびｂ）
の活性化合物を、一般的に約０〜３０℃で、成分ｃ）および所望により他の配合
助剤および／または除草活性化合物とともに粉砕した。
【００４３】 シクロヘキセノンオキシムエーテルＩを遊離酸の形態で用いた場合は、成分ｂ
）が粉砕されてしまうまでは、またはその後では、この遊離酸を加えないことが
好ましい。
【００４４】 活性化合物の濃度は合計で約１０〜６０％、一般的に３０〜６０％であった。
【００４５】 粉砕は Bachofen からの Dynomill 中で０.５〜１Ｌのバッチサイズを用い、
通過操作法で行った。一般的に５回の通過（蠕動ポンプを用いてミルにスラリー
を通過させる）の後、顕微鏡評価によれば１〜１０μｍの平均粒径が得られた。
【００４６】 次いで、ＫＰＧ撹拌器または磁気撹拌器を用いて１０分間均質化することによ
り、他の助剤および場合により活性成分Ｉ（遊離酸として）の混合およびこれら
での希釈を行った。
【００４７】実施例２ 出発材料（一般的な基礎配合）： ２４０〜５５０ｇ／Ｌのグリホセート（純粋な活性成分画分に対して計算） １０〜８０ｇ／Ｌのシクロヘキセノンオキシムエーテル １００〜３５０ｇ／Ｌの乳化剤（類） 非プロトン性希釈剤／溶剤で１Ｌにする。
【００４８】 上記基礎配合に従って、グリホセート（遊離化合物としてまたは塩として）を
乳化剤と混合し、１Ｌの油性濃厚懸濁液当たり０.９Ｌの体積とした。
【００４９】 上記成分を１〜２分間撹拌することにより前均質化し、ガラスビーズミルまた
は Dynomill を用い、蠕動ポンプにより微粉砕した。
【００５０】 活性成分グリホセートの特性に応じて、またはその結晶の大きさに応じて、乾
燥活性成分を、例えばピンディスクミルを用いてあらかじめ微粉砕する必要があ
った。
【００５１】微粉砕パラメーター： ミル容器体積は０.５Ｌ、ガラスビーズ装填は約８０％１）（すなわち、ミル
にガラスビーズを８０体積％まで充填した）。ガラスビーズ直径は１.０〜１.４
ｍｍ；５回通過の回分式；水でミルを冷却（１０℃の入口温度および約２０℃の
出口温度）。
【００５２】 典型的な粒径：微粉砕の後、０.１〜１０μｍ、特に２μｍ未満のものを３０
〜８０％含む。
【００５３】 均質な、場合によっては僅かに粘性の油性濃厚懸濁液またはグリホセート油性
濃厚懸濁液の予備濃縮物が得られた。
【００５４】 次いで、意図する量のシクロヘキセノンオキシムエーテルＩ（必要に応じて希
薄な予備濃縮物として）を、グリホセート油性濃厚懸濁液中に約２０℃で撹拌混
合した（ディソルバーを用い、８００回転／分で約３０分間）。最後に、この混
合物を溶剤または希釈剤で１.０Ｌにした。
【００５５】 全ての活性成分（すなわち、Ｉおよびグリホセート／グルホシネート）を塩の
形態で用いる場合は、最初に成分ａ）およびｂ）の別個の油性濃厚懸濁液（マス
ター濃厚懸濁液）を製造するのが有利なことがある。
【００５６】実施例３：貯蔵寿命 グリホセート塩の製造は本来公知の手段で、対応する金属水酸化物または炭酸
塩およびグリホセートを混合または均質化し、減圧濃縮し、乾燥オーブン中で１
０〜５０ミリバールの減圧下において一晩乾燥し、その後で残留湿分（含水量）
を０.５％未満にすることにより、行った。グリホセートの上記の量は純粋な活
性成分に対して計算される。
【００５７】 新規混合物において、グリホセートおよびその塩は一般的に活性成分の劣化を
受けないので、安定性のデータはシクロヘキセノンオキシムエーテルについてだ
け示される。
【００５８】 使用したシクロヘキセノンオキシムエーテルＩは、2-[1-(3-クロロアリルオキ
シ)イミノプロピル]-5-(テトラヒドロピラン-4-イル)-3-ヒドロキシシクロヘキ
サ-2-エノンであった。
【００５９】
【表１】
【００６０】助剤に関する説明： Atlas G 1086 は、ポリオキシエチレン-(40)-ソルビトールヘキサオレエート
（CAS No. 057171-56-9)；以前は ICI surfactants であった Uniqema からの製
品である。
【００６１】 Solvesso 200 は、アルキル置換Ｃ１０-芳香族物質；Exxon からの製品である
。
【００６２】 Aerosol OT-A は、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（CAS No. 000577-11
-7）；Cytec の製品である。
【００６３】 Lutensol ON 110 は、エトキシル化イソデカノール；BASF AG の製品である。
【００６４】 Sokalan HP 50 は、ポリビニルピロリドン；BASF AG の製品である。
【００６５】実施例４ 比較実験 比較実験において、2-[1-(3-クロロアリルオキシ)イミノプロピル]-5-(テトラ
ヒドロピラン-4-イル)-3-ヒドロキシシクロヘキサ-2-エノン５）を、表２に示す
助剤とともに撹拌して、市販品 Roundup（登録商標）Ultra（Monsanto の製品お
よび標章）中に混入した。そうして得られた配合物のグリホセート含有量は、そ
れぞれの場合に２５重量％であった。２週間貯蔵した後に依然として存在する上
記シクロヘキセノンオキシムエーテルの量を試験した。
【００６６】
【表２】
【００６７】 実施例３および４の実験は、驚くべきことに、シクロヘキセノンオキシムエー
テルＩを安定な新規油性濃厚懸濁液配合物として処方できることを実証している
。
【手続補正書】
【提出日】平成１３年７月４日（２００１．７．４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 （式中、 Ｒ1は、エチルまたはプロピルであり； Ｒ2は、水素または農業上有用な陽イオンの当量であり； Ｒ3は、2-(チオエチル)プロピル、テトラヒドロチオピラン-3-イル、テトラヒ
ドロチオピラン-4-イル、テトラヒドロピラン-3-イル、テトラヒドロピラン-4-
イル、1-(メチルチオ)シクロプロピル、5-(イソプロピル)イソオキサゾール-3-
イル、2,5-ジメチルピラゾール-3-イル、2,4,6-トリメチルフェニルまたは 2,4,
6-トリメチル-3-ブチリルフェニルであり； Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、それぞれ水素、メチルまたはメトキシカル
ボニルであり； Ａｌｋは、ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)、ＣＨ2ＣＨ=ＣＨ、 ＣＨ2ＣＨ=Ｃ(Ｃｌ)またはＣＨ2ＣＨ2ＣＨ=ＣＨであり； Ｒ6は、水素、フェニル、ハロフェニル、ジハロフェニル、フェノキシ、ハロ
フェノキシまたはジハロフェノキシである）； ｂ） N-ホスホノメチルグリシン、そのエステルまたは塩、DL-ホモアラニン-4-
イル(メチル)ホスフィン酸またはそのアンモニウム塩； ｃ） 成分ａ）およびｂ）を溶解または懸濁させる、２０〜８０重量％の非プロ
トン性または弱プロトン性溶剤； ｄ） 所望により、乳化剤、界面活性剤、界面活性助剤および／または活性増強
助剤； を含む、作物保護剤の実質的に無水の配合物。
【化２】 （式中、 Ｒ1は、エチルまたはプロピルであり； Ｒ2は、農業上有用な陽イオンの当量であり； Ｒ3は、2-(チオエチル)プロピル、テトラヒドロチオピラン-3-イル、テトラヒ
ドロチオピラン-4-イル、テトラヒドロピラン-3-イル、テトラヒドロピラン-4-
イル、1-(メチルチオ)シクロプロピル、5-(イソプロピル)イソオキサゾール-3-
イル、2,5-ジメチルピラゾール-3-イル、2,4,6-トリメチルフェニルまたは2,4,6
-トリメチル-3-ブチリルフェニルであり； Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、それぞれ水素、メチルまたはメトキシカル
ボニルであり； Ａｌｋは、ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)、ＣＨ2ＣＨ=ＣＨ、 ＣＨ2ＣＨ=Ｃ(Ｃｌ)またはＣＨ2ＣＨ2ＣＨ=ＣＨであり； Ｒ6は、水素、フェニル、ハロフェニル、ジハロフェニル、フェノキシ、ハロ
フェノキシまたはジハロフェノキシである）； ｃ） 成分ａ）を懸濁させる２０〜８０重量％の非プロトン性または弱プロトン
性溶剤； ｄ） 所望により、乳化剤、界面活性剤、界面活性助剤および／または活性増強
助剤； を含む、油性濃厚懸濁液。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 コベル，レイナー ドイツ連邦共和国 デー−67136 フシュ ゴーンハイム，イム シュリットウェグ 20 (72)発明者 ブラッツ，マッティアス ドイツ連邦共和国 デー−67117 リンブ ルゲルホフ，サチセンウェグ 10 (72)発明者 ベルグハウス，ライナー ドイツ連邦共和国 デー−67346 スペヤ ー，ロッケールチェンウェグ 25 (72)発明者 ジェーゲル，カール−フリエドリック ドイツ連邦共和国 デー−67117 リンブ ルゲルホフ，ウェインビエットシュトラー セ 18 (72)発明者 フリエース，ジュールゲン ドイツ連邦共和国 デー−67067 ルード ヴィッヒスハーフェン，ケーニグシュトラ ーセ 63 (72)発明者 パルゲ，アドルフ ドイツ連邦共和国 デー−67098 バド ドュールクハイム，パライ−レ−モニアル −シュトラーセ ８ Ｆターム(参考） 4H011 AB01 BA01 BA06 BB05 BB06 BB08 BB17 BC03 BC06 BC09 BC18 DA15 DC04 DH03

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 本質的に、 ａ） 式Ｉのシクロヘキセノンオキシムエーテル 【化１】 （式中、 Ｒ１は、エチルまたはプロピルであり； Ｒ２は、水素または１価の農業上有用な陽イオンであり； Ｒ３は、2-(チオエチル)プロピル、テトラヒドロチオピラン-3-イル、テトラ
    ヒドロチオピラン-4-イル、テトラヒドロピラン-3-イル、テトラヒドロピラン-4
    -イル、1-(メチルチオ)シクロプロピル、5-(イソプロピル)イソオキサゾール-3-
    イル、2,5-ジメチルピラゾール-3-イル、2,4,6-トリメチルフェニルまたは 2,4,
    6-トリメチル-3-ブチリルフェニルであり； Ｒ４およびＲ５は、互いに独立して、それぞれ水素、メチルまたはメトキシカ
    ルボニルであり； Ａｌｋは、ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ(ＣＨ３)、ＣＨ２ＣＨ=ＣＨ、 ＣＨ２ＣＨ=Ｃ(Ｃｌ)またはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ=ＣＨであり； Ｒ６は、水素、フェニル、ハロフェニル、ジハロフェニル、フェノキシ、ハロ
    フェノキシまたはジハロフェノキシである）； ｂ） N-ホスホノメチルグリシン、そのエステルまたは塩、DL-ホモアラニン-4-
    イル(メチル)ホスフィン酸またはそのアンモニウム塩； ｃ） 成分ａ）およびｂ）を懸濁させる２０〜８０重量％の非プロトン性または
    弱プロトン性溶剤； ｄ） 所望により、乳化剤、界面活性剤、界面活性助剤および／または活性増強
    助剤； を含む、作物保護剤の実質的に無水の配合物。
  2. 【請求項２】 成分ａ）として、以下の化合物：セトキシジム（sethoxydim
    ）、シクロキシジム（cycloxydim）、クレトジム（clethodim）、トラルコキシ
    ジム（tralkoxydim）、ブトロキシジム（butroxydim）、2-[1-(3-クロロアリル
    オキシ)イミノプロピル]-5-(テトラヒドロピラン-4-イル)-3-ヒドロキシシクロ
    ヘキサ-2-エノン、2-[1-(2-p-クロロフェノキシプロピルオキシ)イミノブチル]-
    5-(テトラヒドロチオピラン-3-イル)-3-ヒドロキシシクロヘキサ-2-エノン、こ
    れらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、またはこれらの活性成分の
    混合物からなる群から選択されるシクロヘキセノンオキシムエーテルを含む、実
    質的に無水の配合物。
  3. 【請求項３】 成分ｂ）として、グリホセートのモノ-、ジ-またはトリ脱プ
    ロトン塩を含む、実質的に無水の配合物。
  4. 【請求項４】 さらに、イオン性または非イオン性界面活性剤、分散剤、他
    の溶剤および増粘剤からなる群から選択される少なくとも１種の配合助剤を０〜
    ８０重量％含む、実質的に無水の配合物。
  5. 【請求項５】 さらに、アリールオキシフェノキシプロピオン酸およびその
    エステルからなる群から選択される第三の除草活性化合物を０〜６０重量％含む
    、実質的に無水の配合物。
  6. 【請求項６】 請求項１に記載の配合物を、アンモニウム塩、水および所望
    により他のタンクミックス助剤と混合することを含む、望ましくない植物を防除
    するためのスプレー液の調製方法。
  7. 【請求項７】 2-[1-(3-クロロアリルオキシ)イミノプロピル]-5-(テトラヒ
    ドロピラン-4-イル)-3-ヒドロキシシクロヘキサ-2-エノンのリチウム塩。
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