JPS6289653A - シクロヘキサンジオン誘導体 - Google Patents
シクロヘキサンジオン誘導体Info
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- JPS6289653A JPS6289653A JP21475185A JP21475185A JPS6289653A JP S6289653 A JPS6289653 A JP S6289653A JP 21475185 A JP21475185 A JP 21475185A JP 21475185 A JP21475185 A JP 21475185A JP S6289653 A JPS6289653 A JP S6289653A
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- Japan
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- formula
- lower alkyl
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- compound expressed
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- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は除草剤として有用なシクロヘキサンジオン３ｆ
’ｒ’Ｒ体に関するものである。
’ｒ’Ｒ体に関するものである。
シクロヘキサンジオン誘導体が優れた除草活性を示すこ
とは広く知られており、またそれらの塩としてナトリウ
ム塩、カルシウム塩、銅塩等も公知である。（特開昭５
４−４６７４９、特開昭５７−２０６６７４）〔発明が
解決しようとする問題点〕 前記公知化合物のうち、ンクロヘキサン環の５位に硫黄
原子を含む置換基、例えば２−エチルチオプロビル基等
のアルキルチオアルキル基や３一チアニル基等の含イオ
ウ複素環基をイＴずる化合物の前記公知の塩は結晶化せ
ずガラス状物質となるため、工業的取扱いが非常に国難
であった。本発明者等は種々の農薬製剤を開発するため
、安定で結晶性のよい化合物について種々検討した。
とは広く知られており、またそれらの塩としてナトリウ
ム塩、カルシウム塩、銅塩等も公知である。（特開昭５
４−４６７４９、特開昭５７−２０６６７４）〔発明が
解決しようとする問題点〕 前記公知化合物のうち、ンクロヘキサン環の５位に硫黄
原子を含む置換基、例えば２−エチルチオプロビル基等
のアルキルチオアルキル基や３一チアニル基等の含イオ
ウ複素環基をイＴずる化合物の前記公知の塩は結晶化せ
ずガラス状物質となるため、工業的取扱いが非常に国難
であった。本発明者等は種々の農薬製剤を開発するため
、安定で結晶性のよい化合物について種々検討した。
本発明者等は前記目的にそって種々検討した結果、硫黄
原子を含む置換基を脊する化合物もリチウム塩にするこ
とにより、非常に安定な結晶として容易に得られること
を見い出した。
原子を含む置換基を脊する化合物もリチウム塩にするこ
とにより、非常に安定な結晶として容易に得られること
を見い出した。
即ち、本発明は一般式
（式中、Ｌは低級アルキル基を、ｈは低級アルキル基又
はハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルケニル
拮を、１？、はその基の中に硫黄原子を含む有機の基を
示す。）で表される化合物である。
はハロゲン原子で置換されていてもよい低級アルケニル
拮を、１？、はその基の中に硫黄原子を含む有機の基を
示す。）で表される化合物である。
本発明化合物を製造するにあたっては、一般式（式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ１は前記と同じ意味を示す。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ１は前記と同じ意味を示す。
）で表される化合物と水酸化リチウム、炭酸リチウム等
のリチウム塩とを反応させる。
のリチウム塩とを反応させる。
反応は通常、有機溶媒−水系中、０℃から用いる溶媒の
沸点まで、好ましくは室温付近で１０分から故時間行わ
れる。用いられる有機溶媒としては、アセト〉′、メチ
ルイソブチルケトン（旧Ｂに）、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ハロゲン化炭化水素等一般の不活性溶媒が挙
げられるが後処理等を考慮するとＭＩＢＫ、トルエン環
水Ｈ’ｔａ性溶媒を用いるのが好ましい。
沸点まで、好ましくは室温付近で１０分から故時間行わ
れる。用いられる有機溶媒としては、アセト〉′、メチ
ルイソブチルケトン（旧Ｂに）、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ハロゲン化炭化水素等一般の不活性溶媒が挙
げられるが後処理等を考慮するとＭＩＢＫ、トルエン環
水Ｈ’ｔａ性溶媒を用いるのが好ましい。
−ｍ式（１１）で表される化合物とリチウム塩とのモル
数は一般式（ｎ）で表される化合物１モルに対し、リチ
ウム塩９５〜ＩＯ５モル％、好ましくは等モル前後であ
る。
数は一般式（ｎ）で表される化合物１モルに対し、リチ
ウム塩９５〜ＩＯ５モル％、好ましくは等モル前後であ
る。
反応終了後は蒸留あるいは共沸脱水等により水を除去し
、析出した結晶をｄε過することにより目的物をほぼ定
量的に得ることができる。こうして得られた結晶は非常
に純度のよいものであるが、もし必要ならば適当な溶媒
で再結晶することにより精製が可能である。
、析出した結晶をｄε過することにより目的物をほぼ定
量的に得ることができる。こうして得られた結晶は非常
に純度のよいものであるが、もし必要ならば適当な溶媒
で再結晶することにより精製が可能である。
得られた化合物の構造はＩＲスペクトル、ＮＭＲスペク
トル等のスペクトルデータから決定した。
トル等のスペクトルデータから決定した。
なお、一般式（１）で表される化合物はＥ体、７体２種
類の異性体が存在し、また一般式〔１１〕で表される原
料化合物は下記に示ず互変異性体がさらにそれぞれの異
性体にはＩＥ体、７体２種類の１゛４性体が存在する。
類の異性体が存在し、また一般式〔１１〕で表される原
料化合物は下記に示ず互変異性体がさらにそれぞれの異
性体にはＩＥ体、７体２種類の１゛４性体が存在する。
次に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明する。
実施例１．２− （１−（エトキシイミノ）ブチル）−
５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシ−２
−シクロヘキセン−１−オンリチウム塩 （化合物番号
ｌ）： ＣＩ＋３ ２−ブチリル−５−（２−エチルチオプロピル）−３−
ヒドロキン−２−シクロヘキセン−１−オンの７７％ト
ルエンン容１３７０．７８に５１．５％エトキシアミン
水溶液１３６．４ｇを室温で加え、同温度で１時間障拌
し、引き続き５０℃で６時間攪拌した。反応終了後冷却
し、トルエン２８０ｍ ｊ！を加え、濃塩酸でｐＨ１に
し、３０分撹拌した０分液後、有機層に５．７５％水酸
化リチウム水溶液４１５ｇを室温で加え、同温度で３０
分攪拌した。分液後、水層を濃縮して５５％溶−夜とし
た後Ｍ Ｉ Ｂ Ｋ８００ｍ １１を加え、共沸脱水し
た。
５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシ−２
−シクロヘキセン−１−オンリチウム塩 （化合物番号
ｌ）： ＣＩ＋３ ２−ブチリル−５−（２−エチルチオプロピル）−３−
ヒドロキン−２−シクロヘキセン−１−オンの７７％ト
ルエンン容１３７０．７８に５１．５％エトキシアミン
水溶液１３６．４ｇを室温で加え、同温度で１時間障拌
し、引き続き５０℃で６時間攪拌した。反応終了後冷却
し、トルエン２８０ｍ ｊ！を加え、濃塩酸でｐＨ１に
し、３０分撹拌した０分液後、有機層に５．７５％水酸
化リチウム水溶液４１５ｇを室温で加え、同温度で３０
分攪拌した。分液後、水層を濃縮して５５％溶−夜とし
た後Ｍ Ｉ Ｂ Ｋ８００ｍ １１を加え、共沸脱水し
た。
１１出した結晶を濾別、乾燥し、目的物３１７．２８（
９５゜ｌχ）を得た。 ｄ、９．２２２〜２２３℃２＜
１−（エトキシイミノ）ブチル）−５−（２＝エチルチ
オプロピル）−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−
１−オン９８．２ｇをトルエン３００ｍ１に溶解し、こ
れに水酸化リチウム１水塩１２．６ｇを加え、室温で２
時間撹拌し、引き続き還流下で１時間撹拌した。反応終
了後、共沸脱水を行い、析出した結晶を濾別、乾燥して
目的物９９．４ｇ（９７，５″ｔ）を得た。 ｄ、ｐ、
２２２〜２２３℃上記実施例を含め、同様にして得ら
れた本発明化合物の代表例を第１表に示す。
９５゜ｌχ）を得た。 ｄ、９．２２２〜２２３℃２＜
１−（エトキシイミノ）ブチル）−５−（２＝エチルチ
オプロピル）−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−
１−オン９８．２ｇをトルエン３００ｍ１に溶解し、こ
れに水酸化リチウム１水塩１２．６ｇを加え、室温で２
時間撹拌し、引き続き還流下で１時間撹拌した。反応終
了後、共沸脱水を行い、析出した結晶を濾別、乾燥して
目的物９９．４ｇ（９７，５″ｔ）を得た。 ｄ、ｐ、
２２２〜２２３℃上記実施例を含め、同様にして得ら
れた本発明化合物の代表例を第１表に示す。
本発明化合物は工業的に容易に得られ、しかも結晶性に
優れているため、−ａ式〔■〕で示されるフリーの化合
物では製剤化が困難な、例えば水溶剤が容易に得られる
等農薬としてさらに幅広い使用が期待できる。
優れているため、−ａ式〔■〕で示されるフリーの化合
物では製剤化が困難な、例えば水溶剤が容易に得られる
等農薬としてさらに幅広い使用が期待できる。
Claims (3)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は低級アルキル基を、Ｒ＿２は低級アルキ
ル基又はハロゲン原子で置換されていてもよい低級アル
ケニル基を、Ｒ＿３はその基の中に硫黄原子を含む有機
の基を示す。）で表される化合物。 - （２）Ｒ＿３が低級アルキルチオ低級アルキル基である
特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - （３）Ｒ＿３が含イオウ複素環基である特許請求の範囲
第１項記載の化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60214751A JPH0643383B2 (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | シクロヘキサンジオン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60214751A JPH0643383B2 (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | シクロヘキサンジオン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6289653A true JPS6289653A (ja) | 1987-04-24 |
| JPH0643383B2 JPH0643383B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=16660969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60214751A Expired - Lifetime JPH0643383B2 (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | シクロヘキサンジオン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0643383B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997020807A1 (de) * | 1995-12-05 | 1997-06-12 | Basf Aktiengesellschaft | Cyclohexenonoximether-metallsalze |
| WO2000035288A1 (de) * | 1998-12-15 | 2000-06-22 | Basf Aktiengesellschaft | Cyclohexenonoximether / (glyphosate / gluphosinate) - suspensionsko nzentrate |
| CN111423346A (zh) * | 2020-05-21 | 2020-07-17 | 首建科技有限公司 | 一种烯草酮锂盐标样的制备方法 |
| CN116283685A (zh) * | 2022-12-21 | 2023-06-23 | 宁夏格瑞精细化工有限公司 | 一种烯草酮锂盐标样的合成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53144548A (en) * | 1977-05-23 | 1978-12-15 | Nippon Soda Co Ltd | Cyclohexane derivatives, process for their preparation and herbicides contaning the same |
| JPS5668660A (en) * | 1979-11-07 | 1981-06-09 | Nippon Soda Co Ltd | Preparation of oxime derivative |
-
1985
- 1985-09-30 JP JP60214751A patent/JPH0643383B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53144548A (en) * | 1977-05-23 | 1978-12-15 | Nippon Soda Co Ltd | Cyclohexane derivatives, process for their preparation and herbicides contaning the same |
| JPS5668660A (en) * | 1979-11-07 | 1981-06-09 | Nippon Soda Co Ltd | Preparation of oxime derivative |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997020807A1 (de) * | 1995-12-05 | 1997-06-12 | Basf Aktiengesellschaft | Cyclohexenonoximether-metallsalze |
| US6133202A (en) * | 1995-12-05 | 2000-10-17 | Basf Aktiengesellschaft | Cyclohexenone oxime ether metal salts |
| WO2000035288A1 (de) * | 1998-12-15 | 2000-06-22 | Basf Aktiengesellschaft | Cyclohexenonoximether / (glyphosate / gluphosinate) - suspensionsko nzentrate |
| JP2002532397A (ja) * | 1998-12-15 | 2002-10-02 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | シクロヘキセノンオキシムエーテル／（グリホセート／グルホシネート）濃厚懸濁液 |
| JP2006036773A (ja) * | 1998-12-15 | 2006-02-09 | Basf Ag | シクロヘキセノンオキシムエーテル／（グリホセート／グルホシネート）濃厚懸濁液 |
| CN111423346A (zh) * | 2020-05-21 | 2020-07-17 | 首建科技有限公司 | 一种烯草酮锂盐标样的制备方法 |
| CN111423346B (zh) * | 2020-05-21 | 2022-05-03 | 首建科技有限公司 | 一种烯草酮锂盐标样的制备方法 |
| CN116283685A (zh) * | 2022-12-21 | 2023-06-23 | 宁夏格瑞精细化工有限公司 | 一种烯草酮锂盐标样的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0643383B2 (ja) | 1994-06-08 |
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