SK8182001A3 - Cyclohexenone oxime ether / (glyphosates / gluphosinates) suspension concentrates - Google Patents
Cyclohexenone oxime ether / (glyphosates / gluphosinates) suspension concentrates Download PDFInfo
- Publication number
- SK8182001A3 SK8182001A3 SK818-2001A SK8182001A SK8182001A3 SK 8182001 A3 SK8182001 A3 SK 8182001A3 SK 8182001 A SK8182001 A SK 8182001A SK 8182001 A3 SK8182001 A3 SK 8182001A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- tetrahydropyran
- salt
- tetrahydrothiopyran
- oxime ether
- propyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
- A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Suspenzné koncentráty cyklohexenónoxíméteru (glyfozátu/glufozinátu)
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka nových, v zásade bezvodých prípravkov na ochranu rastlín.
Ďalej sa vynález týka postupov prípravy postrekových kvapalín na kontrolu nežiaducich rastlín.
Doterajší stav techniky
Je známe, že herbicídy z triedy látok cyklohexenónoxíméterov majú tendenciu podliehať vo vodných alebo protických rozpúšťadlách hydrolytickému rozkladu alebo chemickému odbúravaniu. Z tohto dôvodu boli cyklohexenónoxímétery doposiaľ pripravované a používané len ako bezvodé emulzné koncentráty.
Možnú alternatívu ponúkajú prípravky tuhých látok, ako je opísané vo WO 96/29869.
Prípravky tuhých látok však majú tú nevýhodu, že buď nie je možné alebo je možné len vo veľmi malých množstvách zahrnúť prísady podporujúce aktivitu, napríklad lipofilné estery, napríklad metyloleát, estery kyseliny laurovej a adipovej, ako aj parafín v olejoch alebo esteroch mastných kyselín, v prípade potreby v kombinácii s vybranými emulgátormi.
Avšak zmesi cyklohexenónoxíméterov I a glyfozátu, glufozinátu alebo ich derivátu by umožnili lepšiu kontrolu nežiaducich tráv ako glyfozát alebo glufozinát samotný. Je to dokonca podstatný predpoklad hospodárnej kontroly vysemenenej kukurice „Round up Ready“ v sóji „Round up Ready“. Toto všeobecne platí pre trávy, ktoré sú rezistentné (tolerantné) voči glyfozátu.
Podstata vynálezu
Cieľom predloženého vynálezu je poskytnúť kvapalný hotový prípravok, ktorý obsahuje cyklohexenónoxíméterový herbicíd, M-fosfonometylglycín alebo jeho derivát a v prípade potreby pomocnú látku podporujúcu aktivitu, a ktorá je dostatočne stabilná počas skladovania.
Zistili sme, že tento cieľ sa dosahuje suspenznými koncentrátmi, ktoré podľa vynálezu obsahujú
a) cyklohexenónoxíméter vzorca I
kde premenné majú nasledujúci význam:
R1 je etyl alebo propyl;
R2 je vodík alebo ekvivalent poľnohospodársky užitočného katiónu;
R3 je 2-(tioetyl)propyl, tetrahydrotiopyran-3-yl, tetrahydrotiopyran-4-yl, tetrahydropyran-3-yl, tetrahydropyran-4-yl, 1-(metyltio)cyklopropyl, 5(izopropyl)izoxazol-3-yl, 2,5-dimetylpyrazol-3-yl, 2,4,6-trimetylfenyl alebo 2,4,6trimehyl-3-butyrylfenyl;
R4 a R5 sú navzájom nezávisle vodík, metyl alebo metoxykarbonyl;
Alk je CH2CH2, CH2CH(CH3), CH2CH=CH, ΟΗ2ΟΗ=ϋ(ΟΙ) alebo CH2CH2CH=CH;
R6 je vodík, fenyl, halofenyl, dihalofenyl, fenoxy, halofenoxy alebo dihalofenoxy;
b) N-fosfonometylglycín (glyfozát), jeho ester alebo soľ, kyselina DLhomoalanin-4-yl(metyl)fosforná (glufozinát) alebo jeho amónna soľ;
c) od 20 do 80 % hmotnostných aprotického alebo slabo protického rozpúšťadla, v ktorom sú komponenty a) a b) rozpustené alebo suspendované;
··
d) v prípade potreby emulgátory, detergenty, povrchovo aktívne alebo aktivitu urýchľujúce pomocné látky.
Ďalej sme objavili postup na prípravu herbicídne aktívnej postrekovej kvapaliny.
Tieto suspenzné koncentráty sa vyznačujú tým, že podiel voľnej vody (ktorá nie je viazaná ako kryštálová voda), je od 0 do 5 % hmotnostných, s výhodou od 0 do 2 % hmotnostných a osobitne od 0 do 0,5 % hmotnostných.
Výhodnými herbicídnymi komponentmi sú a) cyklohexenónoxímétery vybrané zo skupiny pozostávajúcej z nasledujúcich: alkinyoxydim, cykloxydim, cletodim, tralkoxydim, butroxydim, 2-[1-(3-chlóralyloxy)iminopropyl]-5(tetrahydropyran-4-yl)-3-hydroxycyklohex-2-enón, 2-[1-(2-p-chlórfenoxypropyloxy)iminobutyl]-5-(tetrahydrotiopyran-3-yl)-3-hydroxycyklohex-2-enón alebo ich zmesi, najmä cletodim alebo 2-[1-(3-chlórallyloxy)iminopropyl]-5-(tetrahydropyran-4-yl)-3hydroxycyklohex-2-enón. Tieto účinné zložky sú obyčajne rozpustné v olejovej fáze. Vhodné sú však aj soli alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín s výhodnými alebo osobitne výhodnými cyklohexanónoxímétermi, ktoré v kombinácii s vybranými pomocnými látkami sú osobitne nerozpustné v kontinuálnej olejovej fáze, čoho dôsledkom je, že sa v zásade zabráni degradácii účinných zložiek I. Preto sú výhodné soli cyklohexanónoxíméterov tie, ktoré sú prítomné v roztoku v olejovej fáze a v množstve < 1, s osobitnou výhodou < 0,1 - 0,5 %.
Soli cyklohexenónoxím éterov I možno vo všeobecnosti získať reakciou voľných zlúčenín I (R2 = vodík) so zásaditými roztokmi solí kovov. Vhodnými zdrojmi bázických kovových solí sú väčšinou hydroxidy, uhličitany alebo fosforečnany alkalických kovov, kovov alkalických zemín alebo prechodných kovov. Katióny vyššej valencie, napríklad vápnik a horčík, ktoré sa použili v približne ekvimolárnych množstvách voči zlúčeninám I, možno kvôli neutralizácii postrekovej náplni spájať s aniónmi minerálnych kyselín alebo organických kyselín. Sušením rozprašovaním vodného roztoku draselnej alebo vápenatej soli je potom možné pripraviť granuly, ktoré obsahujú približne 100% hmotnostných kovovej soli cyklohexenónoxíméteru.
• ·
Komponent b) pozostáva zo známych komerčných produktov. Bežné názvy sú glyfozát, sulfozát a glufozinát a zodpovedajúce ochranné známky sú RoundUp®, Touchdown® a Bašta®.
V kontexte predloženého vynálezu sú osobitne výhodné zmesi, ktoré obsahujú ako derivát N-fosfonometylglycínu izopropylamóniovú soľ Nfosfonometylglycínu, ktorá je známa ako glyfozát. Ďalšími známymi derivátmi fosfonometylglycínu sú trimetylsulfóniová soľ, ktorá je známa pod názvom sulfozát, a amóniová soľ. Osobitne výhodný je však produkt spomenutý na začiatku, ktorý je známy ako glyfozát, najmä jeho amónna soľ.
Mono-, di- alebo trideprotonizovaná soľ glyfozátu, najmä soli alkalických kovov, kovov alkalických zemín, prechodných kovov alebo amónne soli, sa ukázali ako užitočné herbicídne komponenty b). Amónna soľ glyfozátu je veľmi osobitne výhodná.
Vo všeobecnosti sa používa nadbytok komponentu b), až do približne 10násobku molárneho množstva, najmä približne 7 až 8-násobok molárneho množstva vzhľadom na množstvo komponentu a).
Vhodnými aprotickými alebo slabo protickými rozpúšťadlami, ktoré slúžia ako komponent c), sú nepoláme, polárne alebo dipolárne alifatické alebo aromatické rozpúšťadlá, ktoré vykazujú len slabú ak vôbec nejakú solubilizačnú schopnosť voči komponentu b). Aby sa získali prípravky stabilné počas skladovania, rozpustnosť účinnej zlúčeniny b) v olejovej fáze by mala byť pod 1 % hmotnostné (vzhľadom na celkovú hmotnosť prípravku). Toto platí aj pre komponent a), keď sa používajú soli zlúčenín I. Výhodné sú uhľovodíky, napríklad benzén, alkylbenzén a nafta lén, a ich mono- a polyalkyl-substituované a/alebo čiastočne hydrogenované deriváty, n- alebo izoparafíny majúce 8 až 30 atómov uhlíka, alifatické alebo aromatické estery mono- alebo dikarboxylových kyselín, napríklad metyloleát, oktyllaurát a oktyladipát a estery kyseliny benzoovej, alebo nemodifikované alebo modifikované prírodné tuky a oleje, napríklad sójový olej, slnečnicový olej metylester repkového oleja.
Osobitne výhodné sú aromatické rozpúšťadlá benzénového a naftalénového radu, napríklad Solvesso® 150 a Solvesso® 200 (alkylaromáty od firmy Exxon).
• e • · • ·· ·
Popri komponente c) obsahuje prípravok podľa vynálezu vo všeobecnosti emulgátory a povrchovo aktívne pomocné látky ako zmáčadlá a dispergačné činidlá ako ďalšie komponenty.
Vhodnými tenzidmi, zmáčadlami a dispergačnými činidlami sú napríklad:
1. aniónové tenzidy a dispergačné činidlá, najmä
- mydlá (soli alkalických kovov, kovov alkalických zemín alebo amónia s mastnými kyselinami), napríklad stearan draselný;
- alkylsulfáty;
- alkylétersulfáty, napríklad sulfátované hexa-, hepta- a oktadekanoly a glykolestery mastných alkoholov;
- alkyl- alebo izoalkylsulfonáty;
- soli alkalických kovov, kovov alkalických zemín alebo amónne soli arylsulfónovových kyselín alebo alkylbenzénsulfónových kyselín, napríklad ligno-, fenolsulfónové kyseliny, naftalén- a dibutylnaftalénsulfónové kyseliny alebo Na-dodecylbenzénsulfonáty;
- alkylnaftalénsulfonáty;
- alkylmetylestersulfonáty;
- acylglutamáty;
- sulfonátové estery kyseliny alkyljantárovej;
- alkyl mono- alebo difosfáty;
- sarkozináty, napríklad Na-lauroylsarkozinát;
- tauráty;
- kondenzáty sulfónovaného naftalénu a jeho derivátov s formaldehydom;
- kondenzáty naftalénsulfónových kyselín, fenol- a/alebo fenolsulfónových kyselín, formaldehydu a močoviny;
- bielkovinové hydrolyzáty;
- lignosulfitové odpadové kaly a metylcelulóza, kde tieto látky pôsobia najmä ako dispergačné činidlá;
- Aerosól® OT-A;
2. Katiónové tenzidy:
- alkyltrimetylamónium halogenidy/alkylsulfáty;
- alkylpyridínium halogenidy;
·· ·· · · : :· : ·: ·; ;
; · · ·· ···· ··· .,, ·,
- dialkyldimetylamónium halogenidy/alkylsulfáty;
3. Neiónové tenzidy:
- polyoxyetylénové estery mastných kyselín, napríklad laurylalkoholpolyoxyetylénéteracetát
- alkylpolyoxyetylénétery alebo polyoxypropylénétery, napríklad od izotridecylalkoholu, a polyoxyetylénétery mastných alkoholov;
- polyoxyetylénétery alkylarylalkoholov, napríklad oktylfenolpolyoxyetylénétery;
- alkoxylované živočíšne alebo rastlinné tuky alebo oleje, napríklad etoxyláty kukuričného oleja, etoxyláty ricínového oleja a etoxyláty lojového tuku;
- glycerolestery, napríklad glycerolmonostearát;
- alkoxyláty mastných alkoholov alebo alkoxyláty oxoalkoholov;
- alkoxyláty mastných kyselín, napríklad etoxyláty kyseliny olejovej;
- alkoxyláty alkylfenolov, napríklad etoxylovaný izooktyl-, oktyl- alebo nonylfenol, a tributylfenolpolyoxyetylénéter;
- alkoxyláty mastných amínov;
- alkoxyláty amidov mastných kyselín;
- tenzidy na báze cukrov, estery sorbitolu ako napríklad sorbitanové estery mastných kyselín (sorbitan monooleát, sorbitan tristearát), polyoxyetylénsorbitanové estery mastných kyselín, alkylpolyglykozidy a Malkylglukónamidy;
- alkylmetylsulfoxidy;
- alkyldimetylfosfínoxidy, napríklad tetradecyldimetylfosfínoxid;
- polyoxyetylénové mastné alkylkarboxyláty cukrových alkoholov, napríklad polyoxyetylén-(40)-sorbitolhexaoleát Atlas G 1086 (CAS č. 057171-56-9) od ICI surfactants;
4. Zwitteriónové tenzidy:
- sulfobetaíny;
- karboxybetaíny;
- alkyldimetylamínoxidy, napríklad tetradecyldimetylamínoxid;
5. Polymérové tenzidy * * · · · ··· ··· ·· Μι
- di-, tri- a viacblokové polyméry typu (AB)X, ABA a BAB, napríklad polyetylénoxidový blokový polypropylénoxid alebo polystyrénový blokový polyetylénoxid;
- AB hrebeňové polyméry, napríklad polymetakrylátový hrebeňový polyetylénoxid;
6. Iné tenzidy, napríklad
- perfluórované tenzidy;
- silikónové tenzidy;
- fosfolipidy, napríklad lecitín alebo chemicky modifikované lecitíny;
- aminokyselinové tenzidy, napríklad N-lauroylglutamát;
- povrchovo aktívne homo- a kopolyméry, napríklad polyvinylpyrolidón, kyselina polyakrylová, polyvinylalkohol, polyetylénoxid, maleínanhydrid/izobuténové kopolyméry a vinylpyrolidón/vinylacetátové kopolyméry.
Vhodné sú aj zmesi vyššie uvedených tenzidov. Neiónové tenzidy zo skupiny pozostávajúcej z polyoxyetylénových mastných alkylkarboxylátov cukrových alkoholov, napr. polyoxyetylén-(40)-sorbitolhexaoleát Atlas G 1086 (CAS č. 057171-56-9) od ICI Surfactants, a iónové tenzidy z radu alkyl, dialkyl alebo alkylarylsulfonátov alkalických kovov a kovov alkalických zemín sú osobitne vhodné. Emulgátory a tenzidy, ktoré sa získali reakciou prírodného oleja, najmä ricínového oleja s etylénoxidom alebo propylénoxidom, sú tiež výhodné (v tomto kontexte pozrite napríklad tvrdenia v DE-A 19 701 123).
Alkylové reťazce vyššie uvedených tenzidov, zmáčadiel a dispergačných činidiel môžu byť lineárne alebo rozvetvené a dĺžka alkylových reťazcov je vo všeobecnosti od Ca do C20·
Aby sa zlepšili fyzikálne vlastnosti vzhľadom na zníženú tvorbu séra alebo zníženú sedimentáciu, prípravky podľa vynálezu môžu ďalej obsahovať zahusťovadlá, ktoré sa všeobecne chápu ako minerálne komponenty, napríklad bentonity, talicity a hektority alebo deriváty ricínového oleja. Vďaka výslednému zvýšeniu viskozity chemické procesy, ku ktorým dochádza pri skladovaní v prípravkoch, sa potlačia, čo môže viesť k zlepšenej stabilite účinnej zlúčeniny.
V súvislosti s pomocnými látkami podporujúcimi aktivitu, ako sú napríklad estery kyseliny adipovej, metyloleát a iné priemyselné estery na báze prírodných karboxylových kyselín, dikarboxylových kyselín alebo mastných kyselín, pozrite WO 96/22020, DE-A 44 45 546 a literatúru tam citovanú.
Všetky vyššie uvedené pomocné látky možno pridať do dávky prípravku pred mletím alebo po ňom. Celkový podiel pomocných látok v prípravku je vo všeobecnosti od 0 do 80 % hmotnostných a najmä od 5 do 40 % hmotnostných.
V prípade potreby môžu prípravky obsahovať aj 0 až 60 % hmotnostných, najmä od 1 do 30 % hmotnostných tretej herbicídne aktívnej zlúčeniny vybranej zo skupiny pozostávajúcej z aryloxyfenoxypropiónových kyselín a ich esterov, s výhodou clodinafop, cyhalofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxyfop, propaquizafop, quizalofop alebo esterov týchto zlúčenín, najmä clodinafop, quizalofop, quizalofopetyl alebo quizalofop-tefuryl. Vhodné sú aj enantíoméry týchto zlúčenín, ako napríklad quizalofop-P, quizalofop-P-ethyl a quizalofop-P-tefuryl.
Nové prípravky podľa vynálezu sa s výhodou najprv zriedia vodou, napríklad metódou miešania v nádrži, pred aplikáciou na nežiaduce rastliny alebo ich biotop pred vzídením alebo po ňom. Používané množstvo vody je napríklad od 100 do 400 l/ha.
Aby sa znížilo pH zmesi v nádrži a ďalej sa zvýšila aktivita, môže byť výhodné pridať zvyčajné prísady v množstvách od 0,1 do 5,0 kg/ha alebo 0,1 až 5,0 l/ha, napríklad amóniové soli, ako je síran amónny a amóniumnitrátová močovina, olejové emulgačné prísady a najmä Dash HC (od BASF).
Suspenzné koncentráty podľa vynálezu sa pripravujú intenzívnym mletím aktívnych zlúčenín a) a b) v kryštalickej forme a komponentu c) a v prípade potreby pomocných látok a/alebo iných herbicídne aktívnych zlúčenín pomocou zvyčajných guľových mlynov alebo miešacích mlynov.
Ako mlecie médium sú vhodné napríklad sklené mlecie médiá alebo iné minerálne alebo kovové mlecie médiá s veľkosťou od 0,1 do 30 mm, s výhodou od
0,6 do 2 mm a suspenzie sa všeobecne rozotierajú, kým priemerná veľkosť častíc nie je podstatne menšia ako 10 μηη.
·· ···
Tu je osobitne výhodné, aby sa jemne rozomleté účinné látky vo forme soli pri zriedení vodou v nádrži kvantitatívne rozpustili. V dôsledku toho je účinná zlúčenina dostupná pre rastlinu v homogénnej a prakticky monomolekulárnej forme, vďaka čomu sa vo všeobecnosti dosahujú priaznivé herbicídne vlastnosti.
Vysoké podiely lipofilných pomocných látok a bipolárnych tenzidov s výhodou podporujú penetráciu, transdukciu alebo priestup aktívnych zlúčenín v listoch. Takými pomocnými látkami sú prírodné tuky a oleje a najmä metylestery ich mastných kyselín, napríklad metyloleát.
Tieto v zásade bezvodé prípravky ďalej umožňujú aplikáciu pomocou metódy ULV (ultra light application), kde napríklad pri aplikácii lietadlom možno prípravky miešať alebo riediť priamo bezvodým olejovým koncentrátom (napríklad Spraytex-OI, produkt firmy Exxon) pri približne 10 až 15 I na hektár so všeobecne dobrou kompatibilitou.
Prípravky podľa vynálezu majú výbornú aktivitu proti širokému spektru nežiaducich škodlivých rastlín.
Okrem toho sú tiež s osobitnou výhodou vhodné na použitie pri kontrole nežiaducej vegetácie v plodinách, v ktorých boli plodiny vhodnou modifikáciou vybavené zvýšenou odolnosťou voči N-fosfonometylglycínu, ktorý sám osebe pôsobí ako totálny herbicíd.
Prípravky podľa vynálezu sa používajú ako herbicídy. Zodpovedajúce herbicídne kompozície kontrolujú vegetáciu na plochách, ktoré nie sú kultivované, veľmi účinne, najmä pri vysokých mierach aplikácie. V geneticky modifikovaných dvojklíčnych kultúrnych rastlinách so zvýšenou odolnosťou voči glyfozátu alebo glufozinátu, ako je napríklad sója, repka, cukrová repa, ľan, hrach, zemiaky, šošovica a bavlna, pôsobia proti burinám a škodlivým trávam bez toho, aby významne poškodili tieto kultúrne rastliny. Tento účinok sa pozoruje už pri nízkej miere aplikácie.
Prípravky podľa vynálezu sú osobitne užitočné na kontrolu nežiaducej vegetácie v sóji, kde sú sójové rastliny samotné odolné voči N-fosfonometylglycínu a jeho esterom alebo soliam. Zistilo sa, že v tomto kontexte je osobitne výhodné, ·· že je možné selektívne kontrolovať nežiaduce rastliny kukurice, ktoré sa môžu vyskytovať v sóji v dôsledku striedavého výsevu sóje a kukurice.
V závislosti od danej aplikačnej metódy možno prípravky podľa vynálezu alebo postrekové kvapaliny z nich pripravené použiť pri ďalších niekoľkých kultúrnych rastlinách na odstránenie nežiaducich rastlín. Vhodnými kultúrnymi rastlinami sú napríklad:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparágus officinalis, Beta vulgaris spec., altissima, Beta vulgaris spec., rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus iimon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Goseypian hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Bordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Ĺinum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago saliva, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. ruštica), Olea europaea, Oryza saliva, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera a Zea mays.
Zmesi herbicídnych kompozícií možno aplikovať pred vzídením alebo po vzídení. Ak niektoré kultúrne rastliny horšie tolerujú aktívne zlúčeniny, možno použiť aplikačné techniky, pri ktorých sa herbicidne kompozície rozprašujú pomocou rozprašovacieho zariadenia takým spôsobom, že aktívne zlúčeniny prídu do čo najmenšieho kontaktu alebo vôbec neprídu do kontaktu s listami citlivých kultúrnych rastlín pri zasahovaní listov nežiaducich rastlín, ktoré rastú pod nimi, alebo s odokrytou pôdou (dodatočná aplikácia, lay-by).
·· ·· • · · · • · · • · · • · · ·· ····
V závislosti od zamýšľaného účelu, ročného obdobia, cieľových rastlín a štádia rastu, miera aplikácie hotovej postrekovej kvapaliny je 0,001 až 3,0, s výhodou 0,01 až 1,0 kg/ha účinnej zložky (ú. z.).
Okrem toho môže byť výhodné aplikovať hotovú postrekovú kvapalinu nielen v kombinácii s inými herbicídmi aj vo forme zmesi s ďalšími inými prostriedkami ochrany rastlín, napríklad prostriedkami na kontrolu škodcov, fytopatogénnych plesní alebo baktérií. Zaujímavá je aj miešateľnosť s roztokmi minerálnych solí, ktoré sa používajú na riešenie nedostatku nutričných a stopových prvkov. Je možné pridať aj nefytotoxické oleje a olejové koncentráty.
Nežiaduca vegetácia sa kontrolujte pôsobením herbicídne účinného množstva prostriedku na ochranu rastlín na báze prípravku podľa predloženého vynálezu na kultúrnu rastlinu, jej biotop a/alebo jej semená.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Aktívne zlúčeniny komponentov a) a b) sa pomleli pomocou sklených guliek s rozmerom 0,9 - 1,2 mm ako mlecieho média pri približne 0 - 30 °C s komponentom c) a v prípade potreby ďalšími pomocnými látkami a/alebo herbicídne aktívnymi zlúčeninami.
Keď sa cyklohexenónoxímétery používali vo forme voľných kyselín, bolo výhodné nepridávať ich, kým nebol pomletý komponent b).
Koncentrácia aktívnej zlúčeniny bola celkovo približne 10-60 %, vo všeobecnosti 30 - 60 %.
Mletie sa uskutočnilo na mlyne Dynomill od firmy Bachofen pri veľkosti dávky od 0,5 do jedného litra prietokovou operáciou. Vo všeobecnosti po 5 cykloch (čerpanie suspenzie cez mlyn pomocou peristaltického čerpadla) sa podľa mikroskopického vyhodnotenia dosiahli priemerné veľkosti častíc 1-10 pm. Kombinácia a riedenie s inými pomocnými látkami a v prípade potreby aktívnou zložkou I (vo forme voľnej kyseliny) sa potom uskutočnila homogenizáciou v priebehu 10 minút pomocou miešadla KPG alebo magnetického miešadla.
• · · ··· •ec ··· · • é· ·····
Príklad 2
Východiskové látky (všeobecný základný prípravok):
240 - 550 g/l glyfozátu (počítané na čistú frakciu aktívnej zložky) 10-80 g/l cyklohexenónoxíméteru
100 - 350 g/l emulgátora (s) aprotické riedidlá/rozpúšťadlá do 1 I.
Podľa vyššie uvedeného základného prípravku sa gylfozát - ako voľná zlúčenina alebo ako soľ - miešal s emulgátormi do 0,9 I objemu na liter olejového suspenzného koncentrátu:
Komponenty sa predbežne zhomogenizovali miešaním počas 1-2 minút a pomleli sa pomocou mlyna so sklenými guľkami alebo mlynom Dynomill cez peristaltické čerpadlo.
V závislosti od charakteristík alebo v závislosti od veľkosti kryštálov aktívnej zložky glyfozátu bolo potrebné rozotrieť suchú aktívnu zložku vopred, napríklad pomocou mlyna s oihlovaným diskom.
Parametre mletia:
Objem mlecej nádoby 0,5 I, náplň sklených guliek asi 80%1, priemer sklených guliek 1,0-1,4 mm; 5 cyklov v dávkach; chladenie mlynu vodou (vstupná teplota 10 °C a výstupná teplota okolo 20 °C). Typické veľkosti častíc: 0,1 až 10 gm po mletí vrátane najmä 30 - 80 % < 2 μιτι.
Získali sa homogénne, v niektorých prípadoch mierne viskózne olejové suspenzné koncentráty alebo predkoncentráty glyfozátových olejových suspenzných koncentrátov. Určené množstvá cyklohexenónoxíméteru I - v prípade potreby vo forme zriedených predkoncentrátov - sa potom vmiešali do glyfozátového olejového suspenzného koncentrátu pri približne 20 °C (asi 30 minút pomocou rozpúšťača pri 800 U/min). Nakoniec sa zmes doplnila do 1,0 I rozpúšťadlom alebo riedidlom.
1 t.j. mlyn naplnený do 80 % objemu sklenými gu3/4kami
Keď sa všetky aktívne zložky (t.j. I a glyfozát/glufozinát) použijú vo forme soli, môže byť výhodné najprv pripraviť osobitné olejové suspenzné koncentráty komponentov a) a b) (zásobné suspenzné koncentráty).
·· ·· • · ·9 •99 •99 ••9 ··9999 ·· • · · • 9 •: :
• ·· ·
Príklad 3: Doba skladovaternosti
Príprava glyfozátových solí sa uskutočnila známym spôsobom miešaním alebo homogenizáciou príslušných kovových hydroxidov alebo uhličitanov a glyfozátu, odparením za zníženého tlaku a vysušením v sušiarni za zníženého tlaku 10-50 mbar cez noc, po ktorom bol zvyškový obsah vlhkosti (obsah vody) menší ako 0,5 %. Uvedené množstvá glyfozátových solí sú vypočítané vzhľadom na čistú účinnú zložku.
Údaje o stabilite sú uvedené len pre cyklohexenónoxíméter, keďže glyfozát a jeho soli v novej zmesi vo všeobecnosti nepodliehajú žiadnemu odbúraniu aktívnej zložky.
Použitým cyklohexenónoxíméterom I bol 2-[1-(3-chlóralyloxy)iminopropyl]-5(tetrahydropyran-4-yl)-3-hydroxycyklohex-2-enón.
Tabuľka 1
Experiment č. | Typ glyfozátovej soli2 | g/i | Typ cyklohexenónoxíméteru | g/ I | Pomocná látka: | g/1 | Stabilita (rel. v %) po 2 týždňoch skladovania pri 54 °C |
1 | Dilítium | 26 6 | voľná zlúčenina | 3 3 | Atlas® G 1086 kvapalný parafín | 150 do 1 I | 93 |
2 | Vápnik | 40 0 | Li soľ3 | 5 0 | Atlas® G 1086 Solvesso 200 | 202 do 1 I | 88 |
3 | NH4 + | 26 6 | voľná zlúčenina | 3 4 | Atlas® 1049 Solvesso 200 | 150 do 1 I | 96-994 |
2 vypočítané vzhľadom na čistú aktívnu zložku glyfozátu (kyselinová forma);
3 po analýze séra sa Li so% skonvertovala na zmiešanú Ca-Li glyfozátovú 80¾ Ca scPäou glyfozátu v dôsledku zvyškovej acidity tribázického kyselinového glyfozátu v prípravku;
4 hodnoty z dvoch experimentov ··
Experiment č. | Typ glyfozátovej soli2 | g/i | Typ cyklohexenónoxíméteru | g/ I | Pomocná látka: | g/i | Stabilita (rel. v %) po 2 týždňoch skladovania pri 54 °C |
4 | nh4 + | 48 0 | voľná zlúčenina | 4 3 | Aerosól® OTA Lutensol® ON 110 Sokalan® HP 50 | 50 100 10 | 07 |
5 | Monolítium | 26 6 | voľná zlúčenina | 3 3 | Atlas® G 1086 kvapalný parafín C14- C17 | 150 do 1 I | 86 |
Vysvetlenia v súvislosti s pomocnými látkami:
Atlas G 1086 je polyoxyetylén-(40)-sorbitolhexaoleát (CAS č. 057171-56-9); produkt firmy Uniqema, bývalá ICI Surfactants;
Solvesso 200 je alkylsubstituovaná Cio-aromatická látka; produkt firmy Exxon;
Aerosól OT-A je nátrium dioktylsulfosukcinát (CAS č. 000577-11-7) produkt firmy Cytec;
Lutensol ON 110 je etoxylovaný izodekanol; produkt firmy BASF AG;
Sokalan HP 50 je polyvinylpyrolidón; produkt firmy BASF AG.
Príklad 4:
Porovnávacie experimenty
V porovnávacích experimentoch sa použil 2-[1-(3-chlóralyloxy)iiminopropyl)5-(tetrahydropyran-4-yl-3-hydroxycyklohex-2-enón s pomocnými látkami uvedenými v tabuľke 2 vmiešaním do komerčného produktu Roundup® Ultra (produkt a značka firmy Monsanto). Obsah glyfozátu v získaných prípravkoch bol potom 25 % hmotnostných v každom prípade. Po 2 týždňoch skladovania sa testovalo množstvo prítomného vyššie uvedeného cykohexenónoxíméteru.
·· ·· •· · · •· · •· » • ·· ·· ····
Tabuľka 2
Experiment č. | Typ glyfozátovej soli | % 5 | g/i cyklo | Pomocná látka: | g/i | Stabilita (rel. v %) po 2 týždňoch skladovania pri 54 C |
6 | Izopropylamóniu m | 25 | 32 | Aerosól® OT-A LutensoŕON 110 Solvesso® 200 (do 11) | 50 200 179 | 54,2® |
7 | Izopropylamóniu m | 25 | 32 | Aerosól® OT-A LutensoŕON 110 voda | 50 200 do 1 I | « 0,5%7 |
Experimenty príkladov 3 a 4 ukazujú, že cyklhexenónoxímétery I možno prekvapujúco formulovať ako stabilné prípravky nových olejových suspenzných koncentrátov.
5 vzhľadom na účinnú zložku glyfozátu;
6 2-fázový systém po dlhšom státí, ale možno ho ľahko rehomogenizovať pretrepaním;
7 degradácia účinnej zložky > 99 %, jednofázový homogénny prípravok.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. V zásade bezvodý prípravok na ochranu rastlín, vyznačujúci sa tým, že obsahuje najmäa) aspoň jeden cyklohexenónoxíméter vzorca IOR2 N---O---Alk---R6 (I) kde premenné majú nasledujúci význam:R1 je etyl alebo propyl;R2 je vodík alebo ekvivalent poľnohospodársky užitočného katiónu;R3 je 2-(tioetyl)propyl, tetrahydrotiopyran-3-yl, tetrahydrotiopyran-4-yl, tetrahydropyran-3-yl, tetrahydropyran-4-yl, 1-(metyltio)cyklopropyl, 5(izopropyl)izoxazol-3-yl, 2,5-dimetylpyrazol-3-yl, 2,4,6-trimetylfenyl alebo 2,4,6-trimehyl-3-butyrylfenyl;R4 a R5 sú navzájom nezávisle vodík, metyl alebo metoxykarbonyl;Alk je CH2CH2, CH2CH(CH3), CH2CH=CH, CH2CH=C(CI) alebo CH2CH2CH=CH;R6 je vodík, fenyl, halofenyl, dihalofenyl, fenoxy, halofenoxy alebo dihalofenoxy;b) N-fosfonometylglycín, jeho ester alebo soľ, kyselina DL-homoalanin4-yl(metyl)fosforná alebo jeho amónna soľ;• · • ·
- 2.t2.t
- 3.3.
- 4.4.
- 5.5.
- 6.6.c) od 20 do 80% hmotnostných aprotického alebo slabo protického rozpúšťadla, v ktorom sú komponenty a) a b) rozpustené alebo suspendované;d) v prípade potreby emulgátory, detergenty, povrchovo aktívne alebo aktivitu urýchľujúce pomocné látky.V zásade bezvodý prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako komponent a) cyklohexenónoxíméter vybraný zo skupiny pozostávajúcej z nasledujúcich: alkinyoxydim, cykloxydim, cletodim, tralkoxydim, butroxydim, 2-[1 -(3-chlóralyloxy)iminopropyl]-5-(tetrahydropyran4-yl)-3-hydroxycyklohex-2-enón, 2-[1-(2-p-chlórfenoxypropyloxy)iminobutyl]-5(tetrahydrotiopyran-3-yl)-3-hydroxycyklohex-2-enón, ich soli s alkalickými kovmi alebo kovmi alkalických zemín alebo zmesi týchto účinných zložiek.V zásade bezvodý prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako komponent b) mono-, di- alebo trideprotonizovanú soľ glyfozátu.V zásade bezvodý prípravok podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje od 0 do 80 % hmotnostných aspoň jednej pomocnej látky prípravku vybranej z tried povrchovo aktívnych iónových alebo neiónových tenzidov, dispergačných činidiel, iných rozpúšťadiel a zahusťovadiel.V zásade bezvodý prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje 0 až 60 % hmotnostných tretej herbicídne aktívnej zlúčeniny vybranej zo skupiny pozostávajúcej z aryloxyfenoxypropiónových kyselín a ich esterov.Spôsob prípravy postrekovej kvapaliny na kontrolu nežiaducich rastlín, vyznačujúci sa tým, že pozostáva zo zmiešania prípravku podľa nároku 1 s amónnymi soľami, vodou a v prípade potreby iných prísad.Lítna soľ 2-[ 1 -(3-chlóralyloxy)iminopropyl]-5-(tetrahydropyran-4-yl)-3hyd roxycyklohex-2-enón u.
- 7.7.
·· ·· • · · · • · · • · • ·· ·· · · ·· 18 • · · · • · · ·· ···· ··· • · · • · · · • · · ··· ·· ··· - 8. Olejový suspenzný koncentrát, vyznačujúci sa tým, že obsahuje najmäa) aspoň jednu soľ cyklohexenónoxíméteru vzorca I kde premenné majú nasledujúci význam:R1 je etyl alebo propyl;R2 je ekvivalent poľnohospodársky užitočného katiónu;R3 je 2-(tioetyl)propyl, tetrahydrotiopyran-3-yl, tetrahydrotiopyran-4-yl, tetrahydropyran-3-yl, tetrahydropyran-4-yl, 1-(metyltio)cyklopropyl, 5(izopropyl)izoxazol-3-yl, 2,5-dimetylpyrazol-3-yl, 2,4,6-trimetylfenyl alebo 2,4,6-trimehyl-3-butyrylfenyl;R4 a R5 sú navzájom nezávisle vodík, metyl alebo metoxykarbonyl;Alk je CH2CH2, CH2CH(CH3), CH2CH=CH, CH2CH=C(CI) alebo CH2CH2CH=CH;R6 je vodík, fenyl, halofenyl, dihalofenyl, fenoxy, halofenoxy alebo dihalofenoxy;c) od 20 do 80% hmotnostných aprotického alebo slabo protického rozpúšťadla, v ktorom je suspendovaný komponent a);d) v prípade potreby emulgátory, detergenty, povrchovo aktívne alebo aktivitu urýchľujúce pomocné látky.
- 9. Olejový suspenzný koncentrát podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako komponent a) aspoň jednu cyklohexenónoxíméterovú soľ vzorca I, kde R2 je ekvivalent katiónu alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín.
- 10. Olejový suspenzný koncentrát podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že cyklohexénoxíméterová soľ je prítomná v roztoku v olejovej fáze v množstve menej ako 1 %.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US21101198A | 1998-12-15 | 1998-12-15 | |
PCT/EP1999/009956 WO2000035288A1 (de) | 1998-12-15 | 1999-12-15 | Cyclohexenonoximether / (glyphosate / gluphosinate) - suspensionsko nzentrate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK8182001A3 true SK8182001A3 (en) | 2002-01-07 |
Family
ID=22785235
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK818-2001A SK8182001A3 (en) | 1998-12-15 | 1999-12-15 | Cyclohexenone oxime ether / (glyphosates / gluphosinates) suspension concentrates |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1139760B1 (sk) |
JP (2) | JP3749439B2 (sk) |
KR (1) | KR100490270B1 (sk) |
CN (1) | CN1198508C (sk) |
AR (1) | AR021874A1 (sk) |
AT (1) | ATE240042T1 (sk) |
AU (1) | AU767253B2 (sk) |
BR (1) | BRPI9916237B1 (sk) |
CA (1) | CA2355230C (sk) |
CZ (1) | CZ304168B6 (sk) |
DE (1) | DE59905589D1 (sk) |
DK (1) | DK1139760T3 (sk) |
EA (1) | EA003748B1 (sk) |
ES (1) | ES2200585T3 (sk) |
HU (1) | HU225624B1 (sk) |
ID (1) | ID30085A (sk) |
NZ (1) | NZ512286A (sk) |
PL (1) | PL201888B1 (sk) |
SK (1) | SK8182001A3 (sk) |
TR (1) | TR200101763T2 (sk) |
WO (1) | WO2000035288A1 (sk) |
ZA (1) | ZA200104854B (sk) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1348336A1 (en) * | 1998-03-09 | 2003-10-01 | Monsanto Technology LLC | Mixtures for weed control in glyphosate tolerant soybeans |
WO2000035288A1 (de) * | 1998-12-15 | 2000-06-22 | Basf Aktiengesellschaft | Cyclohexenonoximether / (glyphosate / gluphosinate) - suspensionsko nzentrate |
US6831041B2 (en) * | 2000-09-13 | 2004-12-14 | Basf Aktiengesellschaft | Oil suspension concentrates based on a cyclohexenone oxime ether lithium salt and the use thereof as plant protection agents |
EP2218329A1 (en) * | 2009-02-13 | 2010-08-18 | Cognis IP Management GmbH | Agricultural compositions |
CN103275896B (zh) * | 2013-05-27 | 2015-03-04 | 浙江工业大学 | 蜡状芽孢杆菌及其在微生物转化制备l-草铵膦中的应用 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3131495A1 (de) * | 1981-08-08 | 1983-03-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "herbizide mittel" |
US4931080A (en) * | 1985-05-29 | 1990-06-05 | Chan Jimmy H | Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation |
JPH0643383B2 (ja) * | 1985-09-30 | 1994-06-08 | 日本曹達株式会社 | シクロヘキサンジオン誘導体 |
US5084087A (en) * | 1989-04-26 | 1992-01-28 | Basf Corporation | Ready to dilute adjuvant-containing postemergent herbicide formulations |
SE9001446D0 (sv) * | 1989-05-02 | 1990-04-23 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions liquides concentrees a base de n-phosphonomethylglycine |
DE19518837A1 (de) * | 1994-06-03 | 1995-12-07 | Basf Ag | Herbizide Mittel enthaltend 3-(2-Chlorphenylmethyl)-1-(1-methyl-1-phenylethyl)- und/oder 1-(1-methyl-1-phenylethyl)-3-(4-tolyl)-harnstoff sowie mindestens einen Cyclohexenonoximether |
DE4424210C2 (de) * | 1994-07-09 | 1997-12-04 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Zusammensetzungen mit einem Gehalt an Tensiden sowie einem Gehalt an Ölkomponenten, die im übrigen wasserfrei sind, als kosmetische oder dermatologische Duschöle |
DE19510887A1 (de) * | 1995-03-24 | 1996-09-26 | Basf Ag | Stabile Festformulierungen von Cyclohexenonoximether-Herbiziden |
DE19701123B4 (de) * | 1996-02-06 | 2008-12-24 | Basf Se | Verwendung einer Mischung zur Herstellung pestizider Pflanzenschutzmittel |
WO1998000008A1 (en) * | 1996-06-28 | 1998-01-08 | Novartis Ag | Pesticidal compositions |
DE19836659A1 (de) * | 1998-08-13 | 2000-02-17 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Baumwollkulturen |
US6091607A (en) * | 1998-12-10 | 2000-07-18 | Checkpoint Systems, Inc. | Resonant tag with a conductive composition closing an electrical circuit |
WO2000035288A1 (de) * | 1998-12-15 | 2000-06-22 | Basf Aktiengesellschaft | Cyclohexenonoximether / (glyphosate / gluphosinate) - suspensionsko nzentrate |
-
1999
- 1999-12-15 WO PCT/EP1999/009956 patent/WO2000035288A1/de active IP Right Grant
- 1999-12-15 PL PL349430A patent/PL201888B1/pl unknown
- 1999-12-15 DK DK99963540T patent/DK1139760T3/da active
- 1999-12-15 ES ES99963540T patent/ES2200585T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-15 TR TR2001/01763T patent/TR200101763T2/xx unknown
- 1999-12-15 AU AU19797/00A patent/AU767253B2/en not_active Ceased
- 1999-12-15 EA EA200100608A patent/EA003748B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-12-15 HU HU0104668A patent/HU225624B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-12-15 JP JP2000587616A patent/JP3749439B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-15 ID IDW00200101474A patent/ID30085A/id unknown
- 1999-12-15 KR KR10-2001-7007398A patent/KR100490270B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-12-15 CA CA002355230A patent/CA2355230C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-15 SK SK818-2001A patent/SK8182001A3/sk unknown
- 1999-12-15 CN CNB998156655A patent/CN1198508C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-15 CZ CZ20012148A patent/CZ304168B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-15 AR ARP990106406A patent/AR021874A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-12-15 EP EP99963540A patent/EP1139760B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-15 DE DE59905589T patent/DE59905589D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-15 BR BRPI9916237A patent/BRPI9916237B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-15 NZ NZ512286A patent/NZ512286A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-12-15 AT AT99963540T patent/ATE240042T1/de not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-06-14 ZA ZA200104854A patent/ZA200104854B/en unknown
-
2005
- 2005-07-22 JP JP2005212835A patent/JP2006036773A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU767253B2 (en) | 2003-11-06 |
CA2355230A1 (en) | 2000-06-22 |
ID30085A (id) | 2001-11-01 |
DE59905589D1 (en) | 2003-06-18 |
ZA200104854B (en) | 2002-06-14 |
BR9916237A (pt) | 2001-09-04 |
EP1139760B1 (de) | 2003-05-14 |
EA003748B1 (ru) | 2003-08-28 |
NZ512286A (en) | 2002-12-20 |
CA2355230C (en) | 2008-04-29 |
AU1979700A (en) | 2000-07-03 |
CN1198508C (zh) | 2005-04-27 |
CZ304168B6 (cs) | 2013-12-04 |
HUP0104668A3 (en) | 2002-08-28 |
CN1333652A (zh) | 2002-01-30 |
CZ20012148A3 (cs) | 2002-06-12 |
ATE240042T1 (de) | 2003-05-15 |
JP3749439B2 (ja) | 2006-03-01 |
PL201888B1 (pl) | 2009-05-29 |
TR200101763T2 (tr) | 2001-11-21 |
HUP0104668A2 (hu) | 2002-04-29 |
KR100490270B1 (ko) | 2005-05-17 |
HU225624B1 (hu) | 2007-05-02 |
WO2000035288A1 (de) | 2000-06-22 |
BRPI9916237B1 (pt) | 2016-02-23 |
AR021874A1 (es) | 2002-08-07 |
EA200100608A1 (ru) | 2002-04-25 |
EP1139760A1 (de) | 2001-10-10 |
ES2200585T3 (es) | 2004-03-01 |
JP2002532397A (ja) | 2002-10-02 |
JP2006036773A (ja) | 2006-02-09 |
DK1139760T3 (da) | 2003-09-15 |
KR20010104313A (ko) | 2001-11-24 |
PL349430A1 (en) | 2002-07-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2770879C (en) | Aqueous concentrate formulations containing saflufenacil and glyphosate | |
ES2455965T3 (es) | Mezclas herbicidas que contienen picolinafeno | |
EP1085808B1 (de) | Herbizide mischung, enthaltend ein 3 heterocyclyl-substituiertes benzoylderivat | |
DE4029304A1 (de) | Synergistische herbizide mittel | |
EP0861026B1 (de) | Synergistische herbizide mischungen, enthaltend cyclohexenonoximether | |
CZ297236B6 (cs) | Herbicidní smesi se synergickým úcinkem | |
EP2470018A2 (en) | Aqueous suspension concentrate formulations containing saflufenacil | |
JP4731693B2 (ja) | 3−複素環置換されたベンゾイル誘導体および補助剤を含有する除草剤混合物 | |
US6831041B2 (en) | Oil suspension concentrates based on a cyclohexenone oxime ether lithium salt and the use thereof as plant protection agents | |
US6383987B1 (en) | Cyclohexenone oxime ether/(glyphosates/gluphosinates) suspension concentrates | |
JP2006036773A (ja) | シクロヘキセノンオキシムエーテル/(グリホセート/グルホシネート)濃厚懸濁液 | |
DE10036003A1 (de) | Herbizide Mittel | |
EP0898451B1 (en) | Herbicidal mixtures | |
MXPA01005961A (en) | Cyclohexenone oxime ether / (glyphosates / gluphosinates) suspension concentrates | |
Knowles | Preservation of agrochemicals |