BRPI1106868A2 - hidrato de composto de sulfonilureia, processo para produzir o mesmo e formulaÇço de suspensço contendo o mesmo - Google Patents
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Abstract
HIDRATO DE COMPOSTO DE SULFONILUREIA, PROCESSO PARA PRODUZIR O MESMO E FORMULAÇçO DE SUSPENSçO CONTENDO O MESMO. A presente invenção refere-se a um hidrato do composto de sulfonilureia representado pela fórmula (I): Tendo atividade herbicida, um processo para produzir o mesmo, uma formulação de suspensão contendo o mesmo, e similar(es).
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "HIDRATO DE COMPOSTO DE SULFONILUREIA, PROCESSO PARA PRODUZIR O MESMO E FORMULAÇÃO DE SUSPENSÃO CONTENDO O MESMO".
CAMPO DA INVENÇÃO O presente pedido é depositado reivindicando a prioridade do
Pedido de Patente Japonesa N0 2010-289619 (depositado em 27 de dezem- bro de 2010), os conteúdos completos do qual são incorporados aqui por referência.
A presente invenção refere-se a um hidrato de composto de sul- fonilureia tendo atividade herbicida, um processo para produzir o mesmo, uma formulação de suspensão contendo o mesmo, e similar(es). ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Recentemente, existe uma necessidade para uma formulação que permita um composto herbicida ser vaporizado em uma forma mais sim- pies a fim de controlar ervas daninhas por causa do envelhecimento ou di- minuição da população de agriculturas, e similar (es). Quanto a um compos- to herbicida pobremente solúvel em água e sólido, por exemplo, formulações de suspensão contendo o referido composto, o qual pode ser vaporizado diretamente de açudes no campo de cultivo de arroz sob irrigação alagada, foi desenvolvido para o emprego prático.
EP 1466527 A1 descreve um composto de sulfonilureia repre- sentado pela fórmula (I):
OCH3
O H CbS-N-C-N
o qual possui atividade herbicida, e uma formulação de suspen- são contendo o referido composto.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Nas formulações de suspensão contendo um composto herbici- da, o composto herbicida é geralmente suspenso em água. Tais formulações de suspensão podem ser produzidas, geralmente, misturando-se um com- posto herbicida sólido e pobremente solúvel em água e finamente moído, um agente de espessamento, um tensoativo e água, e, se necessário, um aditi- vo de formulação agrícola.
Em vista da estabilidade da formulação tal como a estabilidade da suspensão, atividade herbicida, operabilidade de vaporização, e simi- lares), é vantajoso que as partículas sólidas compreendendo um composto herbicida em uma formulação de suspensão possuam um tamanho de partí- cula pequeno (cerca de 10 pm ou menos) imediatamente após a produção da formulação de suspensão bem como quando empregando-se a formula- ção de suspensão após a estocagem.
Nas formulações de suspensão contendo um composto de sul- fonilureia representado pela fórmula (I), as partículas sólidas compreenden- do o composto de sulfonilureia geralmente tendem a desenvolver-se (isto é, o tamanho de partícula destas tende a aumentar) nas formulações de sus- pensão ao longo do tempo durante o período de armazenagem. Se as for- mulações de suspensão após a armazenagem são aplicadas, existem, al- gumas vezes, problemas que (i) o bico do vaporizador empregado é entupi- do pelas partículas sólidas, (ii) a atividade herbicida não é suficientemente obtida, e (iii) uma grande quantidade de precipitado é formada após longa armazenagem.
Nestas circunstâncias, os presentes inventores conduziram es- tudos intensivos e finalmente descobriram uma nova forma do composto de sulfonilureia, o qual pode compor partículas sólidas compreendendo o com- posto de sulfonilureia dificultar o desenvolvimento na formulação de suspen- são, desse modo abrangendo a presente invenção.
Ou seja, a presente invenção fornece os seguintes:
1. Um hidrato (posteriormente algumas vezes referido como "o presente hidrato inventivo") de um composto de sulfonilureia representado pela fórmula (I) (posteriormente algumas vezes referido como "o presente composto"): H3C""
\ H O H
O2S-N-C-N (I)
OCH3 .
w—Cl
OCH3
2. 0 hidrato de acordo com o item 1 acima, em que o hidrato é
um hemi-hidrato (posteriormente algumas vezes referido como "o presente hemi-hidrato inventivo");
zes referida como "a presente formulação de suspensão inventiva") obtení- vel misturando-se o hidrato de acordo com o item 1 ou 2 acima, um agente de espessamento, um tensoativo e água;
drato de acordo com o item 1 ou 2 acima, um agente de espessamento, um tensoativo, um aditivo de formulação agrícola e água. EFEITO DA INVENÇÃO
posto de sulfonilureia representado pela fórmula (I) (isto é, o presente com- posto), o qual pode compor partículas sólidas compreendendo o presente composto dificultar o desenvolvimento em uma formulação de suspensão contendo o presente composto, e uma formulação de suspensão tendo es- tabilidade superior tal que o desenvolvimento de partículas sólidas compre- endendo o presente composto (isto é, o aumento do tamanho de partícula) seja dificilmente ocorrido na formulação de suspensão ao longo do tempo durante o período de armazenagem, pode ser fornecida. DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES
posto de sulfonilureia representado pela fórmula (I) (isto é, o presente com- posto):
3. Uma formulação de suspensão (posteriormente algumas ve-
4. Uma formulação de suspensão obtenível misturando-se o hi-
De acordo com a presente invenção, uma nova forma do com-
O presente hidrato inventivo refere-se a um hidrato de um com-
OCH3 Exemplos preferidos do hidrato incluem um hemi-hidrato (isto é,
1/2 hidrato).
O presente hidrato inventivo pode ser em uma mistura com um não hidrato do composto de sulfonilureia representado pela fórmula (I) (isto é, o presente composto). Exemplos preferidos da mistura incluem aqueles contendo o presente hidrato inventivo (preferivelmente, consistindo essenci- almente apenas do presente hemi-hidrato inventivo) em uma quantidade de não menos do que 0,2% em peso com base na quantidade total da mistura, e mais preferidos são aqueles contendo o presente hidrato inventivo (preferi- velmente, consistindo essencialmente apenas no presente hemi-hidrato in- ventivo) em uma quantidade de não menos do que 0,8% em peso com base na quantidade total da mistura. O limite superior da proporção do presente hidrato inventivo não é particularmente limitado, porém não pode ser mais do que 100% em peso com base na quantidade total da mistura. Além disso, o presente hidrato inventivo presente em uma mistu-
ra com um não hidrato do presente composto inclui cristais compreendendo um não hidrato do presente composto e o presente hidrato inventivo (preferi- velmente, o presente hemi-hidrato inventivo).
O presente hidrato inventivo pode ser produzido misturando-se um não hidrato do composto de sulfonilureia representado pela fórmula (I) (isto é, o presente composto) e água, e em seguida agitando a mistura resul- tante (posteriormente algumas vezes referido como "o presente processo de produção inventivo N0 1").
Além disso, o presente hidrato inventivo pode ser produzido dis- solvendo-se um não hidrato do composto de sulfonilureia representado pela fórmula (I) (isto é, o presente composto) em um solvente orgânico contendo água, e em seguida recristalizando a mistura para obter os cristais (posteri- ormente algumas vezes referido como "o presente processo de produção inventivo N0 2").
No presente processo de produção inventivo N0 1, o presente
hidrato inventivo pode ser obtido, por exemplo, (a) misturando-se um não hidrato do presente composto com água, e em seguida agitando a mistura resultante, e (b) submeter a mistura à recristalização, e em seguida coletar os cristais precipitados por filtração e secar o resíduo coletado sob pressão reduzida.
A temperatura na agitação da "mistura de um não hidrato do presente composto e água" (temperatura de agitação) no presente processo de produção inventivo N0 1 é, por exemplo, de 5°C a 95°C, preferível mente de 20°C a 60°C.
O tempo na agitação da "mistura de um não hidrato do presente composto e água" (tempo de agitação) no presente processo de produção inventivo N0 1 é, por exemplo, 7 dias ou mais. Tal processo é adequado, por exemplo, quando produzindo o presente hidrato inventivo (preferivelmente, o presente hemi-hidrato inventivo) em uma mistura com um não hidrato do presente composto.
Além disso, um processo de produção em que o tempo de agita- ção é fixado em não menos do que 14 dias é adequado, por exemplo, quan- do produzindo o presente hidrato inventivo consistindo essencialmente ape- nas da presente hemi-hidrato inventivo, porém não uma mistura com um não hidrato do presente composto.
A quantidade de "água" a ser empregada no presente processo de produção inventivo N0 1 é preferivelmente uma quantidade não causando qualquer dificuldade na agitação da mistura, e é, por exemplo, de 10 mL a 100 mL, mais preferivelmente de 10 mL a 60 mL, em relação a 1 g de um não hidrato do presente composto.
No presente processo de produção inventivo N0 1, o presente hidrato inventivo pode ser produzido em um tempo menor adicionando-se o presente hidrato inventivo produzido separadamente como um cristal semen- te a uma mistura de um não hidrato do presente composto com água, e em seguida agitando a mistura. A quantidade do "hidrato da presente invenção produzido separadamente" a ser adicionada como um cristal semente é pre- ferivelmente não menos do que 8 partes em peso em relação a 92 partes em peso de um não hidrato do presente composto.
No presente processo de produção inventivo N0 2, o presente hidrato inventivo pode ser obtido, por exemplo, (a) misturando-se um não hidrato do presente composto com um solvente orgânico contendo água, e em seguida agitando a mistura resultante para dissolver o não hidrato no solvente orgânico, (b) resfriar com gelo a solução resultante, e (c) submeter a solução à recristalização, e em seguida coletar os cristais precipitados por filtração e secar os cristais coletados sob pressão reduzida.
Preferivelmente, o processo de produção N0 2 pode compreen- der (a) misturar um não hidrato do presente composto com um solvente or- gânico contendo água, e em seguida agitar a mistura resultante com aque- cimento para dissolver o não hidrato no solvente orgânico e deixar a solução resultante resfriar à temperatura ambiente, (b) resfriar com gelo a solução fresca, e (c) submeter a solução à recristalização, e em seguida coletar os cristais precipitados por filtração e secar os cristais coletados sob pressão reduzida.
Na etapa (a), após misturar um não hidrato do presente compos-
to com um solvente orgânico contendo água, a temperatura de "agitar a mis- tura resultante para dissolver o não hidrato no solvente orgânico" (tempera- tura de agitação) é, por exemplo, de 60°C a 80°C.
Na etapa (a), após misturar um não hidrato do presente compos- to com um solvente orgânico contendo água, o tempo de "agitar a mistura resultante para dissolver o não hidrato no solvente orgânico" (tempo de agi- tação) é, por exemplo, de 1 a 2 horas.
O "solvente orgânico" a ser empregado no presente processo de produção inventivo N0 2 inclui, por exemplo, solventes orgânicos hidrofílicos, e similar(es). Exemplos preferidos destes incluem tetra-hidrofurano (THF), acetonitrilo, metanol, etanol, dimetilsulfóxido, t-butanol, isopropil álcool, e similar(es), e exemplos mais preferidos incluem tetra-hidrofurano (THF), ace- tonitrilo, e similar(es).
O "solvente orgânico contendo água" a ser empregado no pre- sente processo de produção inventivo N0 2 inclui, por exemplo, aqueles ten- do um conteúdo de água de não menos do que 1 parte em peso em relação a 99 partes em peso do solvente orgânico. Exemplos específicos destes in- cluem tetra-hidrofurano contendo água tendo um conteúdo de água de cerca de 1% em peso, acetonitrilo contendo água tendo um conteúdo de água de cerca de 15% em peso, e similar(es).
A quantidade de "solvente orgânico contendo água" a ser em- pregada no presente processo de produção inventivo N0 2 pode ser, por e- xemplo, uma quantidade capaz de dissolver o presente composto e precipi- tar os cristais por recristalização. Especificamente, quando o tetra- hidrofurano ou acetonitrilo é empregado como o solvente orgânico, a quanti- dade é, por exemplo, de 10 mL a 25 mL em relação a 1 g de um não hidrato do presente composto.
No presente processo de produção inventivo N0 2, o presente hidrato inventivo pode ser produzido em um tempo menor adicionando-se o presente hidrato inventivo produzido separadamente como um cristal semen- te a uma mistura de um não hidrato do presente composto com um solvente orgânico contendo água, agitando a mistura para dissolver o não hidrato no solvente orgânico, deixando a solução resfriar à temperatura ambiente, e em seguida resfriar com gelo a solução resfriada. A quantidade preferida do "hi- drato da presente invenção produzido separadamente" a ser adicionada co- mo um cristal semente é, por exemplo, não menos do que 8 partes em peso em relação a 92 partes em peso de um não hidrato do presente composto.
Na produção do presente hidrato inventivo, a conversão de um não hidrato do presente composto ao presente hidrato inventivo (incluindo a presente hidrato inventivo presente em uma mistura com um não hidrato do presente composto) pode ser monitorada por vários métodos analíticos tal como análise de espectro de absorção infravermelho, medição de conteúdo de água, análise térmica, análise de difração de pó de raios X, e similar(es).
Especificamente, por exemplo, quando o "aumento no tamanho do pico correspondente à molécula de água" ou "alteração no pico" em uma amostra de teste é observado por análise de espectro de absorção infraver- melho ou o "aumento no conteúdo de água" em uma amostra de teste é ob- servado por análise de conteúdo de água, com referência a um não hidrato do presente composto como uma amostra de controle, é julgado que um não hidrato do presente composto foi convertido no presente hidrato inventivo (incluindo o presente hidrato inventivo presente em uma mistura com um não hidrato do presente composto).
Quanto à análise térmica, quando um pico de endoterma é de- tectado nos arredores de 136°C e a diminuição no peso é medida, por e- xemplo, por análise termogravimétrica (TG)/análise térmica diferencial (DTA), é julgado que um não hidrato do presente composto foi convertido no presente hidrato inventivo (incluindo o presente hidrato inventivo presente em uma mistura com um não hidrato do presente composto). Quando um pico tal como 2Θ = 9,6°, 11,0° é detectado por análi-
se de difração de pó de raios X (Cu-Κα), é julgado que um não hidrato do presente composto foi convertido no presente hidrato inventivo (incluindo o presente hidrato inventivo presente em uma mistura com um não hidrato do presente composto).
O anidrato do composto de sulfonilureia representado pela fór-
mula (I) a ser empregado para produzir o presente hidrato inventivo é produ- zido, por exemplo, por um método como nos parágrafos [0173] e [0174] de EP 1466527 A1 (composto N0 36).
Posteriormente, a presente formulação de suspensão inventiva será explicada.
A presente formulação de suspensão inventiva pode ser obtida misturando-se o presente hidrato inventivo, um agente de espessamento, um tensoativo e água, e, se necessário, um aditivo de formulação agrícola. Ou seja, a presente formulação de suspensão inventiva é uma composição herbicida obtida dispersando ou dissolvendo o presente hidrato inventivo, um agente de espessamento e um tensoativo, e, se necessário, um aditivo de formulação agrícola em água.
Na formulação de suspensão, partículas sólidas compreendendo o presente composto são dispersas em água na forma de partículas finas. O tamanho médio de particular das partículas finas é, por exemplo, não mais do que 10 μιτι, preferivelmente de 0,2 pm a 5 pm.
Quando o presente hidrato inventivo está presente em uma mis- tura com um não hidrato do presente composto, a quantidade do presente hidrato inventivo na mistura é, por exemplo, não menos do que 0,2% em pe- so e menos do que 100% em peso em relação à quantidade do não hidrato do presente composto. Ou seja, a proporção (relação de peso) de um não hidrato do presente composto para o presente hidrato inventivo é, por exem- plo, de 99,8:0,2 a 0:100, preferivelmente de 99,2:0,8 a 0:100.
O conteúdo do presente hidrato inventivo (incluindo o presente hidrato inventivo presente em uma mistura com um não hidrato do presente composto) na presente formulação de suspensão inventiva é, por exemplo, de 0,5% em peso a 50% em peso, preferivelmente de 1% em peso a 40% em peso.
O conteúdo de agente de espessamento na presente formulação de suspensão inventiva é, por exemplo, de 0,01% em peso a 5% em peso, preferivelmente de 0,1% em peso a 3% em peso. O conteúdo de tensoativo na presente formulação de suspensão
inventiva é, por exemplo, de 0,1% em peso a 10% em peso.
O conteúdo de água na presente formulação de suspensão in- ventiva é, por exemplo, de 30% em peso a 90% em peso, preferivelmente de 50% em peso a 80% em peso. A presente formulação de suspensão inventiva pode conter ou-
tros compostos pesticidas, além de um composto pesticida incluído no pre- sente hidrato inventivo (incluindo o presente hidrato inventivo presente em uma mistura com um não hidrato do presente composto). Exemplos do "ou- tro composto pesticida" incluem simetrina, dinron, propanila, mefenaset, fen- tolazamida, etobenzanida, swep, oxadiclomefona, oxadiazolona, pirazolato, prodiamina, cafenstrol, pentoxazona, clomeprop, piriftalida, benzobiciclon, bromobutida, piraclonila, imazossulfuron, suIfossuIfuron, e similar(es).
Quando o "outro composto pesticida" está contido na presente formulação de suspensão inventiva, a quantidade de todos os compostos pesticidas na presente formulação de suspensão inventiva [isto é, a quanti- dade total de um composto pesticida incluído no presente hidrato inventivo (incluindo o presente hidrato inventivo presente em uma mistura com um não hidrato do presente composto) e o "outro composto pesticida"] é, por exem- plo, 0,5% em peso a 50% em peso, preferivelmente 1% em peso a 40% em peso.
Exemplos do agente de espessamento a ser empregado na pre- sente formulação de suspensão inventiva incluem goma xantano, goma guar, goma arábica, caseína, dextrina, carboximetil celulose ou um sal des- tes (por exemplo, sal de sódio, sal de cálcio, etc.), carboximetilamido de só- dio, alginato de sódio, hidroxietil celulose, carboxietil celulose, metil celulose, hidroxipropil celulose, hidroxietil celulose, álcool de polivinila, ácido poliacríli- co ou um derivado destes, montmorilonita, talco, saponita, e similar(es).
Na presente invenção, carboximetil celulose é geralmente em- pregado na forma de um sal. O sal de carboximetil celulose preferido a ser empregado na presente formulação de suspensão inventiva inclui, por e- xemplo, aqueles tendo uma viscosidade relativamente baixa quando sendo dissolvidos em água, especificamente uma viscosidade de 10 mPa-s a 100 mPa-s (viscômetro tipo B, 60 rpm, 25°C) em 2% em peso de solução aquo- sa.
Exemplos típicos de sal de carboximetil cellulose incluem aque- les comercialmente disponíveis, tais como CELLOGEN 6A (fabricado por Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), CELLOGEN 7 A (fabricado por Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), CMC DAICEL 1110 (fabricado por Daicel Chemical Industry, Ltd.) e CMC DAICEL 1210 (fabricado por Daicel Chemical Industry, Ltd.).
Exemplos do tensoativo a ser empregado na presente formula- ção de suspensão inventiva incluem tensoativos aniônicos tais como sais de ácido fosfórico de éter de arilfenila de polioxietileno (por exemplo, NEW- KALGEN FS-3EG, NEWKALGEN FS-3PG, fabricado por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), sais de ácido alquilsulfúrico (por exemplo, MONOGEN Y-500, fa- bricado por Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), sais de ácido sulfúrico de éter de arilfenila de polioxietileno (por exemplo, AGRISOL FL-2017, fabricado por Kao Corporation), sais de ácido sulfúrico de éter de arilfenila de polioxialqui- Ieno (por exemplo, NEWKALGEN FS-7, fabricado por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), sais de ácido dioctilsulfosucínico (por exemplo, NEOCOL YSK: fabricado por Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., SANMORIN OT70: fabricado por Sanyo Chemical Industries, Ltd.), e similar(es); e tensoativos não iônicos tais como ésteres de ácido graxo de sacarose (por exemplo, NEWKALGEN FS-100, fabricado por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), polímeros de bloqueio de polioxietileno polioxipropileno (por exemplo, NEWPOL PE68: fabricado por Sanyo Chemical Industries, Ltd.), poliamina de polioxialquileno polialqui- Ieno (por exemplo, NEWKALGEN D-3020, fabricado por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), éter de alquilfenila de polioxietileno (por exemplo, NEWKALGEN D-410, fabricado por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), condensados de formal- deído de éter de aril fenila de polioxietileno (por exemplo, NEWKALGEN E- 300, fabricado por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), e similar(es).
A presente formulação de suspensão inventiva pode conter dois ou mais tensoativos como acima mencionado. Neste caso, é preferível em- pregar uma combinação de pelo menos um tensoativo aniônico e pelo me- nos um tensoativo não iônico.
A água a ser empregada na presente formulação de suspensão inventiva pode ser aquelas empregadas para composição herbicida conven- cional, por exemplo, água de torneira, água de poço, água de permuta de
íon, e similar(es).
O aditivo de formulação agrícola a ser empregado na presente formulação de suspensão inventiva inclui agentes anti-congelamento, ajus- tadores de pH, agentes antiespumação, conservantes, e similar(es).
Exemplos do "agente anticongelamento" inclui etileno glicol, die- tileno glicol, glicerina, propileno glicol, e similar(es).
Exemplos do "ajustador de pH" incluem monoidrato de ácido cí- trico, ácido sórbico, sorbato de potássio, e similar(es).
Exemplos do "agente antiespumação" incluem agentes anti- espumação com base em silicone, e similar(es). Exemplos do "conservante" incluem butilparabeno (para-
hidroxibenzoato de n-butila), ácido sórbico, sorbato de potássio, e simi- lar(es). O conteúdo do aditivo de formulação agrícola na presente formu- lação de suspensão inventiva pode variar dependendo da quantidade do presente hidrato inventivo (incluindo o presente hidrato inventivo presente em uma mistura com um não hidrato do presente composto) a ser emprega- do, o tipo do tensoativo, e similar(es).
O conteúdo do agente anticongelamento na presente formulação de suspensão inventiva é, por exemplo, 1% em peso a 20% em peso, prefe- rivelmente 3% em peso a 12% em peso.
O conteúdo do ajustador de pH na presente formulação de sus- pensão inventiva é, por exemplo, de 0,01% em peso a 5% em peso, preferi- velmente de 0,5% em peso a 3% em peso.
O conteúdo do agente antiespumação na presente formulação de suspensão inventiva é, por exemplo, de 0,05% em peso a 0,5% em peso, preferivelmente de 0,05% em peso a 0,3% em peso. O conteúdo do conservante na presente formulação de suspen-
são inventiva é, por exemplo, de 0,01% em peso a 3% em peso, preferivel- mente de 0,01% em peso a 1,5% em peso.
A presente formulação de suspensão inventiva pode ser formu- lada, por exemplo, pelos seguintes processos. <Processo de Formulação N01>
Um processo compreendendo misturar o presente hidrato inven- tivo (incluindo o presente hidrato inventivo presente em uma mistura com um não hidrato do presente composto), um agente de espessamento, um tenso- ativo e água, e opcionalmente o "outro composto pesticida" e, se necessário, um aditivo de formulação agrícola, e em seguida cuidadosamente agitar e misturar a mistura, por exemplo, em um agitador de alta velocidade, e fina- mente moer e dispersar a mistura, por exemplo, em um pulverizador de umi- dade tal como dinamoinho e microfluidifizador. <Processo de Formulação N0 2> Um processo compreendendo finamente moer o presente hidra-
to inventivo (incluindo o presente hidrato inventivo presente em uma mistura com um não hidrato do presente composto) por um pulverizador seco tal como jetmizer, adicionando o hidrato junto com outros componentes à água, e em seguida agitar e misturar a mistura, por exemplo, por um agitador de alta velocidade durante cerca de 30 a 90 minutos para dispersar a mistura.
A presente formulação de suspensão inventiva pode ser empre- gada vaporizando-a ou, se desejado, após a diluição com água, de acordo com métodos conhecidos. Por exemplo, a presente formulação de suspen- são inventiva pode ser vaporizada diretamente de açude em campo de culti- vo de arroz sob irrigação alagada e similar(es). Neste caso, um vaso con- tendo a presente formulação de suspensão inventiva é levemente agitada antes do uso, e em seguida a formulação é vaporizada em porções junto com açude. Quando a presente formulação de suspensão inventiva é vapo- rizada após a diluição com água, a diluição aquosa é vaporizada empregan- do-se dispositivos de vaporização conhecidos sobre a superfície do solo, caule ou folhas, ou similar(es) em campo alagado, campo seco, pomar, gra- mado, campo não cultivado, e similar(es). Além disso, a diluição aquosa po- de ser empregada em um tratamento de semente, tratamento de caixa de sementeira e similar(es). EXEMPLOS
A presente invenção é também descrita abaixo em detalhes com referência aos exemplos. A presente invenção não é limitada aos exemplos.
Para análise de conteúdo de água, instrumento de medição de conteúdo de água tipo CA-07 (fabricado por Mitsubishi Chemical Corporati- on) foi empregado.
Para análise de espectro de absorção infravermelho, espectrofo- tômetro infravermelho de transformação Fourier, Imagem rápida Varian 670- IR (fabricado por Varian Inc.) foi empregado. As condições de medição fo- ram as que seguem:
- Detector: DTGS
- Varreduras: 32
- Velocidade de varredura: 5 kHz
Para análise térmica, TG/DTA6200R (fabricado por Sll NanoTe- chnology Inc.) foi empregado. Para análise de difração de pó de raios X (Cu-Κα), difractômetro de raios X em pó RINT2500V (fabricado por Rigaku Corporation) foi empre- gado. As condições de medição foram como segue:
- Alvo: Cu-Ka
- Voltagem: 40 kV
- Corrente: 300 mA
Para análise de espectro de ressonância magnética nuclear de próton, DPX300 (fabricado por Bruker Corporation) foi empregado. Tetrame- tilsilano foi empregado como uma substância-padrão interna, e todos os va- Iores delta foram representados como ppm. Exemplo de Produção 1
A 217,8 g do composto de sulfonilureia representado pela fórmu- la (I) (isto é, um não hidrato do presente composto, posteriormente algumas vezes referido como "amostra A") produzido por um método descrito nos parágrafos [0173] e [0174] de EP 1466527 A1) (Composto N0 36) foi adicio- nado 2413 mL de tetra-hidrofurano (THF) tendo um conteúdo de água de 1,0% em peso. A mistura resultante foi agitada a 70°C durante 1 hora para dissolver a amostra A (isto é, um não hidrato do presente composto) no THF acima. A solução resultante foi deixada resfriar à temperatura ambiente, e em seguida a solução resfriada foi resfriada com gelo. Após o resfriamento com gelo, os cristais precipitados por recristalização foram coletados por filtração, e os cristais coletados foram secados sob pressão reduzida para obter 121,8 g de cristais secos (isto é, o hemi-hidrato inventivo presente, posteriormente algumas vezes referido como "amostra B"). Como amostras de teste, a amostra Aea amostra B foram sub-
metidas à análise de espectro de ressonância magnética nuclear de próton (referido como "1H-RMN" na tabela 1), análise de espectro de absorção in- fravermelho (referido como "IR" na tabela 1), medição de conteúdo de água (referido como "conteúdo de água" na tabela 1), análise de difração de pó de raios X (Cu-Κα) (referido como "XRD(20)" na tabela 1), e análise térmica (re- ferido como "TG/DTA" na tabela 1). Como um resultado, alguns valores ca- racterísticos foram obtidos (vide tabela 1). O espectro de ressonância magnética nuclear de próton da a - mostra A foi idêntico com aquele da amostra B. Por outro lado, o pico cor- respondente a molécula de água no espectro de absorção infravermelho e o conteúdo de água medido pela análise de conteúdo de água foram diferen- tes entre a amostra Aea amostra B.
A amostra Aea amostra B tinha diferentes características em termos de padrão de difração de cristal pela análise de difração de pó de raios X (Cu-Ka).
Também, a amostra Aea amostra B foram diferentes nos picos endotérmicos observados pela análise térmica. Especificamente, a amostra B tinha um pico endotérmico a 136°C, além do pico endotérmico a 208°C como observado na amostra A. TG foi diminuído por 1,9%. O referido valor foi idêntico com o conteúdo de água teórico, 1,9%, quando o presente composto é um he- mi-hidrato. Portanto, foi confirmado que a amostra A estava na forma de um não hidrato, e a amostra B estava na forma de um hemi-hidrato. Tabela 1
Amostra A Amostra B 1H-RMN (DMSO- 0,70 (3H, t, J = 7,3 Hz), 0,70 (3H, t, J = 7,3 Hz), d6, δ) 1,4 - 1,5 (2 H, m), 1,4-1,5 (2H, m), 2,6-2,7 (2 H, m), 2,6 - 2,7 (2H, m), 3,97 (6H, s), 3,97 (6H, s), 6,08(1 H,s), 6,08 (1H, s), 7,57 (1H, d, J = 9,4 Hz), 7,57 (1H, d, J = 9,4 Hz), 8,26 (1H, d, J = 9,4 Hz), 8,26 (1H, d, J = 9,4 Hz), 10,68 (1H, brs), 10,68 (1H, brs), 13,4-13,5 (1H, m) 13,4-13,5 (1H, m) IR 3649 cm"1 3638 cm"1 Conteúdo de água 0,06 % 1,90 % XRD(20) 6,2 8,6 9,1 13,7 15,4 9,6 11,0 TG/DTA 208°C (endoterma) 136°C (endoterma, diminu- ída de TG: 1,9%) 208°C (endoterma) Exemplo de Produção 2
Primeiramente, 852 mg da amostra A (isto é, um não hidrato do presente composto) foi misturado com 50 mL de água desionizada, e em seguida, a mistura resultante foi começada a agitar por um agitador em tem- peratura ambiente. Dois (2) dias, 7 dias e 14 dias após o início da agitação, cada porção de 10-mL da mistura resultante foi coletada. As misturas cole- tadas foram independentemente submetidas à filtração, coletados os cristais precipitados obtidos por recristalização, e em seguida secados os cristais coletados sob pressão reduzida para obter os cristais secos. Estes cristais foram classificados em três tipos dependendo do tempo de agitação, isto é, 107 mg de cristais secos (posteriormente algumas vezes referido como "a- mostra C") para a porção coletada após 2 dias, 143 mg de cristais secos (posteriormente algumas vezes referido como "amostra D") para a porção coletada após 7 dias, e 144 mg de cristais secos (posteriormente algumas vezes referido como "amostra E") para a porção coletada após 14 dias.
Cada uma das amostras desse modo obtidas foi submetida a análise de difração de pó de raios X (Cu-Κα). Como um resultado, foi con- firmado que (i) a amostra C era um não hidrato, (ii) a amostra D era o pre- sente hemi-hidrato inventivo presente em uma mistura de um não hidrato (uma mistura de um hemi-hidrato e um não hidrato, contendo 9,1% em peso do hemi-hidrato), e (iii) a amostra E era o hemi-hidrato inventivo presente (o hidrato inventivo presente consistindo essencialmente somente do hemi- hidrato inventivo presente).
Alguns dos presentes hemi-hidratos inventivos em uma mistura com um não hidrato, os quais são diferentes da amostra D como descrito no (ii) acima, são mostrados na Tabela 2 juntamente com o "símbolo da amos- tra" e o "conteúdo (% em peso) do hemi-hidrato na mistura".
Tabela 2
Símbolo da amostra Conteúdo (% em peso) do hemi- hidrato na mistura Amostra G 7,9 Amostra H 5,7 Amostra I 5,6 Símbolo da amostra Conteúdo (% em peso) do hemi- hidrato na mistura Amostra J 0,9 Amostra K 0,5 Amostra L 0,3 Amostra M 0,2
Exemplo de Produção 3
Uma mistura obtida misturando-se 1,8 partes em peso da amos- tra B (isto é, o presente hemi-hidrato inventivo) como produzido no Exemplo de Produção 1, 0,1 partes em peso de ácido sórbico, 0,3 partes em peso de um agente anti-espumação com base de silicone (Anti-espumação E-20, fabricado por Kao Corporation), 0,5 partes em peso éster de ácido graxo de sacarose (NEWKALGEN FS-100, fabricado por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), 1,5 partes em peso de sal de ácido fosfórico de polioxietilenoaril fenil éter (NEW KALGEN FS-3PG, fabricado por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), 0,35 partes em peso de montmorilonita de sódio (KUNIPIA F, fabricado por Kuminine Industries Co., Ltd.), e 30,45 partes em peso de água de permuta de íon, e eles foram misturados e dispersos, em seguida, pulverizado úmido empregando-se Dynomill KDL (fabricado por Shinmaru Enterprises Corpora- tion) para obter uma suspensão aquosa (1) da amostra B. Por outro lado, 1,0 parte em peso de carboximetilcelulose de só-
dio (CELLOGEN 7A, fabricado por Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 0,65 partes em peso de montmorilonita de sódio (KUNIPIA F, fabricado por Kumi- nine Industries Co., Ltd.), e 0,1 partes em peso de goma xantano (Rhodopol 23, fabricado por Rhodia Nicca) foram adicionados a 56,65 partes em peso de água de permuta de íon, dissolvidos em dispersos para obter uma solu- ção (1) de agente de espessamento.
Em seguida, 58,4 partes em peso da solução desse modo obtida (1) de agente de espessamento, 35 partes em peso da suspensão aquosa (1) da amostra B como acima obtida, e 6,6 partes em peso de propileno gIi- col foram misturados para tornar-se 100 partes em peso no total, e em se- guida agitados e misturados à mistura resultante para obter uma formulação de suspensão da presente invenção (posteriormente algumas vezes referido como "formulação de suspensão (1)") contendo a amostra B (isto é, o pre- sente hemi-hidrato inventivo) em uma quantidade de 1,8% em peso. Exemplo de Produção 4
Uma formulação de suspensão da presente invenção (posteri- ormente algumas vezes referido como "formulação de suspensão (2)") foi produzida da mesma maneira como o Exemplo de Produção 3, exceto para empregar a amostra G (o presente hemi-hidrato inventivo presente em uma mistura com um não hidrato como mostrado na tabela 2) no lugar da amos- tra B (isto é, o presente hemi-hidrato inventivo). Exemplo de Produção 5
Uma formulação de suspensão da presente invenção (posteri- ormente algumas vezes referido como "formulação de suspensão (3)") foi produzida da mesma maneira como o Exemplo de Produção 3, exceto para empregar a amostra H (o presente hemi-hidrato inventivo presente em uma mistura com a não hidrato como mostrado na tabela 2) no lugar da amostra B (isto é, o presente hemi-hidrato inventivo). Exemplo de Produção 6
A formulação de suspensão da presente invenção (posterior- mente algumas vezes referido como "formulação de suspensão (4)") foi pro- duzida da mesma maneira como o Exemplo de Produção 3, exceto para empregar a amostra I (o presente hemi-hidrato inventivo presente em uma mistura com um não hidrato como mostrado na Tabela 2) no lugar da amos- tra B (isto é, o presente hemi-hidrato inventivo). Exemplo de Produção 7 A formulação de suspensão da presente invenção (posterior-
mente algumas vezes referido como "formulação de suspensão (5)") foi pro- duzida da mesma maneira como Exemplo de Produção 3, exceto para em- pregar a amostra J (o presente hemi-hidrato inventivo presente em uma mis- tura com um não hidrato como mostrado na tabela 2) no lugar da amostra B (isto é, o presente hemi-hidrato inventivo). Exemplo de Produção 8
A formulação de suspensão da presente invenção (posterior- mente algumas vezes referido como "formulação de suspensão (6)") foi pro- duzida da mesma maneira como Exemplo de Produção 3, exceto para em- pregar a amostra K (o presente hemi-hidrato inventivo presente em uma mis- tura com um não hidrato como mostrado na tabela 2) no lugar da amostra B (isto é, o presente hemi-hidrato inventivo). Exemplo de Produção 9
A formulação de suspensão da presente invenção (posterior- mente algumas vezes referido como "formulação de suspensão (7)") foi pro- duzida da mesma maneira como Exemplo de Produção 3, exceto para em- pregar a amostra L (o presente hemi-hidrato inventivo presente em uma mis- tura com um não hidrato como mostrado na tabela 2) no lugar da amostra B (isto é, o presente hemi-hidrato inventivo). Exemplo de Produção 10
A formulação de suspensão da presente invenção (posterior- mente algumas vezes referido como "formulação de suspensão (8)") foi pro- duzida da mesma maneira como Exemplo de Produção 3, exceto para em- pregar a amostra M (o presente hemi-hidrato inventivo presente em uma mistura com um não hidrato como mostrado na tabela 2) no lugar da amos- tra B (isto é, o presente hemi-hidrato inventivo). Exemplo Comparativo de Produção 1
Uma formulação de suspensão comparativa (posteriormente al- gumas vezes referido como "formulação de suspensão (9)") foi produzida da mesma maneira como Exemplo de Produção 3, exceto para empregar a a- mostra A (isto é, um não hidrato do presente composto) no lugar da amostra B (isto é, o presente hemi-hidrato inventivo).
Exemplo teste 1 (Medição do tamanho de partícula)
Para as formulações de suspensão (1) a (9), o tamanho de parti- cular (diâmetro médio de volume (pm)) de partículas sólidas compreendendo o presente composto em cada formulação de suspensão foi medido empre- gando-se um aparato de medição de distribuição de tamanho de partícula tipo difração a laser (HEROS & RODOS, fabricado por Japan Laser Corp., condições de medição: comprimento do foco 20 mm, o meio de dispersão é água de permuta de íon) (i) imediatamente após a produção, e (ii) após a estocagem em uma certa condição. Os resultados são mostrados nas tabe- las 3 e 4.
[Tabela 31 Formulação de suspensão (1) (2) (3) (4) (5) Imediatamente após a produção 2,0 1,9 2,0 l,9 1,8 50°C, 1 semana 1,9 2,2 2,5 2,4 2,6 50°C, 2 semanas 1,9 2,2 2,5 2,4 2,6 60°C, 1 semana 2,0 2,2 2,5 2,5 2,7 60°C, 2 semanas 2,0 2,3 2,5 2,5 2,7 fTabela 41 Formulação de suspensão (6) (7) (8) (9) Imediatamente após a produção 2,0 1,8 1,8 2,0 50°C, 1 semana 2,9 2,9 2,8 2,8 50°C, 2 semanas 2,9 2,9 2,8 13,5 60°C, 1 semana 3,2 3,0 3,0 11,4 60°C, 2 semanas 3,2 3,0 3,0 11,3
APLICABILIDADE INDUSTRIAL
De acordo com a presente invenção, uma nova forma do com- posto de sulfonilureia representado pela fórmula (I) (isto é, o presente com- posto), que pode produzir partículas sólidas compreendendo o presente composto dificulta o desenvolvimento em uma formulação de suspensão contendo o presente composto, e uma formulação de suspensão tendo es- tabilidade superior tal que o desenvolvimento de partículas sólidas compre- endendo o presente composto (isto é, o aumento do tamanho de partícula) é dificilmente ocorrido na formulação de suspensão ao longo do tempo durante o período de armazenagem, pode ser fornecida.
Claims (5)
1. Hidrato de um composto de sulfonilureia, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (I): <formula>formula see original document page 22</formula>
2. Hidrato, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser um hemi-hidrato.
3. Formulação de suspensão, caracterizada pelo fato de ser ob- tenível misturando-se o hidrato como definido na reivindicação 1 ou 2, um agente de espessamento, um tensoativo e água.
4. Formulação de suspensão, caracterizada pelo fato de ser ob- tenível misturando-se o hidrato como definido na reivindicação 1 ou 2, um agente de espessamento, um tensoativo, um aditivo de formulação agrícola e água.
5. Invenção, em quaisquer formas de suas concretizações ou em qualquer categoria aplicável de reivindicação, por exemplo, de produto ou de processo ou uso englobadas pela matéria inicialmente descrita, revelada ou ilustrada no pedido de patente.
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