BRPI0821235B1

BRPI0821235B1 - composição de moldagem termoplástica, usos de composto e de composição de moldagem termoplástica, e, fibra, folha, ou uma moldagem.

Info

Publication number: BRPI0821235B1
Application number: BRPI0821235A
Authority: BR
Inventors: Bruchmann Bernd; Gabriel Claus; Klatt Martin; Weber Martin; Eibeck Peter; Desbois Philippe; Jain Sachin
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2007-12-18
Filing date: 2008-12-15
Publication date: 2018-12-18
Also published as: WO2009077492A2; EP2227507A2; ATE522577T1; EP2227507B1; MY150256A; US8481652B2; US20110009566A1; KR20100099300A; JP5306368B2; CN101903469B; CN101903469A; KR101553724B1; WO2009077492A3; JP2011506725A; BRPI0821235A2; ES2373007T3

Description

“COMPOSIÇÃO DE MOLDAGEM TERMOPLÁSTICA, USOS DE

COMPOSTO E DE COMPOSIÇÃO DE MOLDAGEM TERMOPLÁSTICA,

E, FIBRA, FOLHA, OU UMA MOLDAGEM”

A invenção refere-se às composições de moldagem termoplásticas compreendendo:

A) de 10 a 99% em peso de pelo menos uma poliamida termoplástica

B) 0,01 a 30% em peso de pelo menos uma poli(éter-amina) elevadamente ramificada ou hiper-ramificada,

C) de 0 a 70% em peso de outros materiais adicionados, sendo que o total das percentagens em peso de componentes

A) a C) é 100%.

A invenção adicionalmente se refere ao uso de composto sendo poli(éter-aminas) para melhorar a escoabilidade e/ou a termoestabilidade de poliamidas, ao uso das composições de moldagem para a produção de fibras, de folhas, ou de moldagens de qualquer tipo, e também às fibras, folhas, ou moldagens resultantes.

Poli(éter-aminas) ou poli(éter-amina)-polióis são costumeiramente obtidos de trialcanol-aminas, e.g. trietanol-amina, tripropanol-amina, triisopropanol-amina, opcionalmente em uma mistura com mono- ou dialcanol-aminas, por eterificação destes monômeros com catálise, e.g. com catálise básica ou ácida, com eliminação de água. A preparação destes polímeros é descrita por meio de exemplo em US 2.17.173, US 2.290.415, US 2.407.895, e DE 40.03.243. A reação de polimerização pode ocorrer aleatoriamente, ou m estruturas em bloco podem ser preparadas a partir de alcanol-aminas individuais, estas sendo ligadas umas nas outras em uma reação adicional (em relação a qual veja também US 4.404.362).

As poli(éter-aminas) ou poli(éter-amina)-polióis descritas na literatura acima mencionada são usadas na forma livre ou quatemizada por meio de exemplo como emulsificadores para misturas de óleo/água, como agentes de acabamento para couro tingido (DE 41.04.834), ou como lubrificantes para processamento de metal (CS 265.929).

Lubrificantes são geralmente adicionados para melhorar o fluxo de policarbonatos e poliésteres termoplásticos (veja Gachter, Müller: “Kunststoffadditive” [Aditivos de Plásticos], 3^a edição pp. 479, 486-488, Carl Hanser Verlag 1989). Desvantagens específicas aqui são a eflorescência dos aditivos durante o processamento.

WO 97/45474, e também EP-A 14.24.360 e WO 2006/42705 revelam polímeros dendríticos e dendrímeros como adição para melhorar a escoabilidade de termoplásticos. Desvantagens aqui são uma redução grande em efetividade como uma função da matriz polimérica e/ou no caso de termoplásticos de peso molecular alto.

Portanto um objetivo da presente invenção foi melhorar a escoabilidade e/ou a estabilidade térmica de composições de moldagem de poliamida, ao mesmo tempo minimizando a queda do peso molecular. A invenção foi além disso para minimizar as quantidades de aditivo na matriz, para maximizar a retenção das propriedades mecânicas das composições de moldagem, e para evitar a eflorescência do aditivo durante o processamento.

Consequentemente, composições de moldagem termoplásticas mencionadas na introdução têm sido investigadas, como também têm sido seu uso e suas moldagens, folhas, e fibras obteníveis a partir das composições de moldagem. As sub-reivindicações dão modalidades preferidas da invenção.

Nota relacionada aos dados quantitativos fornecidos abaixo: as quantidades de componentes A) a C) para a composição de moldagem termoplástica são selecionadas dentro de faixas mencionadas em uma tal maneira que a totalidade de componentes A) e B), e também, se apropriado, C), dê um total de 100% em peso; componente C) é opcional.

As composições de moldagem da invenção compreendem, como componente A), de 10 a 99% em peso, preferivelmente de 20 a 99% em peso, e em particular de 30 a 98% em peso, de pelo menos uma poliamida termoplástica A).

A viscosidade intrínseca das poliamidas das composições de moldagem da invenção é geralmente de 70 a 350 mL/g, preferivelmente de 70 a 200 mL/g, determinada em uma solução de concentração de 0,5% em peso em ácido sulfurico de concentração de 96% em peso a 25°C de acordo com ISO 307.

Resinas semicristalinas ou amorfas cujo peso molecular (ponderai médio) é pelo menos 5.000 são preferidas, exemplos sendo aqueles dados em patentes US 2.071.250, 2.071.251, 2.130.523, 2.130.948, 2.241.322, 2.312.966, 2 512.606, e 3.393.210.

Exemplos destas são poliamidas que são derivadas de lactamas tendo de 7 a 14 membros de anel, por exemplo policaprolactama, policaprilolactama, e polilaurolactama, e também poliamidas obtidas via a reação de ácidos dicarboxílicos com diaminas.

Ácidos dicarboxílicos que podem ser usados são ácidos alcano-dicarboxílicos tendo de 6 a 12, em particular de 6 a 10 átomos de carbono, e ácidos dicarboxílicos aromáticos. Apenas uns poucos ácidos que podem ser aqui mencionados são ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido dodecanodióico e ácido tereftálico e/ou ácido isoftálico.

Diaminas particularmente preferidas são alcanodiaminas de 6 a 12, em particular de 6 a 8, átomos de carbono, e também m-xilileno-diamina, di(4amino-fenil)-metano, di-(4-amino-ciclo-hexil)-metano, 2,2-di(4-amino-fenil)propano, 2,2-di(4-amino-ciclo-hexil)-propano, ou l,5-diamino-2-metil-pentano.

Poliamidas preferidas são poli(hexametileno-adipamida), poli(hexametileno-sebacamida), e policaprolactama, e também copoliamidas náilon-6/6,6, em particular tendo de 5 a 95% em peso de teor de unidades de caprolactama.

Outras poliamidas adequadas são obteníveis a partir de ω4 amino-alquil-nitrilas, tais como as amino-capronitrila (PA 6) e adipo-dinitrila com hexametileno-diamina (PA 66), pelo que é conhecido como polimerização direta na presença de água, como descrito por meio de exemplo em DE-A 10313681, EP-A 1198491, eEP 922065.

Menção também pode ser feita de poliamidas obteníveis por meio de exemplo via condensação de 1,4-diamino-butano com ácido adípico em uma temperatura elevada (náilon-4,6). Processos de preparação para poliamidas de dita estrutura são descritos por meio de exemplo em EP-A 38.094, EP-A 38.582, e EP-A 39.524.

Outras poliamidas adequadas são aquelas obteníveis via copolimerização de dois ou mais monômeros anteriormente mencionados, ou de uma mistura de uma pluralidade de poliamidas, em qualquer razão de misturação desejada.

Copoliamidas semiaromáticas, tais como PA 6/6T e PA 66/6T, têm além disso de mostrado particularmente vantajosas, em particular aquelas cujo teor de triamina é menor do que 0,5% em peso, preferivelmente menor do que 0,3% em peso (veja EP-A 299.444).

Os processos descritos em EP-A 129.195 e 129.196 podem ser usados para preparar as copoliamidas semiaromáticas preferidas tendo teor de triamina baixo.

As copoliamidas semiaromáticas preferidas A) compreendem, como componente aj), de 40 a 90% em peso de unidades que são derivadas de ácido tereftálico e de hexametileno-diamina. Uma proporção pequena do ácido tereftálico, preferivelmente não maior do que 10% em peso dos ácidos dicarboxílicos aromáticos totais usados, pode ser substituída por ácido isoftálico ou por outros ácidos dicarboxílicos aromáticos, preferivelmente aqueles nos quais os grupos carboxila estão em posição para.

As copoliamidas semiaromáticas compreendem, juntamente com as unidades que são derivadas de ácido tereftálico e de hexametileno5 diamina, unidades que são derivadas de ε-caprolactama (a₂), e/ou de unidades que são derivadas de ácido adípico e de hexametileno-diamina (a₃).

A proporção de unidades que são derivadas de ε-caprolactama é no máximo 50% em peso, preferivelmente de 20 a 50% em peso, em particular de 25 a 40% em peso, enquanto que a proporção de unidades que são derivadas de ácido adípico e de hexametileno-diamina is é de até 60% em peso, preferivelmente de 30 a 60% em peso, e em particular de 35 a 55% em peso.

As copoliamidas também podem compreender não apenas unidades de ε-caprolactama, mas também unidades de ácido adípico e de hexametileno-diamina; neste caso, cuidado tem que ser tomado para que a proporção de unidades livres de grupos aromáticos seja pelo menos 10% em peso, preferivelmente pelo menos 20% em peso. A razão das unidades que são derivadas de ε-caprolactama e de ácido adípico e de hexametilenodiamina aqui não está sujeita a qualquer restrição específica.

Poliamidas que têm se mostrado particularmente vantajosas para muitas aplicações são aquelas tendo de 50 a 80% em peso, em particular de 60 a 75% em peso, de unidades que são derivadas de ácido tereftálico e de hexametileno-diamina (unidades a0) e de 20 a 50% em peso, preferivelmente de 25 a 40% em peso, de unidades que são derivadas de ε-caprolactama (unidades a₂)).

As copoliamidas semiaromáticas da invenção também podem compreender, juntamente com as unidades aj) a a₃) descritas acima, uma quantidade subordinada que é preferivelmente não maior do que 15% em peso, em particular não maior do que 10% em peso, das outras unidades de poliamida (84) conhecidas de outras poliamidas. Estas unidades podem ser derivadas de ácidos dicarboxílicos tendo de 4 a 16 átomos de carbono e de diaminas alifáticas ou ciclo-alifáticas tendo de 4 a 16 átomos de carbono, e também de ácidos amino-carboxílicos e, respectivamente, correspondendo às lactamas tendo de 7 a 12 átomos de carbono. Monômeros adequados destes tipos que podem ser aqui meramente mencionados como exemplos são ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ou ácido isoftálico como representantes dos ácidos dicarboxílicos, 1,4-butano-diamina, 1,5-pentano-diamina, piperazina, 4,4’diamino-di-ciclo-hexil-metano, e 2,2-(4,4’-diamino-di-ciclo-hexil)-propano ou 3,3’-dimetil-4,4’-diamino-di-ciclo-hexil-metano como representantes das diaminas, e representantes das diaminas, e caprilolactama, enantolactama, ácido ômega-amino-undecanóico, e laurolactama como representantes de lactamas e, respectivamente, ácidos amino-carboxílicos.

Os pontos de fusão das copoliamidas semiaromáticas A) estão dentro da faixa de 260 a maior do que 300°C, e este ponto de fusão alto também está associado a uma temperatura de transição vítrea alta que é geralmente maior do que 75°C, em particular maior do que 85°C.

Se copoliamidas binárias baseadas em ácido tereftálico, hexametileno-diamina, e ε-caprolactama têm cerca de 70% em peso de teor de unidades de ácido tereftálico e de hexametileno-diamina, seus pontos de fusão estão dentro da faixa de 300°C e sua temperatura de transição vítrea está acima de 110°C.

Copoliamidas binárias baseadas em ácido tereftálico, ácido adípico, e hexametileno-diamina (HMD) alcançam pontos de fusão de 300°C e mais ainda em teores relativamente baixos de unidades derivadas de ácido tereftálico e de hexametileno-diamina, de cerca de 55% em peso, mas aqui a temperatura de transição vítrea não é necessariamente tão alta quanto para as copoliamidas binárias que compreendem ε-caprolactama no lugar de ácido adípico ou ácido adípico/HMD.

A seguinte lista, que não é abrangente, compreende as poliamidas A) mencionadas e outras poliamidas A) para os propósitos da invenção, e dos monômeros compreendidos.

Polímeros AB:

PA 4 Pirrolidona

PA 6 ε-Caprolactama

PA 7 Etanolactama

PA 8 Caprilolactama

PA 9	Ácido 9-amino-pelargônico
PA 11	Ácido 11-amino-undecanóico
PA 12 Polímeros AA/BB	Laurolactama
PA 46	Tetrametileno-diamina, ácido adípico
PA 66	Hexametileno-diamina, ácido adípico
PA 69	Hexametileno-diamina, ácido azeláico
PA 610	Hexametileno-diamina, ácido sebácico
PA 612	Hexametileno-diamina, ácido decano-dicarboxílico
PA 613	Hexametileno-diamina, ácido undecano-dicarboxílico
PA 1212	1,12-Dodecano-diamina, ácido decano-dicarboxílico
PA 1313	1,13-Diamino-tridecano, ácido undecano- dicarboxílico
PA 6T	Hexametileno-diamina, ácido tereflálico
PA9T	Nonil-diamina/ácido tereflálico
PA MXD6	m-Xilileno-diamina, ácido adípico
PA 61	Hexametileno-diamina, ácido isoftálico
PA 6-3-T	Trimetil-hexametileno-diamina, ácido tereflálico
PA 6/6T	(veja PA 6 e PA 6T)
PA 6/66	(veja PA 6 e PA 66)
PA 6/12	(veja PA 6 e PA 12)
PA 66/6/610	(veja PA 66, PA 6 e PA 610)
PA 6I/6T	(veja PA 61 e PA 6T)
PAPACM 12	Diamino-di-ciclo-hexil-metano, laurolactama
PA 6I/6T/PACM	como PA 6I/6T + diamino-di-ciclo-hexil-metano
PA 12/MACMI	Laurolactama, dimetil-diamino-di-ciclo-hexil-metano, ácido isoftálico
PA 12/MACMT	Laurolactama, dimetil-diamino-di-ciclo-hexil-metano, ácido tereflálico
PA PDA-T	Penileno-diamina, ácido tereflálico

Contudo, também é possível usar uma mistura das poliamidas acima.

As seguintes composições de moldagem da invenção compreendem, como componente B), de 0,01 a 30% em peso, preferivelmente 5 de 0,05 a 10% em peso, e em particular de 0,05 a 5% em peso, de pelo menos uma poli(éter-amina) hiper-ramificada.

Componente B) é obtenível via reação de pelo menos uma amina terciária tendo grupos hidroxila funcionais, preferivelmente de pelo menos uma di-, tri- ou tetra-alcanol-amina, com, se apropriadas, aminas secundárias que possuem grupos hidroxila como substituintes, em particular com dialcanol-aminas ou, se apropriado, com poliéter-polióis cuja 5 funcionalidade é 2 ou superior, preferivelmente na presença de um catalisador de transesterificação e eterificação.

Dialcanol-aminas terciárias preferidas tendo grupos hidroxila funcionais são:

dietanol-alquil-aminas tendo radicais C1-C30, em particular tendo Ci-Cig10 alquila, dietanol-amina, dipropanol-amina, diisopropanol-amina, dibutanol-amina, dipentanol-amina, di-hexanol-amina,

N-metil-dietanol-amina,

N-metil-dipropanol-amina, N-metil-diisopropanol-amina,

N-metil-dibutanol-amina,

N-metil-dipentanol-amina,

N-metil-di-hexanol-amina,

N-etil-dietanol-amina,

N-etil-dipropanol-amina,

N-etil-diisopropanol-amina,

N-etil-dibutanol-amina,

N-etil-dipentanol-amina,

N-etil-di-hexanol-amina,

N-propil-dietanol-amina,

N-propil-dipropanol-amina, N-propil-diisopropanol-amina, N-propil-dibutanol-amina, N-propil-dipentanol-amina, N-propil-di-hexanol-amina, dietanol-etil-amina, dietanol-propil-amina, dietanol-metil-amina, dipropanol-metil-amina, ciclo-hexanol-dietanol-amina, diciclo-hexanol-etanol-amina, ciclo-hexil-dietanol-amina, di-ciclo-hexil-dietanol-amina, diciclo-hexanol-etil-amina, benzil-dietanol-amina, dibenzil-etanol-amina, benzil-dipropanol-amina, tripentanol-amina, tri-hexanol-amina, etil-hexil-etanol-amina, octadecil-dietanol-amina, poli(etanol-aminas), e trialcanol-aminas preferidas são: trimetanol-amina, trietanol-amina, tripropanol-amina, triisopropanol-amina, tributanol-amina, tripentanol-amina; ou derivados derivantes das mesmas.

C₂H₄OH

c₂h₄oh

^OH c₂h₄oc₃h^

OH

JDH

CJ-LOC-H.

'^OH

^OH ^OH /C₂H₄OC₂H₄OH ν----C₂H₄OC₂H₄OH c₂h₄oc₂h₄oh

C₂H₄OC₂H₄OH

N----C₂H₄OC₂H₄OH c₂h₄oh /C₂h₄oc₂h₄oh

N-C,H,OH \

C₂H₄OH

C₂H₄O(C₂H₄O)₃H

N—C₂H₄O(C₂H₄O)₃H

C₂H₄O(C₂H₄O)₃H

Tetra-alcanol-aminas preferidas são:

HO \

OH /

/ ,5

N--R^J—N

R' /

\ OH

HO

É preferível que R¹ = CH2-CH2 a (CH₂)g, preferivelmente (CH₂)₂-(CH₂)₄,

R²-R⁵ = C₂ a Cé, preferivelmente C₂ e C3, e.g.

Ν,Ν,Ν’ ,N’ -tetra-hidróxi-etil-etileno-diamina,

Ν,Ν,Ν’ ,N’ -tetra-hidróxi-etil-butileno-diamina,

Ν,Ν,Ν’ ,N’ -tetra-hidróxi-propil-etileno-diamina,

Ν,Ν,Ν’ ,N’ -tetra-hidróxi-isopropil-etileno-diamina,

Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetra-hidróxi-propil-butileno-diamina,

Ν,Ν,Ν’ ,Ν’-tetra-hidróxi-isopropil-butileno-diamina.

Componente Β) particularmente preferido é obtenível via policondensação intermolecular de pelo menos uma trialcanol-amina de fórmula geral

R-—OH / ₂

N R—OH \₃

R---OH na qual os radicais R¹ a R³, independentemente uns dos outros, são grupos alquileno idênticos ou diferentes preferivelmente tendo de 2 a 10 átomos de carbono, com preferência de 2 a 6 átomos de carbono.

O material de partida usado preferivelmente compreende trietanol-amina, tripropanol-amina, triisopropanol-amina, ou tributanol-amina, ou uma mistura destas; se apropriado em combinação com dialcanol-aminas, tais como dietanol-amina, dipropanol-amina, diisopropanol-amina, dibutanolamina, N,N’-di-hidróxi-alquil-piperidina (alquil = C1-C8), diciclo-hexanolamina, dipentanol-amina, ou di-hexanol-amina, preferência sendo dada aqui às dialcanol-aminas.

As trialcanol-aminas acima citadas podem, se apropriado, além disso serem usadas em combinação com polieteróis de funcionalidade dupla ou superior, em particular aqueles baseados em óxido de etileno e/ou óxido de propileno.

Contudo, é muito particularmente preferível que o material de partida usado compreenda trietanol-amina ou triisopropanol-amina, ou uma mistura destes.

As poli(éter-aminas) de funcionalidade alta elevadamente ramificadas ou hiper-ramificadas formadas pelo processo da invenção têm terminação por grupos hidroxila após a reação, i.e. sem modificação adicional. Elas têm solubilidade boa em vários solventes.

Exemplos destes solventes são hidrocarbonetos aromáticos e/ou (ciclo)alifáticos e misturas destes, hidrocarbonetos halogenados, cetonas, ésteres, e éteres.

Preferência é dada aos hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos (ciclo)alifáticos, alcanoatos de alquila, cetonas, alquilalcanoatos alcoxilados, e misturas destes.

Preferência particular é dada aos benzenos e naftalenos monoou polialquilados, cetonas, e alcanoatos de alquila alcoxilados, e também misturas destes.

Misturas de hidrocarbonetos aromáticos preferidas são aquelas que principalmente compreendem hidrocarbonetos aromáticos C7-C14 e cuja faixa de ebulição é de 110 a 300°C, preferência particular sendo dada a tolueno, o-, m- or p-xileno, isômeros de trimetil-benzeno, isômeros de tetrametil-benzeno, etil-benzeno, cumeno, tetra-hidro-naftaleno, e misturas compreendendo estes.

Exemplos destes compostos são os produtos de marca comercial Solvesso® da ExxonMobil Chemical, particularmente Solvesso® 100 (CAS No. 64742-95-6, principalmente compostos aromáticos C9 e Cio, faixa de ebulição de cerca de 154-178°C), 150 (faixa de ebulição de cerca de 182-207°C) e 200 (CAS No. 64742-94-5), e também os produtos com marca comercial Shellsol® da Shell. Misturas de hidrocarbonetos baseadas em parafinas, em ciclo-parafinas, e em compostos aromáticos também estão comercialmente disponíveis como gasolina (por exemplo Kristallõl 30, faixa de ebulição de cerca de 158-198°C ou Kristallõl 60: CAS No. 64742-82-1), white spirit (solvente Stoddard) (um exemplo igualmente sendo CAS No. 64747-82-1), ou nafta solvente (leve: faixa de ebulição de cerca de 155180°C, pesada: faixa de ebulição de cerca de 225-300°C). O teor de compostos aromáticos destas misturas de hidrocarbonetos é geralmente maior do que 90% em peso, preferivelmente maior do que 95% em peso, particularmente preferivelmente maior do que 98% em peso, e muito particularmente preferivelmente maior do que 99% em peso. Pode ser aconselhável o uso de misturas de hidrocarbonetos com teor particularmente reduzido de naftaleno.

O teor de hidrocarbonetos alifáticos é geralmente menor do que 5% em peso, preferivelmente menor do que 2,5% em peso, e particularmente preferivelmente menor do que 1% em peso.

Exemplos de hidrocarbonetos halogenados são cloro-benzeno e dicloro-benzeno, ou suas misturas de isômeros.

Exemplos de ésteres são acetato de n-butila, acetato de etila, acetato de 1 -metóxi-prop-2-ila, e acetato de 2-metóxi-etila.

Exemplos de éteres são THF, dioxano, e também o dimetil-, etil-, ou n-butil-éter de etileno-glicol, dietileno-glicol, trietileno-glicol, propileno-glicol, dipropileno-glicol, ou tripropileno-glicol.

Exemplos de cetonas são acetona, 2-butanona, 2-pentanona, 3pentanona, hexanona, isobutil-metil-cetona, heptanona, ciclo-pentanona, ciclo-hexanona, ou ciclo-heptanona.

Exemplos de hidrocarbonetos (ciclo)alifáticos são decalina, decalina alquilada, e misturas de isômeros de alcanos de cadeia linear ou ramificada e/ou de ciclo-alquinos.

Preferência é adicionalmente dada a acetato de n-butila, acetato de etila, acetato de l-metóxi-prop-2-ila, acetato de 2-metóxi-etila, 2butanona, isobutil-metil-cetona, e também misturas destes, em particular com as misturas de hidrocarbonetos aromáticos listadas acima.

Estas misturas podem ser produzidas em uma razão em volume de 5:1 a 1:5, preferivelmente em uma razão em volume de 4:1 a 1:4, particularmente preferivelmente em uma razão em volume de 3:1 a 1:3, e muito particularmente preferivelmente em uma razão em volume de 2:1 a 1:2.

Solventes preferidos são acetato de butila, acetato de metóxipropila, isobutil-metil-cetona,, 2-butanona, graus Solvesso®, e xileno.

Exemplos de outros solventes que podem ser adequados para as poli(éter-aminas) são água, alcoóis, tais como metanol, etanol, butanol, misturas de álcool/água, acetona, 2-butanona, dimetil-formamida, dimetilacetamida, N-metil-pirrolidona, N-etil-pirrolidona, carbonato de etileno, ou carbonato de propileno.

Para os propósitos desta invenção, uma poli(éter-amina) de funcionalidade alta elevadamente ramificada ou hiper-ramificada é um produto que tem não apenas os grupos éter e os grupos amino que formam a estrutura principal do polímero mas também uma média de pelo menos três, preferivelmente pelo menos seis, particularmente preferivelmente pelo menos dez, grupos funcionais terminais ou pendentes. Os grupos funcionais são grupos OH. O número dos grupos funcionais terminais ou pendentes não é em princípio sujeito a qualquer restrição superior, mas produtos tendo um número muito grande de grupos funcionais podem ter propriedades indesejadas, tal como viscosidade alta ou solubilidade insatisfatória. Os poli(éter-amina)polióis de funcionalidade alta da presente invenção em sua maioria não têm mais do que 500 grupos funcionais terminais ou pendentes, preferivelmente não mais do que 100 grupos terminais ou pendentes.

Para os propósitos desta invenção, poli(éter-aminas) hiperramificadas são macromoléculas não-reticuladas que têm grupos hidroxila, éter e amina, e têm não-uniformidade tanto estrutural quanto molecular. Podem ser primeiramente baseadas em uma molécula central por analogia com dendrímeros, mas com comprimento de cadeia não-uniforme das ramificações. Em segundo lugar, também têm uma estrutura linear, com grupos funcionais pendentes, se não, combinando os dois extremos, podem ter porções lineares e ramificadas da molécula. Para a definição de polímeros hiper-ramificados e dendriméricos, veja também P.J. Flory, J. Am. Chem. Soc. 1952, 74, 2718, e H. Frey et al., Chem. Eur. J. 2000, 6, No. 14, 2499.

As poli(éter-aminas) são preparadas quer em massa quer em solução. Solventes que podem ser usados são os solventes acima mencionados. Condução da reação sem solvente é uma modalidade preferida.

A temperatura durante o processo de preparação deve ser suficiente para a reação do amino-álcool. A temperatura necessária para a reação é geralmente de 100°C a 350°C, preferivelmente de 150°C a 300°C, particularmente preferivelmente de 180°C a 280°C, e especificamente de 200°C a 250°C.

Em uma modalidade preferida, a reação de condensação é conduzida em massa. A água liberada durante a reação, ou os produtos de reação de peso molecular baixo, pode ser removida(os) do equilíbrio de reação, por exemplo por destilação, se apropriada sob pressão reduzida, com o propósito de acelerar a reação.

A remoção da água ou dos produtos de reação de peso molecular baixo também pode ser realizada pela passagem de uma corrente gasosa que é substancialmente inerte sob as condições de reação, e.g. gás nitrogênio ou gás nobre, e.g. hélio, neônio, ou argônio, através da mistura (extração).

Catalisadores ou misturas de catalisadores também podem ser adicionados para acelerar a reação. Catalisadores adequados são compostos que catalisam as reações de eterificação ou transeterificação, exemplos sendo hidróxidos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino, e hidrogenocarbonatos de metal alcalino, preferivelmente de sódio, de potássio, ou de césio, compostos ácidos tais como cloreto de ferro ou cloreto de zinco, ácido fórmico, ácido oxálico, ou compostos ácidos contendo fósforo, tais como ácido fosfórico, ácido polifosfórico, ácido fosforoso, ou ácido hipofosforoso.

É preferível o uso de ácido fosfórico, ácido fosforoso, ou ácido hipofosforoso, se apropriado em uma forma diluída com água.

A quantidade geralmente adicionada do catalisador é de 0,001 a 10% em mol, preferivelmente de 0,005 a 7% em mol, particularmente preferivelmente de 0,01 a 5% em mol, baseado na quantidade da mistura de alcanol-amina ou alcanol-amina usada.

Além disso também é possível controlar a reação de policondensação intermolecular quer via adição do catalisador adequado quer via a seleção de uma temperatura adequada. A constituição dos componentes iniciais e o tempo de residência podem além disso serem usados para ajustar o peso molecular médio do polímero.

Os polímeros preparados em uma temperatura elevada são costumeiramente estáveis por um período prolongado, por exemplo por pelo menos 6 semanas, na temperatura ambiente sem turvação, sedimentação e/ou qualquer aumento em viscosidade.

Há vários métodos de terminar a reação de policondensação intermolecular. Por meio de exemplo, a temperatura pode ser abaixada para uma faixa na qual reação para, e o produto de policondensação é estável na armazenagem. Isto é geralmente o caso abaixo de 60°C, preferivelmente abaixo de 50°C, particularmente preferivelmente abaixo de 40°C, e muito particularmente preferivelmente na temperatura ambiente.

O catalisador pode além disso ser desativado, por meio de exemplo no caso de catalisadores básicos via a adição de um componente ácido,, e.g. de um ácido de Lewis ou de um ácido prótico orgânico ou inorgânico, e no caso de catalisadores ácidos via adição de um componente básico, e.g. de uma base de Lewis ou de uma base orgânica ou inorgânica.

Além disso é possível parar a reação via diluição com um solvente pré-esffiado. Isto é preferido particularmente quando a viscosidade da mistura reacional tem que ser ajustada via a adição de solvente.

As poli(éter-aminas) de funcionalidade alta elevadamente ramificadas ou hiper-ramificadas da invenção geralmente tem uma temperatura de transição vítrea abaixo de 50°C, preferivelmente abaixo de 30°C, e particularmente preferivelmente abaixo de 10°C.

O índice de OH em sua maior parte de 50 a 1.000 mg de KOH/g, preferivelmente de 100 a 900 mg de KOH/g, e muito preferivelmente de 150 a 800 de mg KOH/g.

A massa molar ponderai média M_w é em sua maioria de 1.000 a 500.000 g/mol, preferivelmente de 2.000 a 300.000 g/mol, e a massa molar numérica média M_n é de 500 a 50.000 g/mol, preferivelmente de 1.000 a 40.000 g/mol, medida por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC) usando hexafluoro-isopropanol como fase móvel e poli(metacrilato de metila) (PMMA) como padrão.

As poli(éter-aminas) de funcionalidade alta da invenção são em sua maior parte preparadas na faixa de pressão de 0,01 kPa a 2.000 kPa, preferivelmente a de 0,1 kPa a 500 kPa, em reatores ou cascatas de reatores, que são operados no modo em batelada, semicontinuamente, ou continuamente.

t

O ajuste acima mencionado das condições de reação e, se a propriedade, a seleção do solvente adequado permite processamento adicional dos produtos da invenção após preparação sem purificação adicional.

A mistura reacional pode, se necessário, ser submetida à descolorização, por exemplo via tratamento com carvão vegetal ativado ou com óxidos de metal, e.g. óxido de alumínio, óxido de silício, óxido de magnésio, óxido de zircônio, óxido de boro, ou uma sua mistura, em quantidades de, por exemplo, de 0,1 a 50% em peso, preferivelmente de 0,5 a 25% em peso, particularmente preferivelmente de 1 a 10% em peso, em temperaturas de, por exemplo, de 10 a 100°C, preferivelmente de 20 a 80°C, e particularmente preferivelmente de 30 a 60°C.

A mistura reacional também pode, ser apropriado, ser filtrada para remover alguns sedimentos que possam estar presentes.

Em outra modalidade preferida, o produto é extraído, i.e. liberado de compostos voláteis, de peso molecular baixo. Para isto, logo que o grau desejado de conversão tem sido alcançado, o catalisador pode ser opcionalmente desativado, e os constituintes voláteis de peso molecular baixo, e.g. água, os amino-alcoóis usados como materiais iniciais, ou oligômeros ou compostos cíclicos voláteis podem ser removidos por destilação, se apropriado com introdução de um gás, preferivelmente nitrogênio, ou gases nobres, se apropriado sob pressão reduzida.

As poli(éter-aminas) de funcionalidade alta elevadamente ramificadas formadas pelo processo da invenção têm terminação por grupos hidroxila após a reação, i.e. sem modificação adicional. Têm boa solubilidade em vários solventes, e.g. em água, alcoóis, tais como metanol, etanol, butanol, misturas de álcool/água, acetona, 2-butanona, acetato de etila, acetato de butila, acetato de metóxi-propila, acetato de metóxi-etila, tetra-hidro-furano, dimetil-formamida, dimetil-acetamida, N-metil-pirrolidona, carbonato de etileno, ou carbonato de propileno.

As composições de moldagem da invenção podem compreender, como componente C), de 0 a 70% em peso, em particular até 50% em peso, de outros materiais adicionados e auxiliares de processamento, estes sendo diferentes de B) e/ou de A).

De acordo com a invenção, as composições de moldagem termoplásticas podem compreender, como componente C), 0,01 a 30% em peso de pelo menos um mono- ou copolímero de poli(etileno-imina). A proporção de C) é preferivelmente de 0,3 a 4% em peso, e em particular de 0,3 a 3% em peso, baseado em A) a C).

Para os propósitos da presente invenção, poli(éter-iminas) são quer homo- ou copolimeros, obteníveis por meio de exemplo pelos processos de Ullmann sob o título “Aziridinas”, liberação eletrônica, ou de acordo com WO-A 94/12560.

Os homopolímeros são geralmente obteníveis via polimerização de etileno-imina (aziridina) em solução aquosa ou orgânica na presença de compostos que clivam para dar ácidos, ou de ácidos ou ácidos de

Lewis. Estes homopolímeros são polímeros ramificados que geralmente compreendem grupos amino primário, secundário, e terciário em uma razão de cerca de 30% : 40% : 30%. A distribuição dos grupos amino pode ser geralmente determinada por espectroscopia de C por RMN.

Os comonômeros usados preferivelmente compreendem compostos que têm pelo menos duas funções amino. Comonômeros adequados que podem ser mencionados como exemplos são alquilenodiaminas tendo de 2 a 10 átomos de carbono no radical alquileno, preferivelmente etileno-diamina ou propileno-diamina. Outros comonômeros adequados são dietileno-triamina, trietileno-tetramina, tetraetileno-pentamina, dipropileno-triamina, tripropileno-tetramina, di-hexametileno-triamina, amino-propil-etileno-diamina, e bis-amino-propil-etileno-diamina.

O peso molecular médio (ponderai médio) (determinado por espalhamento de luz) de poli(etileno-iminas) é constumeiramente de 100 a 3.000.000, preferivelmente de 800 a 2.000.000.

Outras poli(etileno-iminas) adequadas são poli(etileno-iminas) reticuladas obteníveis pela reação de poli(etileno-iminas) com agentes reticulantes bi- ou polifuncionais tendo, como grupo funcional, pelo menos uma unidade de haloidrina, glicidila, aziridina, ou isocianato, ou um átomo de halogênio. Exemplos que podem ser mencionados são epicloroidrina, e biscloroidrina-éteres de poli(alquileno-glicóis) tendo de 2 a 100 unidades de óxido de etileno e/ou de óxido de propileno, e também os compostos listados em DE-A 19.93.17.20 e US 4.144.123. Processos para preparar poli(etilenoiminas) reticuladas são conhecidas inter alia das publicações acima mencionadas, e também EP-A 895.521 e EP-A 25.515.

Poli(etileno-iminas) enxertadas também são adequadas, e os agentes de enxerto aqui usados podem ser qualquer um dos compostos que reagem com os grupos amino e/ou imino das poli(etileno-iminas). Agentes de enxerto e processos para preparar as poli(etileno-iminas) enxertadas são encontrados em EP-A 675 914, por exemplo.

Poli(etileno-iminas) que são similarmente adequadas para os propósitos da invenção são polímeros amidados, que são costumeiramente obteníveis pela reação de poli(etileno-iminas) com ácidos carboxílicos, ou com seus ésteres ou anidridos, ou com carboxamidas ou com haletos de carbonila. Como uma função da proporção dos átomos de nitrogênio amidados na cadeia de poli(etileno-imina), os polímeros amidados podem ser subsequentemente reticulados por agentes reticulantes mencionados. E preferível aqui que até 30% das funções amino estejam amidadas, deixando assim um número suficiente de átomos de nitrogênio primário e/ou secundário disponíveis para qualquer reação de reticulação que segue.

Poli(etileno-iminas) alcoxiladas também são adequadas e por meio de exemplo são obteníveis pela reação de poli(etileno-imina) com óxido de etileno e/ou óxido de propileno. Estes polímeros alcoxilados também podem ser reticulados.

Outras poli(etileno-iminas) adequadas da invenção que podem ser mencionadas são poli(etileno-iminas) contendo grupos hidroxila e poli(etileno-iminas) anfotéricas (incorporando grupos aniônicos), e também poli(etileno-iminas) lipofilicas, que são geralmente obtidas via incorporação de radicais hidrocarboneto de cadeia longa na cadeia polimérica. Processos para a preparação destas poli(etileno-iminas) são conhecidos pela pessoa experiente na arte, portando sem detalhes adicionais necessários sendo dados em relação a isto.

As composições de moldagem da invenção podem compreender, como componente C), de 0 a 3% em peso, preferivelmente de 0,05 a 3% em peso, com preferência de 0,1 a 1,5% em peso, e em particular de 0,1 a 1% em peso, de um lubrificante.

Preferência é dada aos sais de Al, de metais alcalino, ou de metais alcalino-terrosos, ou ésteres ou amidas de ácidos graxos tendo de 10 a 44 átomos de carbono, preferivelmente tendo de 14 a 44 átomos de carbono.

Os íons de metal são preferivelmente de metal alcalino-terroso e Al, preferência particular sendo dada a Ca ou Mg.

Sais de metal preferidos são estearato de Ca e montanato de Ca, e também estearato de Al.

Também é possível usar uma mistura de vários sais, em qualquer razão de misturação desejada.

Os ácidos carboxílicos podem ser monobásicos ou dibásicos. Exemplos que podem ser mencionados são ácido pelargônico, ácido palmítico, ácido láurico, ácido margárico, ácido dodecanodióico, ácido beênico, e particularmente preferivelmente ácido esteárico, ácido cáprico, e também ácido montânico (uma mistura de ácidos graxos tendo de 30 a 40 átomos de carbono).

Os alcoóis alifáticos podem ser homo-hídricos a tetra-hídricos. Exemplos de alcoóis são n-butanol, n-octanol, estearil-álcool, etileno-glicol, propileno-glicol, neopentil-glicol, pentaeritritol, preferência sendo dada a glicerol e pentaeritritol.

As aminas alifáticas podem ser mono- e tribásicas. Exemplos destas são estearil-amina, etileno-diamina, propileno-diamina, hexametilenodiamina, di(6-amino-hexil)-amina, preferência particular sendo dada a etileno-diamina e hexametileno-diamina. Esteres ou amidas preferidos(as) são correspondentemente diestearato de glicerol, triestearato de glicerol, diestearato de etileno-diamina, monopalmitato de glicerol, trilaurato de glicerol, monobeenato de glicerol, e tetraestearato de pentaeritritol.

Também é possível usar uma mistura de vários ésteres ou amidas, ou de ésteres com amidas em combinação, em qualquer razão de misturação desejada.

As composições de moldagem da invenção podem compreender, como outros componentes C), estabilizadores térmicos ou antioxidantes, ou uma mistura destes, selecionados do grupo de compostos de cobre, fenóis estericamente impedidos, aminas alifáticas estericamente impedidas, e/ou aminas aromáticas.

As composições de moldagem de PA da invenção compreendem de 0,05 a 3% em peso, preferivelmente de 0,1 a 1,5% em peso, e em particular de 0,1 a 1% em peso, de compostos de cobre, preferivelmente na forma de haleto de Cu(I), em particular em uma mistura com um haleto de metal alcalino, preferivelmente Kl, em particular na razão de 1:4, ou usando um fenol estericamente impedido ou utilizando um estabilizador aminado, ou uma mistura destes.

Sais preferidos de cobre monovalente são acetato cuproso, cloreto cuproso, brometo cuproso, e iodeto cuproso. Os materiais compreendem estes em quantidades de 5 a 500 ppm de cobre, preferivelmente de 10 a 250 ppm, baseado em poliamida.

As propriedades vantajosas são em particular obtidas se o cobre estiver presente com distribuição molecular na poliamida. Isto é realizado se um concentrado compreendendo poliamida, e compreendendo um sal de cobre monovalente, e compreendendo um haleto de metal alcalino na forma de um sólido, uma solução homogênea é adicionado na composição de moldagem. Por meio de exemplo, um concentrado típico é composto de 79 a 95% em peso de poliamida e de 21 a 5% em peso de uma mistura composta de iodeto de cobre ou brometo de cobre e iodeto de potássio. A concentração de cobre na solução homogênea sólida é preferivelmente de 0,3 a 3% em peso, em particular de 0,5 a 2% em peso, baseada no peso total da solução, e a razão molar de iodeto de cobre para iodeto de potássio é de 1 a 11,5, preferivelmente de 1 a 5.

Poliamidas adequadas para o concentrado são homopoliamidas ou copoliamidas, em particular náilon-6 e náilon-6,6.

Fenóis estericamente impedidos são em princípio qualquer um dos compostos tendo uma estrutura fenólica e tendo pelo menos um grupo volumoso no anel fenólico.

Por meio de exemplo, compostos de formula:

i->2 r->³

HO

R' podem ser preferivelmente usados, nos quais:

R¹ e R² são um grupo alquila, um grupo alquila substituído, ou um grupo triazol substituído, onde os radicais R e R podem ser idênticos ou diferentes, e R³ é um grupo alquila, um grupo alquila substituído, um grupo alcoxila, ou um grupo amino substituído.

Antioxidantes do tipo mencionado são descritos por meio de exemplo em DE-A 27.02.661 (US-A 4.360.617).

Outro grupo de fenóis estericamente impedidos preferidos é aquele derivado de ácidos benzeno-carboxílicos substituídos, em particular de ácidos benzeno-propiônicos substituídos.

Compostos particularmente preferidos desta classe são compostos de fórmula:

onde R⁴, R⁵, R⁷, e R⁸, independentemente uns dos outros, são grupos Ci-Cg-alquila que em si mesmos podem ter substituição (pelo menos uma destas sendo um grupo volumoso), e R⁶ é um radical alifático divalente que tem de 1 a 10 átomos de carbono e cuja cadeia principal pode também ter ligações C-O.

Compostos preferidos correspondendo a esta fórmula são:

cn₃\ _Zh₃

CH,. CH,

3\ ₇ 3

(Irganox® 245 da Ciba-Geigy)

O

II (CH₂)g—O-C-CHg—CH

ch/ \h₃ (Irganox® 259 da Ciba-Geigy)

Uma lista de compostos que podem ser mencionados como exemplos de fenóis estericamente impedidos é a seguinte:

2,2’-metileno-bis(4-metil-6-terc-butil-fenol), bis[3-(3,5-diterc-butil-4-hidróxi-fenil)-propionato] de 1,6-hexanodiol, tetrakis[3-(3,5-diterc-butil-4-hidróxi-fenil)-propionato] de pentaeritritila, 3,5-di-terc-butil-4hidróxi-benzil-fosfonato de distearila, 3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-hidro— cinamato de 2,6,7-trioxa-l-fosfa-biciclo[2.2.2]oct-4-il-metila, 3,5-di-tercbutil-4-hidróxi-fenil-3,5-dietearil-tio-triazil-amina, 2-(2’-hidróxi-3’-hidróxi3 ’,5 ’-di-terc-butil-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2,6-di-terc-butil-4-hidróximetil-fenol, 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-benzil)— benzeno, 4,4’-metileno-bis(2,6-di-terc-butil-fenol), 3,5-di-terc-butil4-hidróxi-benzil-dimetil-amina.

Compostos que têm se mostrado particularmente eficazes e que são portanto usados com preferência são 2,2’-metileno-bis(4-metil-6-tercbutil-fenol), bis(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil]-propionato de 1,6hexanodiol (Irganox® 259), tetrakis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenil)propionato] de pentaeritritila, e também N,N’-hexametileno-bis-3,5-di-tercbutil-4-hidróxi-hidro-cinamida (Irganox® 1098), e o produto Irganox® 245 descrito acima da Ciba Geigy, que tem adequabilidade particularmente boa.

A quantidade usada dos antioxidantes fenólicos, que podem ser usados individualmente ou na forma de misturas, é de 0,05 a 3% em peso, preferivelmente de 0,1 a 1,5% em peso, em particular de 0,1 a 1% em peso, baseada no peso total das composições de moldagem A) a C).

Em algumas situações, fenóis estericamente impedidos que têm se mostrado particularmente vantajosos são aqueles tendo não maios do que um grupo estericamente impedido na posição-orto com respeito ao grupo hidroxila fenólico; isto é particularmente o caso no qual durabilidade de cor é avaliada em luz difusa durante períodos de tempo prolongados.

Cargas particuladas ou fibrosas C) que podem ser mencionadas são fibras de carbono, fibras de vidro, esferas de vidro, sílica amorfa, silicato de cálcio, metassilicato de cálcio, carbonato de magnésio, caulim, giz, quarto em pó, mica, sulfato de bário, e feldspato, as quantidades usadas sendo de até 40% em peso, em particular de 1 a 15% em peso.

Cargas fibrosas preferidas que podem ser mencionadas são fibras de carbono, fibras de aramida, e fibras de titanato de potássio, preferência particular sendo dada aqui a fibras de vidro na forma de vidro E. Estas podem ser usadas na forma de fios contínuos de filamentos paralelos ou de vidro picado nas formas comercialmente disponíveis.

Para melhorar a compatibilidade com o termoplástico, as cargas fibrosas podem ter sido superficialmente pré-tratadas com um composto de silano.

Compostos de silano adequados são aqueles de fórmula geral:

(X-(CH₂)_n)_k-Si-(O-C_mH_2m+1)^_k em que os substituintes são definidos como segue:

CH₂-CH-,

V

XéNH₂, O ,HOn é um número inteiro de 2 a 10, preferivelmente de 3 a 4 m é um número inteiro de 1 a 5, preferivelmente de 1 a 2 k é um número inteiro de 1 a 3, preferivelmente 1.

Compostos de silano preferidos são amino-propil-trimetóxisilano, amino-butil-trimetóxi-silane, amino-propil-trietóxi-silano, amino-butiltrietóxi-silano, e também os silanos correspondentes que compreendem um grupo glicidila como substítuinte X.

As quantidades geralmente usadas dos compostos de silano para revestimento de superfície são de 0,01 a 2% em peso, preferivelmente de 0,025 a 1,0% em peso, e em particular de 0,05 a 0,5% em peso (baseado nas cargas fibrosas).

Cargas minerais aciculares também são adequadas.

Para os propósitos da invenção, cargas minerais aciculares são cargas minerais com caráter acicular muito pronunciado. Um exemplo que pode ser mencionado é wollastonita acicular. A razão de L/D (comprimento/diâmetro) do mineral é preferivelmente de 8 : 1 a 35 : 1, com preferência de 8 : 1 a 11 : 1. Se apropriado, a carga mineral pode ter sido prétratada com os compostos de silano acima citados; contudo, este prétratamento não é essencial.

Outras cargas que podem ser mencionadas são caulim, caulim calcinado, wollastonita, talco, e giz, e também nanocargas lamelares ou aciculares, as quantidades destas preferivelmente sendo de 0,1 a 10%. Preferência é dada ao uso de boehmita, bentonita, montmorillonita, vermiculita, hectorita, e laponita para este propósito. Com o propósito de obter compatibilidade boa das nanocargas lamelares com o aglutinante orgânico, modificação orgânica é fornecida das nanocargas lamelares de acordo com a arte anterior. Adição de nanocargas lamelares ou aciculares nos nanocompósitos da invenção acarreta um aumento adicional em resistência mecânica.

Em particular, talco é usado, este sendo um silicato de magnésio hidratado, cuja constituição é Mg₃[(OH)₂/SÍ4Oi₀] ou

3MgO-4SiO₂H₂O. Estes “filossilicatos de três camadas” têm uma estrutura cristalina triclínica, monoclínica, ou rômbica, com hábito lamelar. Outros elementos traço que podem estar presentes são Mn, Ti, Cr, Ni, Na, e K, e o grupo OH pode em alguma extensão ter sido substituído por fluoreto.

É particularmente preferível usar talco compreendendo 99,5% de partículas cujos tamanhos são < 20 pm. A distribuição de tamanhos de partícula é costumeiramente determinada via análise por sedimentação, e é preferivelmente:

< 20 μιη 99,5% em peso <10 pm 99% em peso < 5 pm 85% em peso < 3 pm 60% em peso < 2 pm 43% em peso.

Produtos deste tipo estão comercialmente disponíveis como Micro-Talc I.T. extra (Omya).

Exemplos de modificadores de impacto como componente C) são borrachas, que podem ser grupos funcionais. Também é possível usar uma mistura composta de duas ou mais borrachas modificadoras de impacto diferentes.

Borrachas que aumenta a tenacidade das composições de moldagem geralmente compreendem teor elastomérico cuja temperatura de transição vítrea está abaixo de-30°C, e compreendem pelo menos um grupo funcional capaz de reagir com a poliamida. Exemplos de grupos funcionais adequados são grupos ácido carboxílico, anidrido carboxílico, éster carboxílico, carboxamida, carboximida, amino, hidroxila, epóxido, uretano, ou oxazolila, preferivelmente grupos anidrido carboxílico.

Entre as borrachas funcionalizadas preferidas estão as borrachas de poliolefina funcionalizadas cuja estrutura é composta dos seguintes componentes:

1. de 40 a 99% em peso de pelo menos uma alfa-olefma tendo de 2 a 8 átomos de carbono,

2. de 0 a 50% em peso de um dieno,

3. de 0 a 45% em peso de um C]-Ci₂-alquil-éster de ácido acrílico ou ácido metacrílico, ou de uma mistura de tais ésteres,

4. de 0 a 40% em peso de um ácido mono- ou dicarboxílico C₂-C₂o etilenicamente insaturado ou de um derivado funcional de um tal ácido,

5. de 0 a 40% em peso de um monômero compreendendo grupos epóxido, e

6. de 0 a 5% em peso de outros monômeros capazes de polimerização por radical livre onde a totalidade de componentes 3) a 5) é pelo menos de 1 a 45% em peso, baseada nos componentes 1) a 6).

Exemplos que podem ser mencionados de alfa-olefinas adequadas são etileno, propileno, 1-butileno, 1-pentileno, 1-hexileno, 1heptileno, 1-octileno, 2-metil-propileno, 3-metil-1-butileno, e 3-etil-1butileno, preferivelmente etileno e propileno.

Exemplos que podem ser mencionados de monômeros de dieno adequados são dienos conjugados tendo de 4 a 8 átomos de carbono, tais como isopreno e butadieno, dienos não-conjugados tendo de 5 a 25 átomos de carbono, tais como penta-l,4-dieno, hexa-l,4-dieno, hexa-1,5dieno, 2,5-dimetil-hexa-l,5-dieno, e octa-l,4-dieno, dienos cíclicos, tais como ciclo-pentadieno, ciclo-hexadienos, ciclo-octadienos, e diciclo-pentadieno, e também alquenil-norbomeno, tais como 5-etilideno-2-norbomeno, 5butilideno-2-norbomeno, 2-metalil-5-norbomeno, 2-isopropenil-5norbomeno, e triciclodienos, tais como 3-metiltriciclo[5.2.1.0 ’ ]-3,8decadieno, ou uma mistura destes. Preferência é dada a hexa-1,5-dieno, 5etilideno-norbomeno, e diciclo-pentadieno.

O teor de dieno é preferivelmente de 0,5 a 50% em peso, em particular de 2 a 20% em peso, e particularmente preferivelmente de 3 a 15% em peso, baseado no peso total do polímero de olefina. Exemplos de ésteres adequados são acrilatos de metila, de etila, de propila, de n-butila, isobutila, e de 2-etil-hexila, de octila, e de decila, e os metacrilatos correspondentes. Entre estes, preferência particular é dada as acrilatos de metila, de etila, de propila, de n-butila, e de 2-etil-hexila, e aos metacrilatos correspondentes.

No lugar dos ésteres, ou em adição a estes, monômeros ácido funcionais e/ou ácido-funcionais latentes de ácidos mono- ou dicarboxílicos etilenicamente insaturados também podem estar presentes nos polímeros de olefina.

Exemplos de ácidos mono- ou dicarboxílicos etilenicamente insaturados são ácido acrílico, ácido metacrílico, terciário-alquil-ésteres destes ácidos, em particular acrilato de terc-butila, e ácidos dicarboxílicos, e.g. ácido maleico e ácido fumárico, ou derivados destes ácidos, se não seus monoésteres.

Monômeros ácido-funcionais latentes são compostos que, sob condições de polimerização ou durante incorporação dos polímeros de olefina nas composições de moldagem, formam grupos ácido livre. Exemplos que podem ser mencionados destes são anidridos de ácidos dicarboxílicos tendo de 2 a 20 átomos de carbono, em particular anidrido maleico e terciário-Cr Ci₂-alquil-ésteres dos ácidos acima mencionados, em particular acrilato de terc-butila e metacrilato de terc-butila.

Exemplos de outros monômeros que podem ser usados são vinil-ésteres e vinil-éteres.

Preferência particular é dada aos polímeros de olefina compostos de 50 a 98,9% em peso, em particular de 60 a 94,85% em peso, de etileno e de 1 a 50% em peso, em particular de 5 a 40% em peso, de um éster de ácido acrílico ou metacrílico, de 0,1 a 20,0% em peso, e em particular de

0,15 a 15% em peso, de acrilato de glicidila e/ou metacrilato de glicidila, ácido acrílico e/ou anidrido maleico.

Borrachas funcionalizadas particularmente adequadas são polímeros de etileno- metacrilato de metila- metacrilato de glicidila, polímeros de etileno- acrilato de metila- metacrilato de glicidila, polímeros de etileno- acrilato de metila- acrilato de glicidila, polímeros de etilenometacrilato de metila- acrilato de glicidila.

Os polímeros descritos acima podem ser preparados por processos per se conhecidos, preferivelmente via copolimerização aleatória em pressão alta e temperatura elevada.

O índice de fusão destes copolímeros está geralmente dentro da faixa de 1 a 80 g/10 min (medido a 190°C com uma carga de 2,16 kg).

Outras borrachas que podem ser usadas são copolímeros de etileno-a-olefma comerciais que compreendem grupos reativos com poliamida. Os copolímeros de etileno-a-olefina subjacentes são preparados via catalise de metal de transição na fase gasosa ou em solução. As seguintes α-olefinas podem ser usadas como comonômeros: propileno, 1-buteno, 1penteno, 4-metil-l-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, estireno e estirenos substituídos, vinilésteres, acetatos de vinila, ésteres acrílicos, ésteres metacrílicos, acrilatos de glicidila, metacrilatos de glicidila, acrilatos de hidróxi-etila, acrilamidas, acrilonitrila, alil-amina; dienos, e.g. butadieno, isopreno.

Copolímeros de etileno/l-octeno, copolímeros de etileno/1buteno, copolímeros de etileno-propileno são particularmente preferidos, e composições compostas de:

de 25 a 85% em peso, preferivelmente de 35 a 80% em peso, de etileno, de 14,9 a 72% em peso, preferivelmente de 19,8 a 63% em peso, de 1-octeno ou 1-buteno, ou propileno, ou uma mistura destes, de 0,1 a 3% em peso, preferivelmente de 0,2 a 2% em peso, de um ácido mono- ou dicarboxílico etilenicamente insaturado, ou de um derivado funcional de um tal ácido, são particularmente preferidas.

A massa molar destes copolímeros etileno-a-olefina é de 10.000 a 500.000 g/mol, preferivelmente de 15.000 a 400.000 g/mol (Mn, determinado por meio de GPC em 1,2,4-tricloro-benzeno usando calibração PS).

A proporção de etileno nos copolímeros de etileno-oc-olefina é de 5 a 97% em peso, preferivelmente de 10 a 95% em peso, em particular de 15 a 93% em peso.

Uma modalidade particular usa copolímeros de etileno-aolefina preparados pelo uso do que é conhecido como “catalisadores de sítio único”. Outros detalhes podem ser encontrados em US 5.272.236. Neste caso, a polidispersão de peso molecular dos copolímeros de etileno-a-olefina é estreita para poliolefinas: menor do que 4, preferivelmente menor do que 3,5.

Outro grupo de borrachas adequadas que podem ser mencionadas é proporcionado por borrachas de enxerto de núcleo-película. Estas são borrachas de enxerto que são preparadas em emulsão e que são compostas de pelo menos um constituinte duro e de pelo menos um constituinte macio. Um constituinte duro é costumeiramente um polímero cuja temperatura de transição vítrea é pelo menos 25°C, e um constituinte macio é costumeiramente um polímero cuja temperatura de transição vítrea é no máximo 0°C. Estes produtos têm uma estrutura composta de um núcleo e de pelo menos uma película, e a estrutura aqui resulta via a sequência de adição dos monômeros. Os constituintes macios geralmente são derivados de butadieno, isopreno, acrilatos de alquila, metacrilatos de alquila, ou siloxanos, e, se apropriado, de outros comonômeros. Núcleos de siloxano adequados podem, por exemplo, ser preparados partindo-se de octametil-tetrassiloxano ou tetravinil-tetrametil-tetrassiloxano oligoméricos cíclicos. Por meio de exemplo, estes podem ser reagidos com γ-mercapto-propil-metil-dimetóxisilano em uma reação de polimerização catiônica de abertura de anel, preferivelmente na presença de ácidos sulfônicos, para dar os núcleos de 5 siloxano macios. Os siloxanos também podem estar reticulados, por exemplo pela realização da reação de polimerização na presença de silanos tendo grupos hidrolisáveis, tais como grupos halogênio ou alcoxila, e.g. tetraetóxisilano, metil-trimetóxi-silano, ou fenil-trimetóxi-silano. Comonômeros adequados que podem ser aqui mencionados são, por exemplo, estireno, 10 acrilonitrila, e monômeros ativos de enxerto ou reticulantes tendo mais do que uma ligação dupla polimerizável, e.g. ftalato de dialila, divinil-benzeno, diacrilato de butanodiol, ou (iso)cianurato de trialila. Os constituintes duros geralmente são derivados de estireno, e de alfa-metil-estireno, e de seus copolímeros, e comonômeros preferidos que podem ser listados aqui são 15 acrilonitrila, metacrilonitrila, e metacrilato de metila.

As borrachas de enxerto de núcleo-película preferidas compreendem um núcleo macio e uma película dura, ou um núcleo duro, uma primeira película macia, e pelo menos uma outra película dura. Grupos funcionais, tais como grupos carbonila, ácido carboxílico, anidrido, amida, 20 imida, éster carboxílico, amino, hidroxila, epóxido, oxazolina, uretano, uréia, lactama ou halo-benzila, são preferivelmente aqui incorporados via adição de monômeros adequadamente funcionalizados durante polimerização da película final. Exemplos de monômeros funcionalizados adequados são ácido maleico, anidrido maleico, mono- e diésteres ou ácido maleico, (met)acrilato 25 de terc-butila, ácido acrílico, (met)acrilato de glicidila, e vinil-oxazolina. A proporção de monômeros tendo grupos funcionais é geralmente de 0,1 a 25% em peso, preferivelmente de 0,25 a 15% em peso, baseado no peso total da borracha de enxerto de núcleo-película. A razão em peso de constituintes macio para duro é em geral de 1 : 9 a 9 : 1, preferivelmente de 3 : 7 a 8 : 2.

Tais borrachas são per se conhecidas e são descritas por meio de exemplo em EP-A-0 208 187. Grupos oxazina para funcionalização podem ser incorporados por meio de exemplo de acordo com EP-A-0 791 606.

Outro grupo de modificadores de impacto é fornecido pelos elastômeros de poliéster termoplásticos. Elastômeros de poliéster aqui são copoli(éter-ésteres) que compreendem segmentos de cadeia longa que geralmente são derivados de poli(alquileno)-éter-glicóis e compreendem segmentos de cadeia curta que são derivados de dióis de peso molecular baixo e de ácidos dicarboxílicos. Tais produtos são per se conhecidos e estão descritos na literatura, e.g. em US 3.651.014. Produtos apropriados também estão comercialmente disponíveis como Hytrel TM (DuPont), Amitel TM (Akzo), e Pelprene TM (Toyobo Co. Ltd.).

Naturalmente, também é possível usar uma mistura de borrachas diferentes.

As composições de moldagem termoplásticas da invenção podem compreender, como outro componente C), auxiliares de processamento convencionais, tais como estabilizadores, retardantes de oxidação, outros agentes contra decomposição pelo calor e contra decomposição por luz ultravioleta, lubrificantes e agentes desmoldantes, colorantes, tais como corantes e pigmentos, agentes nucleantes, plastificantes, retardantes de chama, etc.

Exemplos que podem ser mencionados de retardantes de oxidação e estabilizadores térmicos são fosfitos e outras aminas (e.g. TAD), hidroquinonas, vários representantes substitutos destes grupos, e suas misturas, em concentrações de até 1% em peso, baseadas no peso da composição de moldagem termoplástica.

Estabilizadores de UV que podem ser mencionados, cujas quantidades geralmente usadas são de até 2% em peso, baseadas na composição de moldagem, são vários resorcinóis, salicilatos, benzotriazóis, e benzofenonas substituídos(as).

Colorantes que podem ser adicionados são pigmentos inorgânicos, tais como dióxido de titânio, azul ultramarino, óxido de ferro, e negro de carbono e/ou grafite, e também pigmentos orgânicos, tais como ftalocianinas, quinacridonas, perileno-s, e também corantes, tais como nigrosina e antraquinonas.

Agentes nucleantes que podem ser usados são fenil-fosfmato de sódio, óxido de alumínio, dióxido de silício, e também preferivelmente talco.

Retardantes de chama que podem ser mencionados são fósforo vermelho, retardantes de chama contendo P e N, e também retardantes de chama halogenados e seus sinergistas.

Estabilizadores preferidos estão em quantidades de até 2% em peso, preferivelmente de 0,5 a 1,5% em peso, e em particular de 0,7 a 1% em peso, de aminas secundárias aromáticas de fórmula geral I:

m e n =0 ou 1,

A e B =carbono terciário substituído com Ci-C₄-alquila ou fenila,

R¹, R² =hidrogênio ou um grupo Ci-C₆-alquila em posição-orto ou-para, que pode, se apropriado, ter substituição de 1 a 3 radicais fenila, halogênio, um grupo carboxila, ou um sal de metal de transição de dito grupo carboxila, e

R³, R⁴ =hidrogênio ou um radical metila em posição-orto oupara, se m mais n é 1, ou um grupo C₃-C9-alquila terciário em posição-orto ou-para, que pode, se apropriado, ter substituição de 1 a 3 radicais fenila, se m mais n é 0 ou 1.

Radicais A e B preferidos são átomos de carbono terciários simetricamente substituídos, preferência particular sendo dada um átomo de carbono terciário substituído com dimetila. Átomos de carbono terciários que têm de 1 a 3 grupos fenila como substituintes são igualmente preferidos.

Radicais R¹ ou R² preferidos são para-t-butila ou n-butila tetrametil-substituída, onde os grupos metila podem preferivelmente ter sido substituídos por 1 a 3 grupos fenila. Halogênios preferidos são cloro e bromo. Exemplos de metais de transição são aqueles que podem formar sais de metal de transição com R ou R = carboxila.

Radicais R³ ou R⁴ preferidos, para m mais n = 2, são hidrogênio, e para m mais n — 0 ou 1, um radical terc-butila em posição-orto ou-para, que em particular pode ter substituição de 1 a 3 radicais fenila.

Exemplos de aminas aromáticas secundárias D) são:

4,4’-bis(oc,a’- terc-octil)-difenil-amina

4,4’-bis(oc,a-dimetil-benzil)-difenil-amina 4,4’-bis(a-metil-benzidril)-difenil-amina

4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-4’-trifenil-metil-difenil-amina 4,4’-bis(a,a-p-trimetil-benzil)-difenil-amina 2,4,4’-tris(a,oi-dimetil-benzil)-difenil-amina 2,2’-dibromo-4,4’-bis(cc,a-dimetil-benzil)-difenil-amina 4,4’-bis(oc,a-dimetil-benzil)-2-carbóxo-difenil-amino-níquel4,4’-bis(a,a-dimetil-benzil)-difenil-amina

2-sec-butil-4,4‘-bis(a,oc-dimetil-benzil)-difenil-amina 4,4’-bis(a,a-dimetil-benzil)-2-(oL-metil-heptil)-difenil-amina 2-(a-metil-pentil)-4,4‘-ditritil-difenil-amina

4-oc,a-dimetil-benzil-4’-isopropóxi-difenil-amina

2-(oc-metil-heptil)-4’-(a,a-dimetil-benzil)-difenil-amina

2-(a-metil-pentil)-4’-tritil-difenil-amina 4,4’-bis(terc-butil)-difenil-amina, e também

O processo de preparação é de acordo com os processos descritos em BE-A 67/05.00.120 e CA-A 9.63.594. Aminas aromáticas secundárias preferidas são difenil-amina e seus derivados, que estão comercialmente disponíveis como Naugard® (Chemtura). Estas são preferidas em combinação com até 2.000 ppm, preferivelmente de 100 a

2.000 ppm, com preferência de 200 a 500 ppm, e em particular de 200 a 400 ppm, de pelo menos um ácido inorgânico contendo fósforo ou seus derivados.

Ácidos preferidos são ácido hipofosforoso, ácido fosforoso, ou ácido fosfórico, e seus sais com metais alcalinos, preferência particular sendo dada a sódio e potássio. Misturas preferidas são em particular ácidos hipofosforoso e fosforoso e seus respectivos sais de metal alcalino em uma razão de 3:1 para 1:3. Derivados orgânicos de ditos sais são preferivelmente derivados de éster de ácidos acima mencionados.

As composições de moldagem termoplásticas da invenção podem ser preparadas por processos per se conhecidos, por misturação dos componentes iniciais em aparelhos de misturação convencionais, tais como extrusores de fuso roscado, misturadores Brabender, ou misturadores Banbury, e então sua extrusão. O extrusado pode ser esfriado e cominuído. Também é possível pré-misturar componentes individuais e então adicionar os materiais iniciais restantes individualmente e/ou também misturados. As temperaturas de misturação são em geral de 230°C a 320°C.

Em outro procedimento preferido, componente B), e também, se apropriado, C) podem ser misturados com um pré-polímero e compostos, e pelotizados. As pelotas resultantes são então condensadas em fase sólida continuamente ou em batelada sob um gás inerte em uma temperatura abaixo do ponto de fusão de componente A) até a viscosidade desejada ter sido alcançada.

As composições de moldagem termoplásticas da invenção caracterizam-se por boas propriedades mecânicas e estabilidade térmica, e boa processabilidade/escoabilidade e comprimento de linha de solda (soldadura por vibração)..

Os materiais são adequados para a produção de fibras, de folhas, ou de moldagens de qualquer tipo. Alguns exemplos preferidos são mencionados abaixo:

Itens domésticos, componentes eletrônicos, equipamento médico, componentes de veículo motorizado, caixas para equipamento elétrico, caixas de equipamentos elétricos em veículos motorizados, envoltórios de volantes, painel de porta, tampas traseiras, aerofólios, coletores de gases, tanques de água, caixas para ferramentas elétricas.

Exemplos 1 comp. a 4

Os componentes usados foram os seguintes:

Componente A/l:

Náilon-6 com viscosidade intrínseca VI de 180 mL/g, medida como uma solução de concentração de 0,5% em peso em ácido sulfurico de concentração de 96% a 25°C conforme ISO 307. (Ultramid® B32 E de BASF AG foi usado).

Preparação de componentes B/l, B/2, e B/3:

2.000 g de trietanol-amina (TEA) ou triisopropanol-amina (ΊΊΡΑ) e 13,5 g de ácido hipofosforoso de concentração de 50% são usados como carga inicial em um frasco de quatro bocas, equipado com agitador, ponte de destilação, tubo de entrada de gás, e termômetro interno, e a mistura foi aquecida para 230°C. A cerca de 220°C, condensado começou a se formar lentamente. A mistura reacional foi agitada a 230°C durante o tempo indicado em tabela 1, e o condensado produzido na reação aqui foi removido por meio da ponta de destilação por intermédio de um fluxo moderado de nitrogênio como gás de extração. Na direção do tempo de reação indicado, o condensado restante foi removido em uma pressão subatmosférica de 50,0 kPa. Após expiração do tempo indicado em tabela 1, a mistura foi esfriada para 140°C, e a pressão foi reduzida lentamente e em estágios para 10,0 kPa, com o propósito de remover as frações voláteis restantes.

A mistura de produto foi então esfriada para a temperatura ambiente e analisada.

Análise de produtos da invenção'.

Os poli(éter-amina)-polióis foram analisados por cromatografia de permeação em gel usando um refratômetro como detector. Hexafluoro-isopropanol (HFIP) foi utilizado como fase móvel, e poli(metacrilato de metila) (PMMA) foi utilizado como padrão para determinar o peso molecular.

O índice de OH foi determinado de acordo com DIN 53240, parte 2.

Tabela 1: Materiais iniciais e produtos finais

Comp. No.	Amina	Tempo de reação (h)	Massa molar, GPC (g/mol) MnMw	--y- - ------- índice de OH (mg KOH/g)
B/l	TEA	4	4.500/14.100	460
B/2	TIPA	4	6.100/10.300	400
B/3	TIPA	4	7.200/11.900	274

Componente C/l:

Poli(etileno-imina) (PEI) com Mw de 1.300 g/mol (GPC), o material usado sendo Lupasol® G 20 da BASF AG.

Componente C/2:

Fibras de vidro com uma espessura média de 10 pm.

Componente C/3:

Estearato de cálcio

Componente C/4:

CuI/KI em razão de 1:4

Componente C/5:

Batelada padrão de polietileno com 30% de negro de carbono.

Preparação das composições de moldagem

Componentes A) a C) foram misturados a 280°C em um extrusor de fuso roscado duplo e extrusados para dentro de um banho de água. Após pelotização e secagem, os espécimes de teste foram moldados por injeção e testados. (280°C/80°C).

MVR foi determinada de acordo com ISO 1133 a 270°C com carga de 5 kg.

Resistência ao impacto de Charpy com entalhe foi 5 determinado de acordo com ISO 179-2/1 eA a 23°C; e sem entalhe a-30°C de acordo com ISO 179-2/1 eU.

Propriedades de tração de acordo com ISO 527-2.

Módulo de elasticidade de acordo com ISO 527-2.

Comprimento de percurso de espiral foi determinado a 280°C 10 usando uma espiral de fluxo de 1,5 mm.

Tabela 2 mostra os resultados das medições e das constituições das composições de moldagem.

Tabela2:

Componentes [% em peso]		1 comp.	2 comp.	3	4
Al		67,40	66,40	66,90	66,40
B/l		-	-	1,0	0,50
C/l		-	1,0	-	0,50
C/2		30	30	30	30
C/3		0,20	0,20	0,20	0,20
C/4		0,70	0,70	0,70	0,70
C/5		1,70	1,70	1,70	1,70
Comprimento de espiral (280/1,5 mm)	cm	32,1	44,1	39,1	45,9
Comprimento de espiral	%	-	37	21	42
VI	mL/g	137	119	134	118
Charpy sem entalhe (23°C)	kJ/m²	81	69	77	69
Módulo de elasticidade	MPa	9890	9631	10016	9455
Limite de escoamento	MPa	161,3	157	168	157
Esforço de tração na ruptura	%	3,2	2,8	3	2,9
MVR (275/5)	ml/10 min	35,5	72,2	43,9	85,4

Exemplos 5 comp. — 13

Componente A/2:

Um náilon-6/6,T copoliamida semi-aromática (razão 30:70) com

VI de 130 mL/g de acordo com ISO 307 foi usado como componente A/2.

Componente A/3:

PA 6 com VI de 150 mL/g.

Componentes B/l, C/2, C/3, e C/5 foram iguais àqueles em exemplos 1 comp. - 4.

Componente C/6:

Fusabond® N NM493D da DuPont, copolimero de etilenoocteno funcionalizado com anidrido maléico, MFR 1,5 g/10’ (D 1238, 190°C/2,16 kg).

Componente C/7:

Negro de carvão condutivo Ensaco 250 da Timcal, caracterizado por porosidade de 170kg/m³, determinada de acordo com ASTM Dl 539-99.

Componente C/8:

Naugard®445

4,4 ’ -bis(alfa,alfa-dimetil-benzil)-difenil-amina

Número no CAS: 10081-67-1

Componente C/9:

Hipofosfito de Na

Componente C/10:

Montanato de Ca

Componente C/l 1:

Batelada padrão de nigrosina de concentração de 20% em náilon-6

Produção de produtos

Os componentes foram misturados em um extrusor de fuso roscado duplo em uma temperatura de fusão de 300°C a 330°C. A massa fundida foi passada através de um banho de água e pelotizada.

Os espécimes de teste foram produzidos em uma temperatura de fusão de 330°C e em uma temperatura de moldagem de 100°C.

Para testar o comprimento de linha de solda, um teste de tração (IS O 527-2) e um teste flexural foram conduzidos após soldagem por vibração e após 300 h de maturação térmica a 180°C:

Espécime de teste
Molde	Placas P10/4.0 (110 mm x 110 mm x 4 mm)
Área de junção	440 mm²
Condicionamento antes do teste de soldadura	- Secagem: 80°C/24 h, Secagem a Vácuo: 80°C/24 h, Vácuo
Testes de soldadura
Soldadura	Linear, solda de topo, Tipo idêntico
Pressão de soldadura	1,6
Amplitude	0,9 mm
Distância de soldadura	1,5 mm
Soldaduras por endurecimento	8
Dados de máquina
Máquina de soldadura por vibração	Branson (M-102 H)
Frequência de soldadura	cerca de 240 Hz
Soldadura	Linear
Pressão de soldadura	cerca de 1,6 mPa
Amplitude	0,9 mm

Tabela 3 lista os resultados dos testes e dos constituintes das composições de moldagem.

Tabela 3:

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			34,0		84		164,0	142,0
		CN	36,0		78		138,0	104,0
		11 comp.	32,0		O\ oo	oo 3-	175,0	118,0
	\| 0,005	O	23,5	31,0
	\| 0,004	o	28,0	36,0
	\| 0,002	8 comp.	O. r—< CN	30,0
	\| 0,006		25,0	35,2 1
	\| 0,006	kD	30,0	45,1-46,4
	\| 0,015	5 comp.	23,5 !	32,7
1 Processamento	1 Umidade [%]	comp. [% em peso]	Distância de percurso de fluxo, T7, 1,5 mm T de fusão: 320°C, T de moldagem.: 80°C	Distância de percurso de fluxo, T7, 2 mm, T de fusão: 320°C, T de moldagem: 80°C [cm]	Teste de tração após soldadura [MPa]	Teste de tração após 300 h, 180°C [MPa]	Teste flexural após soldadura [MPa]	Teste flexural após 300 h, 180°C [MPa]

Exemplos 14 comp. a 16

Componente A correspondeu a A/2 de exemplos 5 comp. — 13

Componente B/3:

Veja Tabela 1

Componente C/12:

Tafmer® MH 7010: copolímero de etileno-buteno funcionalizado com 0,4% em peso de ácido acrílico

Componente C/13:

Policarbonato hiper-ramificado de acordo com o relatório descritivo e a tabela 1 de DE-A 10.2005.033.147.

Componente C/14:

Talco IT-Extra da Omya

Componentes C/3, C/7, C/8, e C/9 corresponderam àqueles dos exemplos prévios

Componente C/15:

Loxiol® VPG 861 da Cognis: tetraestearato de pentaeritritila.

Produção de produtos

A viscosidade intrínseca das poliamidas foi medida de acordo com DIN 53.727 em soluções de concentração de 0,5% em peso em ácido sulfurico 96% em peso.

A resistência térmica dos espécimes foi determinada de acordo com ISO 75 (HDT B) (carga de 0,45 MPa, aumento de temperatura de 50 K por hora, sobre espécimes ISO). A resistência ao impacto entalhado dos produtos foi determinada de acordo com ISO 179 leA. A ductibilidade dos produtos foi caracterizada pelo uso do teste de penetração ISO 6603. O teste foi realizado em placas de dimensões de 60 mm x 60 mm x 3 mm.

Capacidade de fluxo foi determinada a 340°C pela medição da viscosidade de massa fundida em um reômetro capilar. Os valores listados na 5 tabela foram determinados em uma taxa de cisalhamento de ΙΟ², 10³, e 10⁴Hz.

Tabela 4 dá os constituintes das composições de moldagem e os resultados dos testes.

Tabela 4:

Composição de moldagem	14 comp.	15 comp.	16
A/2	70,9	70,5	70,4
B/3	-	-	0,5
C/3	0,3	0,3	0,3
C/7	1	1	1
C/8	0,78	0,78	0,78
C/9	0,02	0,02	0,02
C/12	16	16	16
C/13	-	0,5	-
C/14	10,5	10,4	10,5
C/15	0,5	0,5	0,5
HDT B [°C]	152	159	167
ak, RT [kJ/m²]	11,9	12,5	13,9
Ws,-30°C [Nm]	66	71	73
Viscosidade a 340°C [Pa.s]
10² Hz	401	386	312
10³HZ	167	132	110
10⁴Hz	42	37	31

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de moldagem termoplástica, caracterizada pelo fato de compreender:

A) de 10 a 99% em peso de pelo menos uma poliamida termoplástica,

B) 0,01 a 30% em peso de pelo menos uma poli(éter-amina) hiper-ramificada,

C) de 0 a 70% em peso de outros materiais adicionados, em que o total das percentagens em peso de componentes A) a C) é 100%, em que o componente B) tem uma média de pelo menos 3 outros grupos OH funcionais, juntamente com os grupos éter e os grupos amino do pelo menos uma poli(éter-amina) hiper-ramificada.
2. Composição de moldagem termoplástica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente B) tem uma temperatura de transição vítrea abaixo de 50°C.
3. Composição de moldagem termoplástica de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o componente B) tem um índice de OH de 100 a 900 mg de KOH/g.
4. Composição de moldagem termoplástica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de compreender, como componente C), 0,01 a 30% em peso de um homo- ou copolímero de poli(etileno-imina).
5. Composição de moldagem termoplástica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o componente B) é obtenível via a reação de pelo menos uma trialcanol-amina com dialcanol-aminas ou com polieteróis cuja funcionalidade é duas ou superior.
6. Composição de moldagem termoplástica de acordo com

Petição 870180136647, de 01/10/2018, pág. 9/11 qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o componente B) é obtenível via policondensação intermolecular de pelo menos uma trialcanol-amina de fórmula geral

R---OH / a

N—R—OH \₃

R---OH na qual os radicais R¹ a R³, independentemente uns dos outros,

5 são grupos alquileno idênticos ou diferentes tendo de 2 a 10 átomos de carbono.
7. Uso de composto sendo poli(éter-aminas) elevadamente ramificadas ou hiper-ramificadas B), caracterizado pelo fato de ser para melhorar a escoabilidade e/ou a estabilidade térmica de poliamidas A).

10
8. Uso de composição de moldagem termoplástica como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de ser para a produção de fibras, de folhas, ou de moldagens de qualquer tipo.
9. Fibra, folha, ou uma moldagem, caracterizada pelo fato de ser obtenível da composição de moldagem termoplástica como definida em

15 qualquer uma das reivindicações 1 a 6.