BRPI0808510A2

BRPI0808510A2 - Composto de éster de ácido ciclopropano carboxílico, composição compreendendo o mesmo, método de controle de peste e usos do referido composto no controle de peste e na fabricação de composição

Info

Publication number: BRPI0808510A2
Application number: BRPI0808510-2A
Authority: BR
Inventors: Toru Uekawa; Jun Ohshita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 2007-03-07
Filing date: 2008-03-06
Publication date: 2014-08-19
Also published as: AU2008225415B2; RU2009137002A; JP2008214304A; AR065597A1; RU2449987C2; EG25156A; US8048916B2; EP2114871B1; BRPI0808510B1; ES2490604T3; MX2009009372A; CN101636382A; CN101636382B; WO2008111627A1; TWI403268B; AU2008225415A1; MY148665A; JP5012095B2; KR20090121306A; TW200845895A

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTO 10

15

20

DE ÉSTER DE ÁCIDO CICLOPROPANO CARBOXÍLICO, COMPOSIÇÃO COMPREENDENDO O MESMO, MÉTODO DE CONTROLE DE PESTE E USOS DO REFERIDO COMPOSTO NO CONTROLE DE PESTE E NA FABRICAÇÃO DE COMPOSIÇÃO".

Campo da Invenção

A presente invenção refere-se a um composto de éster e ao uso

do mesmo.

Antecedentes da Invenção

As Patentes Norte-americanas Nos 5.135.951 e 5.192.801 divulgam um certo tipo de compostos carboxilato de 2,2-dimetil-3-(2-halo-2- cianovinil)ciclopropano.

Descrição da Invenção

Um objetivo da presente invenção é fornecer um composto tendo um excelente efeito de controle de peste.

Os presentes inventores estudaram intensivamente para descobrir um composto carboxilato de ciclopropano que tem um excelente efeito de controle de peste e, como resultado, eles descobriram que um composto representado pela fórmula (I) a seguir tem um excelente efeito de controle de peste. Assim, a presente invenção foi completada.

Isto é, a presente invenção fornece:

(1) Um composto de éster representado pela fórmula (I):

F

(D

(de aqui em diante referido como o composto da presente invenção);

(2) Uma composição de controle de peste que inclui um composto de éster representado pela fórmula (I);

(3) Um método de controle de peste que inclui a aplicação de uma quantidade efetiva de um composto de éster representado pela fórmula (I) para pestes ou um hábitat de pestes;

(4) Uso de um composto de éster representado pela fórmula (I) para controlar pestes; e (5) Uso de um composto de éster representado pela fórmula (I)

para fabricar uma composição que controla a peste.

Melhor Modo Para Realizar a Invenção

O composto da presente invenção inclui um isômero derivado de dois átomos de carbono assimétricos que existem no anel ciclopropano e um isômero derivado da ligação dupla. A presente invenção inclui cada um dos isômeros e uma mistura dos mesmos que possui qualquer razão dos mesmos.

Exemplos específicos do composto da presente invenção são como a seguir:

F

O composto de éster da fórmula (I) mencionada acima, em que a

configuração absoluta na posição 1 do anel de ciclopropano é de configuração R;

O composto de éster da fórmula (I) mencionada acima, em que a configuração relativa entre o substituinte na posição 1 do anel de ciclopropano e o substituinte na posição 3 do anel de ciclopropano é de configuração trans;

O composto de éster da fórmula (I) mencionada acima, em que a configuração relativa entre o substituinte na posição 1 do anel de ciclopropano e o substituinte na posição 3 do anel de ciclopropano é de configuração cis;

O composto de éster da fórmula (I) mencionada acima, em que a configuração relativa entre a ligação dupla carbono-carbono que existe no substituinte na posição 3 do anel de ciclopropano é de configuração E; O composto de éster da fórmula (I) mencionada acima, em que a configuração absoluta na posição 1 do anel de ciclopropano é de configuração R, e a configuração relativa entre o substituinte na posição 1 do anel de ciclopropano e o substituinte na posição 3 do anel de ciclopropano é de configuração trans;

O composto de éster da fórmula (I) mencionada acima, em que a configuração absoluta na posição 1 do anel de ciclopropano é de configuração R, e a configuração relativa entre o substituinte na posição 1 do anel de ciclopropano e o substituinte na posição 3 do anel de ciclopropano é de configuração cis;

O composto de éster da fórmula (I) mencionada acima, em que a configuração absoluta na posição 1 do anel de ciclopropano é de configuração R, e a configuração relativa entre o substituinte na posição 1 do anel de ciclopropano e o substituinte na posição 3 do anel de ciclopropano é de con15 figuração trans e a configuração relativa entre a ligação dupla carbonocarbono que existe no substituinte na posição 3 do anel de ciclopropano é de configuração E;

O composto de éster da fórmula (I) mencionada acima, em que a configuração absoluta na posição 1 do anel de ciclopropano é de configuração R, e a configuração relativa entre o substituinte na posição 1 do anel de ciclopropano e o substituinte na posição 3 do anel de ciclopropano é rica em configuração trans;

O composto de éster da fórmula (I) mencionada acima, em que a configuração absoluta na posição 1 do anel de ciclopropano é de configuração R, e 80% ou mais da configuração relativa entre o substituinte na posição 1 do anel de ciclopropano e o substituinte na posição 3 do anel de ciclopropano são de configuração trans;

e

O composto de éster da fórmula (I) mencionada acima, em que a configuração absoluta na posição 1 do anel de ciclopropano é de configuração R, e 90% ou mais da configuração relativa entre o substituinte na posição 1 do anel de ciclopropano e o substituinte na posição 3 do anel de ciclopropano estão com configuração trans.

O composto da presente invenção pode ser produzido por, por exemplo, o seguinte Processo de Produção 1.

Processo de Produção 1

ou um derivado reativo dos mesmos (por exemplo, haleto do ácido e anidrido do ácido, etc.).

de um agente condensador ou uma base.

Exemplos de agentes condensadores incluem diciclohexilcarbodi-imida e cloridrato de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodi-imida.

Exemplos de base incluem bases orgânicas tais como trietilamina, piridina, Ν,Ν-dietilanilina, 4-dimetilaminopiridina e di-isopropiletilamina.

Exemplos de solventes incluem hidrocarbonetos tais como benzeno, tolueno e hexano, éteres tais como dietil éter e tetra-hidrofurano, e hidrocarbonetos halogenados tais como diclorometano, 1,2-dicloroetano e clorobenzeno. Uma mistura destes solventes também pode ser usada.

O tempo de reação geralmente está na faixa de 5 minutos a 72

horas.

A temperatura de reação geralmente está na faixa de -20 a 100°C (porém, no caso onde o ponto de ebulição de um solvente a ser usa

5

Um processo compreendendo a reação de um composto de álcool representado pela fórmula (II):

F

(Π)

F

Com um ácido carboxílico representado pela fórmula (III): H,C CH,

(ΠΙ)

10

A reação é geralmente realizada em um solvente na presença do é menor que 100°C, -20°C até o ponto de ebulição do solvente), preferivelmente na faixa de -5 a 100°C (porém, no caso onde o ponto de ebulição de um solvente a ser usado é menor que 100°C, -5°C até o ponto de ebulição do solvente).

5 Na reação, a razão molar do composto de álcool representado

pela fórmula (II) e o composto de ácido carboxílico representado pela fórmula (III) ou um derivado reativo dos mesmos a ser usado pode ser apropriadamente selecionado. Preferivelmente, uma razão equimolar ou próxima a isso pode ser selecionada. Especificamente, de 0,5 a 3 mois do composto de 10 ácido carboxílico representado pela fórmula (III) ou um derivado reativo do mesmo é preferivelmente usado relativo a 1 mol do composto de álcool representado pela fórmula (II).

O agente condensador ou a base normalmente pode ser usado em uma razão apropriada selecionada de 1 mol a uma quantidade excessi15 va, preferivelmente de 1 a 5 mois, relativo a 1 mol do composto de álcool representado pela fórmula (II). O agente condensador ou a base são apropriadamente selecionados dependendo de um tipo particular do composto de ácido carboxílico representado pela fórmula (III) ou um derivado reativo do mesmo (por exemplo, compostos de ácido clorídrico correspondentes, com20 postos de ácido bromídrico, anidridos de ácidos, etc.).

Após a conclusão da reação, o composto da presente invenção pode ser isolado a partir de uma mistura reacional por pós-tratamento convencional, por exemplo, vertendo água, extraindo com um solvente orgânico e concentração. O composto do composto da presente invenção assim iso25 lado pode ainda ser purificado por, por exemplo, cromatografia, destilação e semelhantes.

O composto de álcool representado pela fórmula (II) é descrito, por exemplo, na Patente Norte-americana N0 4.405.640 e pode ser produzido pelo processo descrito aqui.

O composto de ácido carboxílico representado pela fórmula (III)

é descrito, por exemplo, na Patente Norte-americana N0 4.565.822 e pode ser produzido pelo processo descrito aqui. O composto da presente invenção também pode ser produzido pelo seguinte Processo de Produção 2.

Processo de Produção 2

Um processo incluindo a reação de um composto de aldeído representado pela fórmula (IV):

F

metóxido de sódio e terc-butóxido de potássio, hidretos de metal alcalino tais como hidreto de sódio e hidreto de potássio, e amidas de metal alcalino tais como bistrimetilsililamida de sódio, bistrimetilsililamida de lítio e diisopropilamida de lítio.

zeno, tolueno e hexano, e éteres tais como dietil éter e tetra-hidrofurano. Uma mistura destes solventes também pode ser usada.

100°C (porém, no caso onde o ponto de ebulição de um solvente a ser usado é menor que 100°C, de -80°C até o ponto de ebulição do solvente).

presentado pela fórmula (IV) e o composto de fosfonato representado pela fórmula (V) a ser usado pode ser apropriadamente selecionado. Preferivel

(IV)

F

O

com um composto de fosfonato representado pela fórmula (V):

(V)

A reação é normalmente realizada em um solvente na presença

de uma base.

Exemplos da base incluem alcóxidos de metal alcalino tais como

Exemplos do solvente incluem hidrocarbonetos tais como ben

O tempo de reação está geralmente na faixa de 5 minutos a 72

horas.

A temperatura de reação está geralmente na faixa de -80 a

Na reação, uma razão molar do então composto de aldeído remente, uma razão equimolar ou próxima disso pode ser selecionada. Especificamente, de 0,5 a 3 mois do composto de fosfonato representado pela fórmula (V) são preferivelmente usados relativo a 1 mol do composto de aldeído representado pela fórmula (IV).

A base pode ser usada normalmente em uma razão apropriada

selecionada a partir de 1 mol a uma quantidade excessiva, preferivelmente de 1 a 5 mois, relativo a 1 mol do composto de fosfonato representado pela fórmula (V).

Após a conclusão da reação, o composto da presente invenção 10 pode ser isolado a partir de uma mistura reacional por pós-tratamento convencional, por exemplo, vertendo água, extraindo com um solvente orgânico e concentração. O composto do composto da presente invenção assim isolado pode ainda ser purificado por, por exemplo, cromatografia, destilação e semelhante.

O composto de aldeído representado pela fórmula (IV) é descri

to, por exemplo, em JP 2002-212138 A e pode ser produzido pelo processo descrito aqui.

O composto representado pela fórmula (V) é descrito em J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 19, 3311 (2000) e pode ser produzido pelo processo descrito aqui.

Exemplos de pestes nas quais o composto da presente invenção tem efeito incluem artrópodes tais como insetos e carrapatos, e exemplos específicos dos mesmos são como a seguir.

Lepidoptera:

Pyralidae tais como Chilo suppressalis (broca de colmo do arroz

("noiva-do-arroz")), Cnaphalocrocis medinalis (enrolador de folha de arroz ("Guenée" ou "desfolhador")), Plodia interpunctella (traça de farinha indiana) e semelhante; Noctuidae tais como Spodoptera Iitura (lagarta-rosca comum), Pseudaletia separata (lagarta militar de arroz), Mamestra brassicae (lagarta 30 militar de repolho) e semelhante; Pieridae tais como Pieris rapae (lagarta de repolho comum) e semelhante; Tortricidae tais como Adoxophyes oraria e semelhante; Carposinidae; Lyonetiidae; Lymantriidae; Autographa; Agrotis spp. tais como Agrotis segetum (lagarta-rosca), Agrotis ipsilon (lagarta-rosca preta) e semelhante; Helicoverpa spp.; Heliothis spp.; Plutella xylostella (traça das crucíferas); Pamara guttata (comandante de arroz); Tinea translucens (traça de roupa casemaking); Tineola bisselliella (traça de tecido de roupa); e semelhante;

Diptera:

Calicidae tais como Culex pipiens pallens (mosquito comum), Culex tritaeniorhynchus e semelhante; Aedes spp. tais como Aedes aegypti, Aedes albopictus e semelhante; Anopheles tais como Anopheles sinensis e semelhante; Chironomidae (mosquitos); Muscidae tais como Musca domes10 tica (mosca), Muscina stabulans (falsa mosca do estábulo), Fanniidae e semelhante; Calliphoridae; Sarcophagidae; Anthomiiidae tais como Delia platura (larva de semente de milho), Delia antiqua (larva de cebola) e semelhante; Tephritidae (mosca de frutas); Drosophilidae (moscas pequenas de frutas); Psichodidae (traça de moscas); Phoridae; Tabanidae; Simuliidae (moscas 15 pretas); Stomoxiidae (moscas de estábulo); Ceratopogonidae; e semelhante; Blattodea:

Blattella germanica (barata alemã), Periplaneta fuliginosa (barata marrom-fuligem), Periplaneta americana (barata americana), Periplaneta brunnea (barata marrom), Blatta orientalis (barata oriental) e semelhante;

Himenoptera:

Formicidae (formigas); Vespidae (tipo de vespa); Vespa de Betilid; Tenthredinidae tal como Athalia rosae ruficornis e semelhante; Aphaniptera:

Ctenocephaletos canis, Ctenocephaletos felis, Pulex irritans e

semelhante;

Anoplura:

Pediculus humanus, Phthirus pubis, Pedieulus humanus humanus, Pedieulus humanus eorporis e semelhante;

Isoptera:

Retieulitermes speratus, Coptotermes formosanus e semelhante;

Hemiptera:

Delphacidae (gafanhotos de plantas) tais como Laodelphax striatellus (gafanhoto de planta marrom pequeno), Nilaparvata Iugens (gafanhoto de arroz marrom), Sogatella furcifera (gafanhoto de arroz branco-apoiado) e semelhante; Deltocephalidae (gafanhotos de folhas) tais como Nephotettix cincticeps (gafanhoto de folha de arroz verde), Nephotettix virescens (gafa5 nhoto de folha de arroz verde) e semelhante; Aphididae (afídeos); Pentatomidae (insetos fedorentos); Aleyrodidae (moscas brancas); Coccidae (insetosescamas); Tingidae (insetos de renda); Psyllidae (psilídeos) e semelhante; Coleoptera:

Attagenus japonicus; Anthrenus verbasci; Diabrotica spp. (lagartas da raiz de milho) tal como Diabrotica virgifera (lagarta da raiz de milho ocidental), Diabrotiea undeeimpunetata howardi (lagarta da raiz de milho do sul) e semelhante; Scarabaeidae tais como Anomala euprea (escaravelho cuproso), Anomala rufoeuprea (bezouro de soja) e semelhante; Curculionidae tal como Sitophilus zeamais (gorgulho de milho), Lissorhoptrus orizophiIus (gorgulho de água de arroz), Anthonomus gradis grandis (gorgulho de semente de algodão), Callosobruchuis ehienensis (gorgulho de feijão adzuki) e semelhante; Tenebrionidae (besouros de darkling), tal como Tenebrio molitor (lagarta de farinha amarela), Tribolium eastaneum (besouro de farinha vermelho) e semelhante; Chrisomelidae(besouros de folha) tal como Oulema orizae (besouros de folha de arroz), Phyllotreta striolata (besouro de pulga listrado), Aulacophora femoralis (besouro de folha cucurbit) e semelhante; Anobiidae (besouros de farmácia); Epilachna spp. tal como Epilaehna vigintioctopunetata (joaninha de vinte e oito pintas) e semelhante; Lyctidae (besouros de pó); Bostrychidae (falsos besouros de pó); Cerambycidae (besouros longhorn); Paederus fuscipes (besouros de lã); e semelhante;

Thysa noptera:

Thrips palmi, Frankliniella oeeidentalis, Thrips hawaiiensis (thrips de flor) e semelhante;

Orthoptera:

Gryllotalpidae, Acrididae (gafanhoto) e semelhante;

Aca ri na:

Epidermoptidae tais como Dermatophagoides farinae, Dermatophagoides ptrenyssnus e semelhante; Acaridae tais como Tyrophagus putrescentiae (ácaro de bolor), Aleuroglyphus ovatus (ácaro de grão com patas marrom) e semelhante; Glycyphagidae tais como Glycyphagus privatus, Glycyphagus domesticus, Glycyphagus destructor (ácaro de mercearia) e 5 semelhante; Cheyletidae tais como Cheyletus malaccensis, Cheyletus fortis e semelhante; Tarsonemidae; Chortoglyphidae; Haplochthoniidae; Tetranychidae tal como Tetranychus urticae (ácaro de aranha de duas pintas), Tetranychus kanzawai (ácaro de aranha Kanzawa), Panonychus citri (ácaro vermelho cítrico), Panonyehus ulmi (ácaro vermelho europeu) e semelhante; 10 e Ixodidae como Haemaphysalis Iongieornis e semelhante.

O composto da presente invenção por si só pode ser usado como um agente de controle de peste mas, normalmente, o composto da presente invenção é formulado como um ingrediente ativo em uma composição para o controle da peste.

Exemplos da composição de controle da peste incluem uma

formulação baseada em óleo, uma emulsão, um pó capaz de umedecimento, uma formulação escoável (tal como uma suspensão aquosa e uma emulsão aquosa), um pó de polvilho, grânulos, uma formulação de spray aerossol, uma formulação volátil por aquecimento (tal como uma bobina de inseticida, 20 uma esteira de inseticida para aquecimento elétrico e uma formulação volátil com pavio absortivo para aquecimento), um esterilizante térmico (como um tipo de esterilizante autoqueimante, uma reação química tipo esterilizante e um prato cerâmico poroso esterilizante), uma formulação volátil por nãoaquecimento (tal como uma formulação volátil de resina e um papel impreg25 nado com formulação volátil), uma formulação de fumo (tal como embaçante), uma formulação ULV e isca de veneno.

Exemplos de um método de formulação da composição de controle da peste incluem os seguintes métodos:

(1) um método para misturar o composto da presente invenção com um veículo sólido, veículo líquido, veículo gasoso ou isca, e, se necessário, adicionar um tensoativo e outros auxiliares de formulação a isto;

(2) um método para impregnar o composto da presente invenção em um material base que não contém nenhum ingrediente ativo;

(3) um método para misturar o composto da presente invenção com um material base, e opcionalmente adicionar um tensoativo e outros auxiliares para a preparação, e então moldagem.

Normalmente, a composição de controle de peste pode conter o

composto da presente invenção em uma quantidade que varia de 0,001 a 95% em peso dependendo de sua forma particular.

Exemplos do veículo usado para formular a composição de controle de peste incluem os veículos sólidos {tal como argilas (tal como argila de caulim, terra de diatomácea, óxido de silicone hidratado sintético, bentonita, argila de Fubasami e argila ácida), talco, cerâmicas, outros minerais inorgânicos (tais como sericita, quartzo, enxofre, carbono ativado, carbonato de cálcio, sílica hidratada e montmorillonita) e fertilizantes químicos (tais como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréia e cloreto de amônio), veículos líquidos {tais como água, álcoóis (tal como metanol e etanol), cetonas (tais como acetona e metil etil cetona), hidrocarbonetos aromáticos (tais como benzeno, tolueno, xileno, etilbenzeno, metilnaftaleno e fenilxililetano), hidrocarbonetos alifáticos (tais como hexano, ciclo-hexano, querosene e óleo claro), ésteres (tais como acetato de etila e acetato de butila), nitrilas (tais como acetonitrila e isobutironitrila), éteres (tais como di-isopropil éter de e dioxano), amidas ácidas (tais como Ν,Ν-dimetilformamida e N,Ndimetilacetamida), hidrocarboneto halogenado (tais como diclorometano, tricloroetano e tetracloreto de carbono), dimetil sulfóxido e óleos vegetais (tais como óleo de soja e óleo de semente de algodão)}, e veículos gasosos {tais como gás de fleon, gás butano, GPL (gás de petróleo liqüefeito), dimetil éter e gás de dióxido de carbono}.

Exemplos de tensoativos incluem sulfatos de alquila, sulfonatos de alquila, sulfonatos de alquilarila, alquilaril éteres, produtos polioxietilados de alquilaril éteres, éteres de polietileno glicol, ésteres de álcool poli-hídrico e derivados de álcool de açúcar.

Exemplos de outros auxiliares de formulação incluem um agente fixador, um dispersante e um estabilizante tais como caseína, gelatina, polissacarídeos (tais como amido, goma arábica, derivados de celulose e ácido algínico), derivados de lignina, bentonita, macromoléculas solúveis em água sintéticas (tais como álcool de polivinila e polivinil pirrolidona), ácidos poliacrílicos, BHT (2,6-di-terc-butil-4-metilfenol) e BHA (uma mistura de 2-terc5 butil-4-metoxifenol e 3-terc-butil-4-metoxifenol).

Exemplos do material base para uma bobina de inseticida incluem uma mistura de pós de planta tal como pó de madeira e Pyrethrum marc, e Iigantes tais como pó de Tabu (pó de Machilus thunbergii), amido e glúten.

Exemplos do material base para uma esteira de inseticida para aquecimento elétrico inclui uma placa obtida pelo endurecimento de fibras de algodão e uma placa obtida pelo endurecimento de fibrilas de uma mistura de fibras de algodão e polpa.

Exemplos de um material base para um tipo de esterilizante autoqueimante inclui agentes de queima exotérmica tais como nitrato, nitrito, 15 sal de guanidina, clorato de potássio, nitrocelulose, etil celulose e farinha de madeira, estimulantes pirolíticos tais como sais de metal alcalino, sais de metal alcalino-terrosos, dicromatos e cromatos, veículos de oxigênio tal como nitrato de potássio, aperfeiçoadores de combustão tal como melamina e goma de trigo, expansores tal como terra de diatomácea e Iigantes tal como 20 estabilizador sintético.

Exemplos do material base para uma reação química do tipo esterilizante incluem agentes exotérmicos tais como sulfíto, polissulfito e hidrossulfito de metais alcalino e óxido de cálcio, catalisadores tais como materiais carbonáceos, carbeto de ferro e argila ativada, agentes de formação 25 orgânica tais como azodicarbonamida, benzeno sulfonil hidrazida, dinitropentametilenotetramina, poliestireno e poliuretano e preenchimentos tais como pedaços de fibras naturais e pedaços de fibras sintéticas.

Exemplos do material base para uma preparação volátil de nãoaquecimento incluem resinas termoplásticas e papéis tal como papel de filtro e papel japonês.

Exemplos do material base para isca de veneno incluem ingredientes de isca tais como farinha de grão, óleo vegetal, açúcar e celulose cristalina, antioxidantes tais como dibutil-hidroxitolueno e ácido nordihidroguaiarético, conservantes tal como ácido de-hidroacético, agentes que previnem as crianças e os animais de estimação de comer por engano, tais como cápsico pulverizado e perfumes que atraem insetos daninhos tais como perfume de queijo, perfume de cebola e óleo de amendoim.

O método de controle de peste da presente invenção é geralmente realizado pela aplicação da composição de controle de peste da presente invenção às pestes ou a um hábitat da pestes.

Exemplos do método de aplicação da composição de controle de peste da presente invenção inclui os seguintes métodos, os quais podem ser apropriadamente selecionados de acordo com uma forma particular, um local de aplicação particular da composição de controle de peste da presente invenção, etc.

(1) Um método de aplicar diretamente a composição de controle de peste da presente invenção às pestes ou a um hábitat da pestes.

(2) Um método de aplicar a composição de controle de peste da presente invenção diluída com um solvente tal como água às pestes ou a um hábitat da pestes por borrifação.

Neste caso, normalmente, a composição de controle de peste da presente invenção é formulada na forma de uma emulsão, um pó capaz de umedecer, um pesticida do tipo escoável e microcápsulas e a composição é diluída de forma que a concentração do composto da presente invenção se torna de 0,1 a 10.000 ppm.

(3) Um método de aquecimento da composição de controle de peste da presente invenção em um hábitat de pestes para volatilizar o ingrediente ativo da mesma.

Neste caso, a quantidade e a concentração do composto da presente invenção a ser aplicado podem ser determinadas adequadamente de acordo com forma particular da composição, período de aplicação, local de aplicação, método de aplicação da composição de controle de peste da presente invenção, assim como o tipo particular e situação de dano de pestes.

A composição de controle de peste da presente invenção também pode ser usada através de mistura ou junto com um ou mais outros inseticidas, nematicidas, composições de controle da peste de insetos de solo, bactericidas, herbicidas, reguladores de crescimento de planta, repelentes, sinergistas, fertilizantes e condicionadores de solo.

Exemplos do ingrediente ativo de tal inseticida e um miticida in

cluem compostos organofosforados tais como fenitrotion, fention, diazinon, clorpirifos, acefato, metidation, disulfoton, DDVP, sulprofos, cianofos, dioxabenzofos, dimetoato, fentoato, malation, triclorfon, azinfosmetil, monocrotofos e etion,

compostos de carbamato tais como BPMC1 benfuracarb, propoxur,

carbossulfan, carbaril, metomil, etiofencarb, aldicarb, oxamil e fenotiocarb,

compostos piretróides tais como etofenprox, fenvalerato, etfenvalerato, fenpropatrin, cipermetrin, permetrin, ci-halotrin, deltametrin, cicloprotrin, fluvalinato, bifentrin, 2-metil-2-(4-bromodifluormetoxifenil)propil(3-fenoxiben15 zil)éter, tralometrin, silafluofen, d-fenotrin, cifenotrin, d-resmetrin, acrinatrin, ciflutrin, teflutrin, transflutrin, tetrametrin, aletrin, d-furametrin, praletrin, empentrin e 5-(2-propinil)furfuril-2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato e

derivados de nitroimidazolidina, derivados de N-cianoamidina tal como acetamiprida, compostos de hidrocarboneto clorados tais como en20 dossulfan, γ-BHC e 1,1 bis (clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol, compostos de benzoilfenilurea tais como clorfluazurona, teflubenzurona e flufenoxurona, compostos de fenilpirazol, metoxadiazona, bromopropilato, tetradifona, cinometionato, piridabeno, fenpiroximato, diafentiuron, tebufenpirad, complexo polinactina [tetranactina, dinactina e trinactina], pirimidifeno, milbemectino, 25 abamectino, ivermectino e azadiractina.

Exemplos de repelente incluem 3,4-caranediol, N,N-dietil-metatoluamida, 1-metilpropil 2-(2-hidroxietil)-1 -piperidina carboxilato, para-mentano3,8-diol e óleo essencial botânico tal como óleo de Hissopus officinalis.

Exemplos do sinergista incluem bis (2,3,3,3-tetracloropropil) éter (S-421), N-(2-etil-hexil) biciclo [2.2.1] hept-5-eno-2,3-dicarboximida (MGK 264) e a-[2-(2-butoxietóxi)etóxi]-4,5-metilenedióxi-2-propiltolueno (butóxido de piperonil). A presente invenção será ainda ilustrada em detalhes pelos seguintes Exemplos de Produção, Exemplos de Formulação e Exemplos de Teste, mas a presente invenção não está limitada aos mesmos.

Primeiro, a produção do composto da presente invenção será i

lustrada.

Exemplo de Produção 1

Uma solução de 0,14 g de terc-butóxido de potássio em 1 ml de tetra-hidrofurano foi acrescentada gota a gota a uma mistura de 0,35 g de

2,3,5,6-tetraflúor-4-metoximetilbenzil (1R,3S)-2,2-dimetil-3-formilciclopropa10 nocarboxilato, 0,21 g de dietil(clorocianometil)fosfonato e 5 ml de tetrahidrofurano anidro com resfriamento de gelo sob uma atmosfera de nitrogênio. Após agitação com resfriamento de gelo durante 15 minutos, a mistura reacional foi vertida em uma solução salina saturada e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi seca com sulfato de magnésio 15 anidro e então filtrada e o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi submetido à cromatografia em coluna de sílica-gel para obter

0,13 g de 2,3,5,6-tetraflúor-4-metoximetilbenzil (1R,3S)-3-((Z)-2-cloro-2- cianovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato representado pela fórmula (1):

F

(de aqui em diante, referido como o composto (1) da presente invenção) e 0,05 g de 2,3,5,6-tetraflúor-4-metoximetilbenzil (1R,3S)-3-((E)-2-cloro2-cianovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato representados pela fórmula (2):

(de aqui em diante, referido como o composto (2) da presente

invenção). O composto (1) da presente invenção

1H-RMN (CDCI3, TMS) δ (ppm): 7,04(1 H, d), 5,24 (2H, dd), 4,59 (2H, t), 3,41 (3H, s), 2,21 (1H, dd), 2,05 (1H, d), 1,32 (3H, s), 1,30 (3H, s).

O composto (2) da presente invenção 1H-RMN (CDCI3, TMS) δ (ppm): 7,09 (1H, d), 5,24 (2H, dd), 4,59

(2H, t), 3,41 (3H, s), 2,25 (1H, dd), 2,07 (1H, d), 1,31 (3H, s), 1,30 (3H, s). Exemplo de Produção 2

Uma solução de 0,27 g de terc-butóxido de potássio em 2 ml de tetra-hidrofurano foi acrescentada gota a gota a uma mistura de 0,70 g de 10 2,3,5,6-tetraflúor-4-metoximetilbenzil (1 R,3R)-2,2-dimetil-3-formilciclopropanocarboxilato, 0,42 g de dietil (clorocianometil) fosfonato e 5 ml de tetrahidrofurano anidro com resfriamento de gelo sob uma atmosfera de nitrogênio. Após agitação com resfriamento de gelo durante 15 minutos, a mistura reacional foi vertida em uma solução salina saturada e a mistura foi extraída com 15 acetato de etila. A camada orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio anidro e então filtrada, e o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi submetido à cromatografia em coluna de sílica-gel para obter 0,03 g de

2,3,5,6-tetraflúor-4-metoximetilbenzil (1R,3R)-3-((Z)-2-cloro-2-cianovinil)-2,2- dimetilciclopropanocarboxilato representado pela fórmula (3):

F

(de aqui em diante, referido como o composto (3) da presente

invenção) e 0,02 g de 2,3,5,6-tetraflúor-4-metoximetilbenzil (1R,3R)-3-((E)-2- cloro-2-cianovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato representado pela fórmula (4):

F (de aqui em diante, referido como o composto (4) da presente

invenção).

O composto (3) da presente invenção

1H-RMN (CDCI3, TMS) δ (ppm): 6,30 (1H, d), 5,27 (2H, s), 4,59 (2H, s), 3,41 (3H, s), 2,50 (1H, dd), 1,88 (1H, d), 1,34 (3H, s), 1,25 (3H, s).

O composto (4) da presente invenção

1H-RMN (CDCI3, TMS) δ (ppm): 6,23 (1H, d), 5,26 (2H, s), 4,59 (2H, s), 3,41 (3H, s), 2,45 (1H, dd), 1,85 (1H, d), 1,34 (3H, s), 1,25 (3H, s).

A seguir, a formulação da composição de controle de peste será ilustrada. Todas as "partes" estão através de peso.

Exemplo de Formulação 1

Em 65 partes de xileno, 20 partes de cada um dos compostos de (1) a (4) da presente invenção são dissolvidas e 15 partes de SORPOL 3005X (uma marca registrada de TOHO Chemical Industry Co., Ltd.) são adicionadas a isso e completamente misturadas com agitação para obter uma emulsão.

Exemplo de Formulação 2

Para 40 partes de cada um dos compostos de (1) a (4) da presente invenção são adicionadas 5 partes de SORPOL 3005X e a mistura é 20 completamente misturada e 32 partes de CARPLEX #80 (óxido de silicone hidratado sintético, uma marca registrada registrada de SHIONOGI & CO., LTD.) e 23 partes de terra de diatomácea de 300 mesh são adicionadas a isso, seguido pela mistura com agitação através de um misturador para obter pó capaz de umedecimento.

Exemplo de Formulação 3

Uma mistura de 1,5 partes de cada um dos compostos de (1) a (4) da presente invenção, 1 parte de TOKUSIL GUN (óxido de silicone hidratado sintético, fabricado por Tokuyama Corporation), duas partes de REAX 85A (sulfonato de Iignina de sódio, fabricado por West Vaco Chemicals), 30 30 partes de bentonita FUJI (bentonita, fabricada por Houjun) e 65,5 partes de argila SHOUKOUZAN A (argila de caulim, fabricada por Shoukouzan Kougyousho) são pulverizadas, e água é adicionada a isso. A mistura é completamente misturada, granulada por extrusão, e então seca para obter 1,5% de grânulos.

Exemplo de Formulação 4

Para uma mistura de 10 partes de cada um dos compostos de 5 (1) a (4) da presente invenção, 10 partes de fenilxililetano e 0,5 partes de SUMIDUR L-75 (di-isocianato de tolileno, fabricado por Sumika Bayer Uretano Co., Ltd.), são adicionadas 20 partes de uma solução aquosa de 10% de goma arábica e a mistura é agitada com um homomisturador para obter emulsão com um diâmetro de partícula médio de 20 μιτι. À emulsão, são adi10 cionadas 2 partes de etileno glicol e a mistura ainda é agitada em um banho morno a uma temperatura de 60°C durante 24 horas para obter uma suspensão de microcápsulas. Por outro lado, 0,2 partes de goma de xantana e

1,0 parte de VEEGUM R (silicato de magnésio de alumínio, fabricado por Sanyo Chemical Industries, Ltd.) são dispersas em 56,3 partes de água de troca iônica para obter uma solução engrossada.

Então, 42,5 partes da suspensão de microcápsulas supracitada e 57,5 partes da solução engrossada supracitada são misturadas para obter uma formulação de microcápsulas.

Exemplo de Formulação 5 Uma mistura de 10 partes de cada um dos compostos de (1) a

(4) da presente invenção e 10 partes de fenilxililetano são acrescentadas a 20 partes de uma solução aquosa 10% de polietileno glicol e a mistura é agitada através de um homomisturador para obter uma emulsão com uma diâmetro médio de partícula de 3 μιτι. Por outro lado, 0,2 partes de goma de xan25 tana e 1,0 parte de VEEGUM R (silicato de magnésio de alumínio, fabricado por Sanyo Chemical Industries, Ltd.) são dispersadas em 58,8 partes de água de troca iônica para obter uma solução engrossada. Então, 40 partes da solução de emulsão mencionada acima e 60 partes da solução engrossada supracitada são misturadas para obter um tipo de pesticida escoável.

Exemplo de Formulação 6

Para 5 partes de cada um dos compostos de (1) a (4) da presente invenção, 3 partes de CARPLEX #80 (óxido de silicone hidratado sintético, uma marca registrada de SHIONOGI & CO., LTD.) 0,3 partes de PAP (uma mistura de fosfato de monoisopropil e fosfato de di-isopropil) e 91,7 partes de talco (300 mesh) são adicionadas e a mistura é agitada por um misturador para obter um pó de polvilho.

Exemplo de Formulação 7

Uma solução de 0,1 parte de cada um dos compostos de (1) a

(4) da presente invenção em 10 partes de diclorometano é misturada com 89,9 partes de querosene desodorizado para obter uma formulação baseada em óleo.

Exemplo de Formulação 8

Uma solução de 1 parte de cada das compostos (1) para (4) da presente invenção, 5 partes de diclorometano e 34 partes de querosene desodorizado são preenchidas em um recipiente de aerossol e uma porção de válvula é instalada. Então, 60 partes de propelente forte (gás de petróleo 15 liqüefeito) são preenchidas nele sob pressão através da porção de válvula para obter uma formulação de aerossol baseada em óleo.

Exemplo de Formulação 9

Uma solução de 0,6 partes de cada um dos compostos de (1) a

(4) da presente invenção, 5 partes de xileno, 3,4 partes de querosene deso20 dorizado e 1 parte de ATOMOS 300 (emulsificante, uma marca registrada de Atlas Chemical) são preenchidas em um recipiente de aerossol e uma porção de válvula é instalada. Então, 50 partes de água, e 40 partes de um propelente forte (gás de petróleo liqüefeito) são preenchidas nele sob pressão pela porção de válvula para obter uma formulação de aerossol aquosa.

Exemplo de Formulação 10

Uma solução de 0,3 g de cada um dos compostos de (1) a (4) da presente invenção em 20 ml de acetona é uniformemente misturada com agitação com 99,7 g de um material base para uma bobina (obtida pela mistura de pó de Tabu, marca Pirethrum, e pó de madeira a uma razão de 4: 3: 30 3). Então, 100 ml de água são adicionados a isso e a mistura é completamente misturada, seca e moldada para obter uma bobina de inseticida. Exemplo de Formulação 11

Uma mistura de 0,8 g de cada um dos compostos de (1) a (4) da presente invenção e 0,4 g de butóxido de piperonil é dissolvido em acetona e o volume total é ajustado para 10 ml com acetona. Então 0,5 ml desta solu5 ção é impregnada uniformemente em um material base em um esteira de inseticida para aquecimento elétrico (uma placa obtida pelo endurecimento de fibrilas de uma mistura de fibras de algodão e polpa) tendo um tamanho de 2,5 cm x 1,5 cm e uma espessura de 0,3 cm para obter uma esteira de inseticida para aquecimento elétrico.

Exemplo de Formulação 12

Uma solução de 3 partes de cada um dos compostos de (1) a (4) da presente invenção em 97 partes de querosene desodorizado é vertida em um recipiente feito de cloreto de vinila. Um núcleo absortivo líquido cuja parte superior pode ser aquecida por um aquecedor (um pó inorgânico pulveri15 zado é endurecido com um Iigante e sinterizado) é inserido nisto para obter uma parte a ser usada para um tipo aparelho de transpiração do térmico de núcleo absortivo líquido.

Exemplo de Formulação 13

Uma solução de 100 mg de cada um dos compostos de (1) a (4) da presente invenção em uma quantidade apropriada de acetona é impregnada em uma placa de cerâmica porosa que tem um tamanho de 4,0 cm x

4,0 cm e uma espessura de 1,2 cm para obter um esterilizante térmico. Exemplo de Formulação 14

Uma solução de 100 pg de cada um dos compostos de (1) a (4) da presente invenção em uma quantidade apropriada de acetona é aplicada uniformemente para papel de filtro que tem um tamanho de 2 cm x 2 cm e uma espessura de 0,3 mm, e seco ao ar para remover acetona e obter um agente volátil para uso à temperatura ambiente.

Os Exemplos de Teste a seguir irão ilustrar que os compostos da presente invenção são efetivos como um ingrediente ativo de uma composição de controle de peste. Exemplo de Teste 1

Cada uma das composições dos compostos (1), (2), (3) e (4) da presente invenção obtidas pelo Exemplo de Formulação 7 foi diluída com uma mistura de solvente de diclorometano/querosene desodorizado =l/9 (p/p) de forma que a concentração do ingrediente ativo se tornou 0,1% (p/v) para preparar uma solução de teste.

Dez imagos de mosca (5 masculinos e 5 femininos) foram liberados em um copo de polietileno (um diâmetro básico de 10,6 cm) para cobrir com uma cerda de nylon de 16-mesh. O copo de polietileno foi colocado 10 no fundo de um recipiente de teste (um tamanho de 46 cm x 46 cm e uma altura de 70 cm), e 0,5 ml da solução de teste foi borrifada de uma altura de 30 cm sobre a face superior do copo de polietileno a uma pressão de spray de 0,9 kg/cm2 com uma pistola de spray. O copo foi retirado imediatamente do recipiente de teste após o borrifamento para contar o número de moscas 15 mortas um dia depois (duas repetições).

Como resultado, a taxa letal de moscas testada foi de 90% ou mais pelo tratamento com cada um dos compostos (1), (2), (3) e (4) da presente invenção (média das duas repetições).

Exemplo de Teste 2

Cada uma das composições dos compostos (1) e (2) da presen

te invenção obtidas através do Exemplo de Formulação 7 foi diluída com líquido misturado de diclorometano/querosene desodorizado = 1/9 (p/p) de forma que a concentração do ingrediente ativo se tornou 0,00625% (p/v) para preparar uma solução de teste.

Dez moscas foram liberadas em uma câmara cúbica que tem um

lado de 70 cm para borrifar 0,7 ml da preparação baseada em óleo supracitada na câmara por uma janela pequena na face lateral da câmara a uma pressão de spray de 0,9 kg/cm2 com uma pistola de spray. Então, o número de moscas derrubadas foi contado depois (duas repetições cada) com tempo 30 até 10 minutos. O efeito foi avaliado com 4 graus de Θ a x como descrito abaixo por meio de um valor de KT50 calculado a partir dos resultados obtidos. Como um teste de controle, os testes semelhantes foram executados usando como composto comparativo de referência 2,3,5,6-tetraflúor-4-metoximetilbenzil (1R,3S)-3-((E)-2-ciano-2-fluorovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato

(A)

10

(de aqui em diante referido como composto de controle (A)) e

2,3,5,6-tetraflúor-4-metoximetilbenzil (1R,3S)-3-((Z)-2-ciano-2-fluorovinil)-2,2- dimetilciclopropanocarboxilato

F

(B)

(de aqui em diante referido como composto de controle (B)) descrito na Patente Norte-Americana N0 5.135.951.

Os resultados de cada teste são mostrados na Tabela 1.

Tabela 1

Composto de teste Concentração (p/v) Eficácia O composto (1) da presente invenção 0,00625 O O composto (2) da presente invenção 0,00625 O Composto de controle (A) 0,00625 X Composto de controle (B) 0,00625 Δ 15

Θ : Valor de KT50 é menor que 2 minutos O: Valor de KT50 é 2 minutos ou mais e menos que 3 minutos Δ: Valor de KT50 é 3 minutos ou mais e menos que 4 minutos X: Valor de KT50 é 4 minutos ou mais Aplicação industrial

Como descrito aqui acima, o composto da presente invenção possui um efeito de controle de peste excelente e, portanto, é útil como um ingrediente ativo de uma composição de controle de peste.

Claims

1. Composto de éster, caracterizado pelo fato de que é representado pela fórmula (I): <formula>formula see original document page 24</formula>

2. Composição de controle de peste, caracterizada pelo fato de que inclui um composto de éster representado pela fórmula (I): <formula>formula see original document page 24</formula> como um ingrediente ativo.

3. Método de controle de peste caracterizado pelo fato de que inclui a aplicação de uma quantidade efetiva de um composto de éster representado pela fórmula (I): <formula>formula see original document page 24</formula> para pestes ou um hábitat de pestes.

4. Uso de um composto de éster, representado pela fórmula (I): <formula>formula see original document page 24</formula> caracterizado pelo fato de que é no controle de peste.

5. Uso de um composto de éster, representado pela fórmula (I): <formula>formula see original document page 25</formula> caracterizado pelo fato de que é na fabricação de uma composição de controle de pestes.