KR101269322B1

KR101269322B1 - 에스테르 화합물 및 그의 용도

Info

Publication number: KR101269322B1
Application number: KR1020087020547A
Authority: KR
Inventors: 다쯔야 모리
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date: 2006-01-23
Filing date: 2008-08-22
Publication date: 2013-05-29
Also published as: CN101370385A; WO2007083781A1; KR20080087176A; AR059107A1; ES2347372T3; US20090170936A1; CN101370385B; EP1976386A1; EP1976386B1; ATE475314T1; DE602007008056D1; TWI370812B; BRPI0706734A2; TW200732286A; US7662988B2

Abstract

하기 화학식 1로 표시되는 에스테르 화합물은 유해 생물 방제 활성이 우수하고 유해 생물 방제제용 활성 성분으로서 유용하다.

<화학식 1>

유해 생물 방제제, 플루오로벤질 에스테르 화합물, 살충제

Description

에스테르 화합물 및 그의 용도 {ESTER COMPOUND AND ITS USE}

본 발명은 에스테르 화합물 및 그의 용도에 관한 것이다.

EP 0196156 A1호는 살충제의 활성 성분으로서 특정 플루오로벤질 에스테르 화합물을 기술하고 있다. 그러나, 상기 플루오로벤질 에스테르 화합물의 살충 활성이 반드시 충분한 것은 아니다.

본 발명자는 우수한 유해 생물 방제 활성을 갖는 화합물을 발견하기 위해 예의 검토한 결과, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물이 우수한 유해 생물 방제 활성을 갖는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 에스테르 화합물(이하, 본 발명의 화합물이라 함), 본 발명의 화합물을 활성 성분으로서 포함하는 유해 생물 방제제, 및 본 발명의 화합물의 유효량을 유해 생물 또는 유해 생물의 생식 장소에 시용하는 유해 생물의 방제 방법을 제공한다.

<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>

시클로프로판환 상의 2개의 비대칭 탄소 원자 및 이중 결합에서 유래하는 본 발명의 화합물의 이성질체가 있다. 본 발명은 각각의 이성질체 및 이성질체의 임의의 비율의 활성 혼합물을 포함한다.

본 발명의 화합물의 존재 형태의 예는 이하의 것을 포함한다.

<화학식 1>

시클로프로판환의 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치인 화학식 1의 화합물;

시클로프로판환의 1 위치 및 3 위치에서의 치환기의 상대 입체 배치가 트랜스 배치인 화학식 1의 화합물;

시클로프로판환의 1 위치 및 3 위치에서의 치환기의 상대 입체 배치가 시스 배치인 화학식 1의 화합물;

시클로프로판환의 3 위치에서의 치환기의 이중 결합의 상대 입체 배치가 Z 배치인 화학식 1의 화합물;

시클로프로판환의 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환의 1 위치 및 3 위치에서의 치환기의 상대 입체 배치가 트랜스 배치인 화학식 1의 화합물;

시클로프로판환 상의 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환의 1 위치 및 3 위치에서의 치환기의 상대 입체 배치가 시스 배치인 화학식 1의 화합물;

시클로프로판환 상의 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환의 1 위치 및 3 위치에서의 치환기의 상대 입체 배치가 트랜스 배치이고, 시클로프로판환의 3 위치에서의 치환기의 이중 결합의 상대 입체 배치가 Z 배치인 화학식 1의 화합물;

시클로프로판환 상의 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환의 1 위치 및 3 위치에서의 치환기의 상대 입체 배치가 시스 배치이고, 시클로프로판환의 3 위치에서의 치환기의 이중 결합의 상대 입체 배치가 Z 배치인 화학식 1의 화합물;

시클로프로판환 상의 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환의 1 위치 및 3 위치에서의 치환기의 상대 입체 배치가 트랜스 배치인, 이성질체가 풍부한 화학식 1의 화합물;

시클로프로판환 상의 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환의 1 위치 및 3 위치에서의 치환기의 상대 입체 배치가 트랜스 배치인, 80％ 이상의 이성질체를 함유하는 화학식 1의 화합물;

시클로프로판환 상의 1 위치의 절대 입체 배치가 R 배치이고, 시클로프로판환의 1 위치 및 3 위치에서의 치환기의 상대 입체 배치가 트랜스 배치인, 90％ 이상의 이성질체를 함유하는 화학식 1의 화합물.

본 발명의 화합물은, 예를 들면 이하에 나타내는 제조 방법에 의해 제조할 수 있다. 하기 화학식 2로 표시되는 알코올 화합물을 하기 화학식 3으로 표시되는 카르복실산 화합물 또는 그의 반응성 유도체(예를 들면, 산 할라이드, 산 무수물 등)과 반응시키는 방법.

상기 반응은 통상 축합제 또는 염기의 존재하에 용매 중에서 행해진다.

축합제의 예는 디시클로헥실카르보디이미드 및 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드 히드로클로라이드를 포함한다.

염기의 예는 트리에틸아민, 피리딘, N,N-디에틸아닐린, 4-디메틸아미노피리딘, 디이소프로필에틸아민 등과 같은 유기 염기를 포함한다.

용매의 예는 벤젠, 톨루엔 및 헥산 등과 같은 탄화수소; 디에틸에테르 및 테 트라히드로푸란 등과 같은 에테르; 및 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소 등을 포함한다

반응 시간은 통상 5분 내지 72시간의 범위 내이다.

반응 온도는 통상 -20℃ 내지 100℃(단, 사용하는 용매의 비점이 100℃ 미만인 경우에는 -20℃ 내지 용매의 비점)의 범위 내이고, 바람직하게는 -5℃ 내지 100℃(단, 사용하는 용매의 비점이 100℃ 미만인 경우에는 -5℃ 내지 용매의 비점)의 범위 내이다.

상기 반응은 화학식 2의 알코올 화합물 대 화학식 3의 카르복실산 화합물 또는 그의 반응성 유도체의 임의의 몰비율에서 수행할 수 있으나, 1몰 대 1몰의 비율 또는 그 부근이 바람직하다.

축합제 또는 염기는 임의의 비율, 통상 화학식 2의 알코올 화합물 1몰에 대하여 1몰 내지 과잉량, 바람직하게는 1몰 내지 5몰의 범위로 사용될 수 있다. 축합제 또는 염기는 화학식 3의 카르복실산 화합물 또는 그의 반응성 유도체의 종류에 따라 적합하게 선택된다.

반응이 종료된 후, 본 발명의 화합물은 반응 혼합물을 여과한 후 여액을 농축시키거나 또는 반응 혼합물을 물에 첨가한 후 유기 용매로 추출하고 추출물을 농축시키는 것과 같은 통상적인 후처리 조작을 실시함으로써 단리시킬 수 있다. 단리된 본 발명의 화합물은 크로마토그래피, 증류 등으로 추가로 정제할 수 있다.

화학식 2의 알코올 화합물은, 예를 들면 EP 0196156 A1호에 기재되어 있고, 상기 특허 문헌에 기재된 방법에 따라 제조할 수 있다.

화학식 3의 카르복실산 화합물은, 예를 들면 문헌[Agr. Biol. Chem., 34, 1119(1970)]에 기재되어 있고, 상기 문헌에 기재된 방법에 따라 제조할 수 있다.

본 발명의 화합물에 의해 방제되는 유해 생물의 예는 곤충, 진드기 등과 같은 절지 동물을 포함한다. 구체적인 예를 하기에 기술한다.

인시목(Lepidoptera):

이화명나방(Chilo suppressalis), 흑명나방(Cnaphalocrocis medinalis), 화랑곡나방(Plodia interpunctella) 등과 같은 명나방과(Pyralidae), 담배거세미나방(Spodoptera litura), 멸강나방(Pseudaletia separata), 도둑나방(Mamestra brassicae)등과 같은 밤나방과(Noctuidae), 배추흰나비(Pieris rapae) 등과 같은 흰나비과(Pieridae), 애모무뉘잎말이나방(Adoxophyes orana) 등과 같은 잎말이나방과(Tortricidae), 심식나방과(Carposinidae), 굴나방과(Lyonetiidae), 독나방과(Lymantriidae), 무늬밤나방(Autographa), 거세미나방(Agrotis segetum), 검거세미밤나방(Agrotis ipsilon) 등과 같은 거세미밤나방속(Agrotis spp.), 왕담배나방속(Helicoverpa spp.), 담배나방속(Heliothis spp.), 배추좀나방(Plutella xylostella), 줄점팔랑나비(Parnara guttata), 옷좀나방(Tinea pellionella), 거미줄옷좀나방(Tineola bisselliella) 등;

파리목(Diptera):

빨간집모기(Culex pipiens pallens), 작은빨간집모기(Culex tritaeniorhynchus) 등과 같은 집모기과(Calicidae), 이집트숲모기(Aedes aegypti), 흰줄숲모기(Aedes albopictus) 등과 같은 숲모기속(Aedes spp.), 중국얼 룩날개모기(Anopheles sinensis)등과 같은 학질모기(Anopheles), 깔다구과(Chironomidae), 집파리(Musca domestica), 왕큰집파리(Muscina stabulans), 딸집파리(Fannia canicularis) 등과 같은 집파리과(Muscidae), 검정파리과(Calliphoridae), 쉬파리과(Sarcophagidae), 씨고자리파리(Hylemya platura), 고자리파리(Delia antiqua) 등과 같은 꽃파리과(Anthomyiidae), 과실파리과(Tephritidae), 초파리과(Drosophilidae), 나방파리과(Psychodidae), 벼룩파리과(Phoridae), 먹파리과(Simuliidae), 등에과(Tabanidae), 침파리과(Stomoxyidae), 등에모기과(Ceratopogonidae) 등;

바퀴목(Blattodea):

독일바퀴(Blattella germanica), 먹바퀴(Periplaneta fuliginosa), 미국바퀴(Periplaneta americana), 이질바퀴(Periplaneta brunnea), 동양바퀴(Blatta orientalis) 등;

벌목(Hymenoptera):

개미과(Formicidae), 왕벌과(hornet), 말벌과(Vespidae), 벌목과(bethylid wasp), 무잎벌(Athalia rosae japonensis) 등과 같은 잎벌과(Tenthredinidae);

벼룩목(Aphaniptera):

개벼룩(Ctenocephalides canis), 고양이벼룩(Ctenocephalides felis), 사람벼룩(Pulex irritans) 등;

이목(Anoplura):

이(Pediculus humanus), 프티루스 퓨비스(Phthirus pubis), 머릿 니(Pediculus humanus humanus), 몸니(Pediculus humanus corporis) 등;

흰개미목(Isoptera):

흰개미(Reticulitermes speratus), 집흰개미(Coptotermes formosanus) 등;

노린재목(Hemiptera):

애멸구(Laodelphax striatellus), 벼멸구(Nilaparvata lugens), 흰등멸구(Sogatella furcifera) 등과 같은 멸구과(Delphacidae), 끝동매미충(Nephotettix cincticeps), 두점끝동매미충(Nephotettix virescens) 등과 같은 매미충과(Deltocephalidae), 진디(Aphididae), 노린재과(Pentatomidae), 가루이과(Aleyrodidae), 밀깍지벌레과(Coccidae), 방패벌레과(Tingidae), 나무이과(Psyllidae) 등;

딱정벌레목(Coleoptera):

애수시렁이(Attagenus japonicus), 애알락수시렁이(Anthrenus verbasci), 서부 옥수수 근충(Diabrotica virgifera), 남부 옥수수 근충(Diabrotica undecimpunctata howardi) 등과 같은 옥수수뿌리벌레속(Diabrotica spp.), 구리풍뎅이(Anomala cuprea), 애풍뎅이(Anomala rufocuprea) 등과 같은 풍뎅이과(Scarabaeidae), 어리쌀바구미(Sitophilus zeamais), 벼물바구미(Lissorhoptrus oryzophilus), 면화바구미(Anthonomus gradis gradis), 팥바구미(Callosobruchuys chienensis) 등과 같은 바구미과(Curculionidae), 갈색거저리(Tenebrio molitor), 거짓쌀도둑거저리(Tribolium castaneum) 등과 같은 거저리과(Tenebrionidae), 벼잎벌레(Oulema oryzae), 벼룩잎벌레(Phyllotreta striolata), 오이잎벌 레(Aulacophora femoralis) 등과 같은 잎벌레과(Chrysomelidae), 빗살수염벌레과(Anobiidae), 이십팔점박이무당벌레(Epilachna vigintioctopunctata) 등과 같은 무당벌레속(Epilachna spp.), 가루나무좀과(Lyctidae), 개나무좀과(Bostrychidae), 하늘소과(Cerambycidae), 청딱지개미반날개(Paederus fuscipes) 등;

총채벌레목(Thysanoptera):

오이총채벌레(Thrips palmi), 꽃노랑총채벌레(Frankliniella occidentalis), 하와이총채벌레(Thrips hawaiiensis) 등;

메뚜기목(Orthoptera):

땅강아지과(Gryllotalpidae), 메뚜기과(Acrididae) 등;

진드기목(Acarina):

집먼지진드기(Dermatophagoides farinae), 세로무늬먼지진드기(Dermatophagoides ptrenyssnus) 등과 같은 응애과(Epidermoptidae), 긴털가루진드기(Tyrophagus putrescentiae), 둥근가루진드기(Aleuroglyphus ovatus) 등과 같은 가루응애과(Acaridae), 글리시파구스 프리바투스(Glycyphagus privatus), 고기진드기(Glycyphagus domesticus), 가는다리고기진드기(Glycyphagus destructor) 등과 같은 고기진드기과(Glycyphagidae), 발톱진드기(Cheyletus malaccensis), 굵은발톱진드기(Cheyletus fortis) 등과 같은 발톱진드기과(Cheyletidae), 먼지응애과(Tarsonemidae), 마루진드기과(Chortoglyphidae), 하플로크토니이다에(Haplochthoniidae), 점박이응애(Tetranychus urticae), 차응애(Tetranychus kanzawai), 귤응애(Panonycbus citri), 사과응애(Panonychus ulmi) 등과 같은 잎응 애과(Tetranychidae); 및 작은소참진드기(Haemaphysalis longicornis)와 같은 참진드기(Ixodidae) 등.

본 발명의 유해 생물 방제제는 본 발명의 화합물 자체일 수 있거나, 통상 본 발명의 화합물의 제형일 수 있다.

제형의 예는 오일 용액, 유화성 농축물, 수화제, 유동성 제형(예를 들면, 수성 현탁액 및 수성 에멀젼), 분진, 과립, 에어로졸, 가열에 의해 휘발가능한 제형(예를 들면, 모기향, 전기 가열용 모기-매트 및 흡액 심지가 있고 가열에 의해 휘발가능한 제형), 가열 훈증제(예를 들면, 자체 연소형 훈증제, 화학 반응형 훈증제 및 다공성 세라믹판 훈증제), 비가열 휘발성 제형(예를 들면, 수지 휘발성 제형 및 함침된 종이 휘발성 제형), 발연 제형(예를 들면, 연무), ULV 제형 및 독성 미끼를 포함한다.

제형은, 예를 들면 하기 방법에 의해 제조할 수 있다.

(1) 본 발명의 화합물을 액상 및/또는 기체상 담체와 혼합하고 계면활성제 및 다른 제형용 보조제를 임의로 첨가하는 방법;

(2) 본 발명의 화합물을 분말형 고체상 담체와 혼합하고 계면활성제 및 다른 제형용 보조제를 임의로 첨가하는 방법; 및

(3) 성형된 고체상 담체에 본 발명의 화합물을 함침시키거나; 본 발명의 화합물을 분말형 고체상 담체와 혼합하고 계면활성제 및 다른 제형용 보조제를 임의로 첨가하고 생성된 혼합물을 성형하는 방법.

본 발명의 화합물의 함량은 제형의 종류에 따라 다르지만, 통상 본 발명의 화합물을 0.001 내지 95 중량％ 함유할 수 있다.

제형에 사용되는 담체의 예는 점토류(예를 들면, 카올린 점토, 규조토, 합성 수화 산화규소, 벤토나이트, 후바사미 점토(Fubasami clay) 및 산성 점토), 활석 등, 세라믹, 다른 무기 광물질(예를 들면, 견운모, 석영, 황, 활성탄, 탄산칼슘, 수화 산화규소 및 몬모릴로나이트) 및 화학 비료(예를 들면, 암모늄 술페이트, 암모늄 포스페이트, 암모늄 니트레이트, 우레아 및 암모늄 클로라이드)와 같은 고체상 담체; 물, 알코올(예를 들면, 메탄올 및 에탄올), 케톤(예를 들면, 아세톤 및 메틸 에틸 케톤), 방향족 탄화수소(예를 들면, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 메틸나프탈렌 및 페닐크실릴에탄), 지방족 탄화수소(예를 들면, 헥산, 시클로헥산, 케로센 및 가스 오일), 에스테르(예를 들면, 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트), 니트릴(예를 들면, 아세토니트릴 및 이소부티로니트릴), 에테르(예를 들면, 디이소프로필 에테르 및 디옥산), 산 아미드(예를 들면, N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드), 할로겐화 탄화수소(디클로로메탄, 트리클로로에탄 및 사염화탄소), 디메틸 술폭시드 및 식물유(예를 들면, 대두유, 면실유)와 같은 액상 담체; 및 클로로플루오로카본 가스, 부탄 가스, LPG(액화 석유 가스), 디메틸 에테르 및 이산화탄소 가스와 같은 기체상 담체를 포함한다.

계면활성제의 예는 알킬 술페이트 에스테르, 알킬 술포네이트 염, 알킬아릴술포네이트 염, 알킬 아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌화 알킬 아릴 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 다가 알코올 에스테르 및 당 알코올 유도체를 포함한다.

다른 제형용 보조제의 예는 고착제, 분산제 및 안정화제, 통상적으로 카제 인, 젤라틴, 다당류(예를 들면, 전분, 아라비아검, 셀룰로오스 유도체 및 알긴산), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 합성 수용성 중합체(예를 들면, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐피롤리돈), 폴리아크릴산, BHT(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀) 및 BHA(2-tert-부틸-4-메톡시페놀 및 3-tert-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물)을 포함한다.

모기향용 고체 담체의 예는 목재 분말 및 제충국 찌꺼기와 같은 조 식물 분말 및 타부(Tabu) 분말(후박나무의 분말), 전분 또는 글루텐과 같은 결합제의 혼합물을 포함한다.

전기 가열용 모기 매트용 성형 고체 담체의 예는 면 린터의 압밀 소섬유 및 펄프와 면 린터의 혼합물의 판을 포함한다.

자체 연소형 훈증제용 고체상 담체의 예는 니트레이트, 니트라이트, 구아니딘 염, 염소산칼륨, 니트로셀룰로오스, 에틸셀룰로오스 및 목재 분말과 같은 발열 연소제, 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염, 디크로메이트 및 크로메이트와 같은 열분해 자극제, 칼륨 니트레이트와 같은 산소원, 멜라닌 및 밀가루 전분과 같은 연소 보조제, 규조토와 같은 벌크 충전제 및 합성 접착제와 같은 결합제를 포함한다.

화학 반응형 훈증제의 고체상 담체의 예는 알칼리 금속 술파이드, 폴리술파이드, 수소술파이드 및 산화칼슘과 같은 발열제, 탄소질 물질, 철 카바이드 및 활성화 점토와 같은 촉매제, 아조디카르본아미드, 벤젠술포닐 히드라지드, 디니트로소펜타메틸렌 테트라아민, 폴리스티렌 및 폴리우레탄과 같은 유기 발포제 및 천연 및 합성 섬유와 같은 충전제를 포함한다.

비가열 휘발성 제형용 고체상 담체의 예는 열가소성 수지, 및 여과지 및 일 본지와 같은 종이를 포함한다.

독성 미끼용 기재 물질의 예는 곡물 분말, 식물유, 당 및 결정성 셀룰로오스와 같은 미끼 성분, 디부틸 히드록시톨루엔 및 노르디히드로구아이아레트산과 같은 산화방지제, 디히드로아세트산과 같은 보존제, 고추가루 분말과 같은 어린이 및 애완동물이 잘못 섭취하는 것을 방지하는 물질, 및 치즈향, 양파향 및 땅콩 오일과 같은 유해 생물 유인 향을 포함한다.

본 발명의 유해 생물 방제 방법은 보통 유해 생물 또는 유해 생물이 생식하는 장소에 본 발명의 화합물의 유효량을 함유하는 본 발명의 유해 생물 방제제를 시용함으로써 수행된다.

본 발명의 유해 생물 방제제 제형은, 예를 들면 하기 방법으로 시용된다.

(1) 유해 생물 또는 유해 생물이 생식하는 장소에 제형을 시용;

(2) 물과 같은 용매로 희석시킨 용액의 형태로 제형을 유해 생물 또는 유해 생물이 생식하는 장소에 시용(이와 같은 경우, 희석된 용액 중의 활성 성분의 농도는 보통 0.1 내지 10000 ppm임), 또는

(3) 유해 생물이 생식하는 장소에서 제형을 가열함으로써 활성 성분을 휘발.

이들 방법은 제형의 종류, 시용 장소 등에 따라 적절하게 선택할 수 있다.

어느 방법에서도, 시용할 본 발명의 화합물의 양은 본 발명의 유해 생물 방제제의 특정 형태, 시용 시간, 장소 및 방법, 유해 생물의 종류, 피해 등에 따라 적절하게 선택할 수 있다. 보통, 평면 상에 시용되는 경우, 그 양은 1㎡ 당 1 내지 10,000 mg이고, 공간에 적용되는 경우, 그 양은 1㎥ 당 0.1 내지 5,000 mg이다.

본 발명의 유해 생물 방제제는 다른 살충제, 살선충제, 살진균제, 제초제, 식물 성장 조절제, 기피제, 공력제, 비료 및/또는 토양 개량제와 함께 또는 혼합하여 사용할 수 있다.

살충제 및 살진드기제의 활성 성분의 예는 하기를 포함한다.

페니트로티온, 펜티온, 디아지논, 클로로피리포스, 아세페이트, 메티다티온, 디술포톤, DDVP, 술프로포스, 시아노포스, 디옥사벤조포스, 디메토에이트, 펜토에이트, 말레티온, 트리클로르폰, 아진포스-메틸, 모노크로토포스 및 에티온과 같은 유기인 화합물;

BPMC, 벤푸라카르브, 프로폭수르, 카르보술판, 카르바릴, 메토밀, 에티오펜카르브, 알디카르브, 옥사밀 및 페노티오카르브와 같은 카르바메이트 화합물;

에토펜프록스, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 펜프로파트린, 사이퍼메트린, 퍼메트린, 사이할로트린, 델타메트린, 시클로프로트린, 플루발리네이트, 비펜트린, 2-메틸-2-(4-브로모디플루오로메톡시페닐)프로필 (3-페녹시벤질) 에테르, 트랄로메트린, 실라플루오펜, d-페노트린, 사이페노트린, d-레스메트린, 아크리나트린, 사이플루트린, 테플루트린, 트랜스플루트린, 테트라메트린, 알레트린, d-프라메트린, 프랄레트린, 엠펜트린 및 5-(2-프로피닐) 푸르푸릴 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트와 같은 피레트로이드 화합물;

니트로이미다졸리딘 유도체; 아세타미프리드와 같은 N-시아노아미딘 유도체; 엔도술판, γ-BHC 및 1,1-비스(클로로페닐)-2,2,2-트리클로로에탄올과 같은 염소화 탄화수소 화합물; 클로르플루아주론, 테플루벤주론 및 플루페녹수론과 같은 벤조일 페닐우레아 화합물; 페닐피라졸 화합물; 메톡사디아존; 브로모프로필레이트: 테트라디폰; 치노메티오나트; 피리다벤; 펜피록시메이트; 디아펜티우론; 테부펜피라드; 테트라낙틴, 디낙틴 및 트리낙틴과 같은 폴리낙틴 컴플렉스; 피리미디펜; 밀베멕틴; 아바멕틴; 이버멕틴; 및 아자디라크틴.

기피제의 예는 3,4-카란디올, N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1-메틸프로필 2-(2-히드록시에틸)-1-피페리딘카르복실레이트, p-멘탄-3,8-디올, 히솝유와 같은 식물성 에센셜 오일 등을 포함한다.

공력제의 예는 비스(2,3,3,3-테트라클로로프로필) 에테르(S-421), N-(2-에틸헥실)비시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2,3-디카르복시이미드(MGK-264) 및 5-((2-(2-부톡시에톡시)에톡시)메틸)-6-프로필-1,3-벤조디옥솔(피페로닐 부톡시드)를 포함한다.

이하, 제조예, 제형예 및 시험예 등에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 예로 한정되지 않는다.

우선, 본 발명의 화합물의 제조예를 나타낸다.

제조예

질소 분위기하에 7 ml의 무수 디클로로메탄 중의 0.20 g의 4-프로파르길-2,3,5,6-테트라플루오로벤질 알코올, 0.17 g의 (1R)-트랜스-3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산, 0.022 g의 4-디메틸아미노피리딘의 혼합물에 0.21 g의 N,N-디시클로헥실카르보디이미드를 첨가하여 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 그 후, 반응 혼합물을 여과하고, 여액을 감압하에 농축하였다. 얻어진 잔사를 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 적용하여 하기 화학식 A로 표시되는 4-프로파르길-2,3,5,6-테트라플루오로벤질(1R)-트랜스-3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트(이하, 본 발명의 화합물 (A)라 함) 0.26 g(2-시아노-1-프로페닐기의 이중 결합에 관한 이성질체의 비율: Z/E= 약 2/1)을 얻었다.

<화학식 A>

다음으로, 제형예를 기술한다. 부는 중량 기준이다.

제형예 1

65부의 크실렌 중의 20부의 본 발명의 화합물 (A)의 용액에 15부의 소르폴(Sorpol) 3005X(도호 케미칼 인터스트리사(Toho Chemical Industry Co., LTD.)의 등록 상표명)를 첨가하고, 혼합물을 교반하여 완전히 혼합하여 유화가능한 농축물을 얻었다.

제형예 2

40부의 본 발명의 화합물 (A)에 5부의 소르폴 3005X를 첨가하고, 혼합물을 교반하여 완전히 혼합하였다. 혼합물에 32부의 카르플렉스(Carplex) #80(합성 수화 실리카, 시오노기사(Shionogi ＆ Co., Ltd.)의 등록 상표명) 및 23부의 300-메쉬 규조토를 첨가하고, 생성된 혼합물을 주스 믹서로 완전히 혼합하여 수화제를 얻었다.

제형예 3

1.5부의 본 발명의 화합물 (A), 1부의 도꾸실(Tokusil) GUN(합성 수화 실리카, 도꾸야마 코포레이션(Tokuyama Corp.) 제조), 2부의 레악스(Reax) 85A(나트륨 리그닌술포네이트, 웨스트바코 케미칼즈(Westvaco chemicals) 제조), 30부의 벤토나이트 후지(Bentonite Fuji)(벤토나이트, 호준사(Hojun Co.) 제조) 및 65.5부의 쇼꼬잔(Shokozan) A 점토(카올린 점토, 쇼꼬잔 고교쇼사(Shokozan Kogyosho Co.) 제조)의 혼합물을 완전히 분쇄하였다. 생성된 혼합물에 물을 첨가하고, 혼합물을 혼련하고 피스톤-과립기로 과립화하고 건조시켜 1.5％의 과립을 얻었다.

제형예 4

10부의 본 발명의 화합물 (A), 10부의 페닐크실릴에탄 및 0.5부의 수미두르(Sumidur) L-75(수미카 바이엘 우레탄사(Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) 제조의 톨릴렌디이소시아네이트)의 혼합물을 20부의 10％ 아라비아검 수용액에 첨가하고, 호모믹서로 교반하여 평균 입도가 20 ㎛인 에멀젼을 얻었다. 이에 2부의 에틸렌 글리콜을 첨가하고, 60℃의 수조 상에서 24시간 동안 교반하여 마이크로캡슐 슬러리를 얻었다. 한편, 0.2부의 크산탄 검 및 1.0부의 비검(Veegum) R(산요 케미칼사(Sanyo Chemical Co., Ltd.) 제조의 알루미늄 마그네슘 실리케이트)을 56.3부의 이온 교환수에 분산시켜 증점제 용액을 얻었다. 42.5부의 상기 마이크로캡슐 슬러리 및 57.5부의 증점제 용액을 혼합하여 마이크로캡슐화 제형을 제공하였다.

제형예 5

10부의 본 발명의 화합물 (A) 및 10부의 페닐크실릴에탄의 혼합물을 20부의 10％ 폴리에틸렌 글리콜 수용액에 첨가하고, 혼합물을 호모믹서로 교반하여 평균 입도가 3 ㎛인 에멀젼을 얻었다. 한편, 0.2부의 크산탄검 및 1.0부의 비검 R(산요 케미칼 코,. 리미티드 제조의 알루미늄 마그네슘 실리케이트)을 58.8부의 이온 교환수 중에 분산시켜 증점제 용액을 얻었다. 40부의 상기 에멀젼 및 60부의 증점제 용액을 혼합하여 유동성 제형을 제공하였다.

제형예 6

5부의 본 발명의 화합물 (A), 3부의 카르플렉스 #80(합성 수화 이산화규소의 미세 분말, 시오노기 앤드 코., 리미티드의 상표명), 0.3부의 PAP(모노이소프로필 포스페이트 및 디이소프로필 포스페이트의 혼합물) 및 91.7부의 300-메쉬 활석의 혼합물을 주스 믹서로 교반하여 분진을 얻었다.

제형예 7

10부의 디클로로메탄 중의 0.1부의 본 발명의 화합물 (A)의 용액을 89.9부의 탈취 케로센과 혼합하여 오일 용액을 얻었다.

제형예 8

1부의 본 발명의 화합물 (A), 5부의 디클로로메탄 및 34부의 탈취 케로센의 용액을 에어로졸 용기에 넣었다. 용기에 밸브를 부착시키고 60부의 추진제(액화 석유 가스)를 밸브를 통해 감압하에서 충전하여 오일성 에어로졸을 얻었다.

제형예 9

0.6부의 본 발명의 화합물 (A), 5부의 크실렌, 3.4부의 탈취 케로센 및 1부의 아트모스(Atmos) 300 (유화제, 아틀라스 케미칼 코.(Atlas Chemical Co.)의 상표명) 및 50부의 물의 용액을 에어로졸 용기에 넣었다. 용기에 밸브를 부착시키고 40부의 추진제(액화 석유 가스)를 밸브를 통해 감압하에서 충전하여 수성 에어로졸을 얻었다.

제형예 10

20 ml의 아세톤 중의 0.3 g의 본 발명의 화합물 (A)의 용액을 99.7 g의 모기향용 기재 물질(비율이 4:3:3인 타부 분말, 제충국 찌꺼기 및 목재 분말)과 균일하게 혼합하였다. 혼합물에 100 ml의 물을 첨가하고 생성된 혼합물을 완전히 혼련한 후, 성형하고 건조시켜 모기향을 얻었다.

제형예 11

0.8 g의 본 발명의 화합물 (A) 및 0.4 g의 피페로닐 부톡시드에 아세톤을 첨가하고 10 ml로 맞추어 용액을 제조하였다. 기재 물질(펄프 및 면 린터의 혼합물의 압밀 소섬유 판: 2.5 cm x 1.5 cm, 0.3 cm(두께))은 0.5 ml의 상기 용액으로 균일하게 함침시켜 전기 가열용 모기 매트를 얻었다.

제형예 12

97부의 탈취 케로센 중의 3부의 본 발명의 화합물 (A)의 용액을 폴리비닐 클로라이드로 제조된 용기에 채웠다. 결합제로 고화시킨 무기 분말로 제조된 흡액 심지를 삽입한 후 소성하고, 그의 상부를 히터로 가열할 수 있는 흡액 심지형 전기 가열 훈증 장치의 부분을 얻었다.

제형예 13

다공성 세라믹판(4.0 cm x 4.0 cm, 1.2 cm(두께))을 적당한 양의 아세톤 중의 100 mg의 본 발명의 화합물 (A)의 용액으로 함침시켜 가열용 훈증제를 얻었다.

제형예 14

적당한 양의 아세톤 중의 100 ㎍의 본 발명의 화합물 (A)의 용액을 여과지 스트립(2.0 cm x 2.0 cm, 0.3 mm(두께)) 상에 균일하게 도포하였다. 이후에, 아세톤을 증발시켜 실온에서 사용하기 위한 휘발제를 얻었다.

하기 시험예는 본 발명의 화합물이 유해 생물 방제제용 활성 성분으로서 유용하다는 것을 나타낸다.

시험예 1

10부의 디클로로메탄 중의 0.025부의 본 발명의 화합물 (A)의 용액을 89.975부의 탈취 케로센과 혼합하여 0.025％의 오일 용액을 얻었다.

집파리 성충(수파리 5 마리 및 암파리 5 마리)을 큐빅형 챔버(각 면이 70 cm임)에 남겨두었다. 챔버에, 상기에서 제조한 본 발명의 화합물 (A)의 0.025％의 오일 용액 0.7 ml를 버챔 한 면의 소형 창으로부터 8.8 × 10⁴ Pa의 압력에서 스프레이 건으로 분무하였다. 분무 후 2분 후에, 넉 다운된 벌레수를 카운팅하였다.

본 발명의 화합물 (A) 대신에 하기 화학식으로 표시되는 4-프로파르길- 2,3,5,6-테트라플루오로벤질(1R)-트랜스-3-(2-메틸-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트(EP0196156 A1호의 표 1 중의 화합물 2로 기재된 화합물; 이하, 비교 화합물 1이라 함)를 이용한 것을 제외하고 상기와 동일한 시험을 행하였다.

넉 다운비, 즉 분무 후 2분 후에 넉 다운된 벌레수 대 시험 벌레수의 비를 하기 표1에 나타낸다.

시험 화합물	넉 다운율(%)
본 발명의 화합물 (A)	100
비교 화합물 1	0

시험예 2

10부의 디클로로메탄 중의 0.00625부의 본 발명의 화합물 (A)의 용액을 89.99375부의 탈취 케로센과 혼합하여 0.00625％의 오일 용액을 얻었다.

집파리 성충(수파리 5 마리 및 암파리 5 마리)을 큐빅형 챔버(각 면이 70 cm임)에 남겨두었다. 챔버에, 상기에서 제조한 본 발명의 화합물 (A)의 0.00625％의 오일 용액 0.7 ml를 버챔 한 면의 소형 창으로부터 8.8 × 10⁴ Pa의 압력에서 스프레이 건으로 분무하였다. 이후에, 분무 후 10분까지, 시간에 따른 바닥에 떨어진 유해 생물의 수를 세었다. 결과로부터, 시험 유충의 90％를 바닥에 쓰러뜨리는데 필요한 시간(KT₉₀)을 계산하였다.

본 발명의 화합물 (A) 대신에 비교 화합물 1 및 하기 화학식으로 표시되는 4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질(1R)-트랜스-3-(시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트(JP2004-2363 A호에 기재된 화합물; 이하, 비교 화합물 2라 함)를 이용한 것을 제외하고 상기와 동일한 시험을 행하였다.

결과를 하기 표 2에 나타낸다.

시험 화합물	KT₉₀ (분)
본 발명의 화합물 (A)	2.0
비교 화합물 1	10 이상
비교 화합물 2	4.3

본 발명의 화합물은 유해 생물 방제제용 활성 성분으로 유용하다.

Claims

하기 화학식 1로 표시되는 에스테르 화합물.

<화학식 1>
활성 성분으로서 제1항에 기재된 화학식 1의 에스테르 화합물을 포함하는 유해 생물 방제제.
제1항에 기재된 화학식 1의 에스테르 화합물의 유효량을 유해 생물 또는 유해 생물의 생식 장소에 시용하는 것을 포함하는 유해 생물의 방제 방법.
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