BRPI0714043A2

BRPI0714043A2 - artigo óptico tendo propriedades anti-reflexo, método de fabricação de um artigo óptico tendo propriedades anti-reflexo, e, processo para obter um artigo óptico

Info

Publication number: BRPI0714043A2
Application number: BRPI0714043-6A
Authority: BR
Inventors: Frederic Arrouy; Olivier Beinat; Luc Nouvelot; Michele Thomas
Original assignee: Essilor Int
Priority date: 2006-06-28
Filing date: 2007-06-27
Publication date: 2012-12-18
Also published as: CN101512389B; KR101410433B1; KR20090021188A; US7692855B2; AU2007264948A1; BRPI0714043B8; CN101512389A; JP2009541808A; US20080002260A1; WO2008000841A3; AU2007264948B2; BRPI0714043B1; CA2655480A1; WO2008000841A2; EP2033019B1; EP2033019A2

Abstract

ARTIGO óPTICO TENDO PROPRIEDADES ANTI-REFLEXO, MéTODO DE FABRICAçãO UM ARTIGO óPTICO TENDO PROPRIEDADES ANTI-REFLEXO, E, PROCESSO PARA OBTER UM ARTIGO óPTICO A presente invenção diz respeito a um artigo óptico tendo propriedades anti-reflexo e alta resistência térmica, que compreende um substrato tendo pelo menos uma face principal coberta com um revestimento anti-reflexo de multi-camada que compreende uma pilha de pelo menos uma camada de alto índice refrativo e pelo menos uma camada de baixo índice refrativo, em que a razão: soma R~ T~ das espessuras fisicas das camadas de baixos índices refrativos do revestimento anti-reflexo/soma das espessuras fisicas das camadas de índices refrativos altos do revestimento anti-reflexo é maior do que 2,1, se a pilha anti-reflexo compreende pelo menos uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura fisica <242>100 nm que não é o revestimento anti-reflexo externa da camada, a dita relativamente camada de espessura e as camadas subjacentes não são levadas em conta no cálculo de R~ T~.

Description

"ARTIGO ÓPTICO TENDO PROPRIEDADES ANTI-REFLEXO, MÉTODO DE FABRICAÇÃO UM ARTIGO ÓPTICO TENDO PROPRIEDADES ANTI-REFLEXO, E, PROCESSO PARA OBTER UM ARTIGO ÓPTICO" FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

1. Campo da invenção

A invenção diz respeito a um artigo óptico que compreende um substrato revestido com um revestimento anti-reflexo transparente de multi-camadas (AR) tendo uma resistência térmica melhorada e boa resistência a abrasão, em particular em lentes oftalmológicas, e um método de fabricação de um tal artigo óptico.

2. Descrição relatada da técnica

Esta é uma prática comum na técnica cobrir pelo menos uma superfície principal de um substrato de lentes, tal como em lentes oftalmológicas ou lentes em branco, com diversos revestimentos para comunicar às lentes finalizadas as propriedades mecânicas ou ópticas adicionais ou melhoradas. Estes revestimentos são indicados no geral como revestimentos funcionais.

Deste modo, é prática usual cobrir pelo menos uma superfície principal de um substrato de lentes, tipicamente feita de um material de vidro orgânico, com sucessivamente, partida a partir de uma superfície dos substratos de lentes, um revestimento resistente ao impacto (iniciador resistente ao impacto), um revestimento resistente a abrasão e/ou arranhão (revestimento duro), um revestimento anti-reflexo e, opcionalmente, um revestimento superior anti-sujeira. Outros revestimentos tal como um revestimento polarizado, um revestimento fotocrômico ou corante também pode ser aplicado em uma ou ambas superfícies dos substratos de lentes.

Um revestimento anti-reflexo é definido como um revestimento, que melhora as propriedades anti-reflexo de um artigo óptico quando depositado nesta superfície. Esta reflexão de luz reduz à interface artigo-ar em uma faixa relativamente ampla do espectro visível.

Os revestimentos anti-reflexo são bem conhecidos e classicamente compreende uma pilha de mono-camada ou multi-camada de materiais dielétricos tal como SiO2, SiO, Al2O3, MgF2, LiF, Si3N4, TiO2, ZrO2, Nb2O5, Y2O3, HfO2, Sc2O3, Ta2O5, Pr2O3, e misturas destes. Estes são geralmente inorgânicos por natureza.

Também é conhecido que os revestimentos anti-reflexo preferivelmente são revestimentos de multi-camadas que compreendem alternativamente camadas de índices refrativos altos (HI) e camadas de baixos índices refrativos (LI).

Também é conhecido intercalar uma subcamada entre o substrato e a primeira camada anti-reflexo a fim de melhorar resistência de abrasão e/ou arranhão do dito revestimento e sua adesão ao substrato.

No geral, os revestimentos anti-reflexo clássicos (AR) tem uma resistência ao calor satisfatória até cerca de 70°C. Acima desta temperatura, quebras podem aparecer na pilha AR, em particular na superfície do substrato do artigo óptico, que prejudica o revestimento AR. No presente Pedido de Patente, a temperatura pelo qual as quebras são iniciadas serão observadas em um artigo ou revestimento que é denominado a temperatura crítica (Tc).

No caso de substratos de vidro orgânicos (resina sintética), a deposição do revestimento anti-reflexo (opcionalmente que compreende uma subcamada) foi realizado através do processo de temperatura moderada deste modo para evitar a deterioração do substrato. Tal precaução tomada é inútil no caso de substratos de vidro minerais.

A conseqüência de um tratamento de baixa temperatura é, geralmente, no caso de substratos de vidro orgânicos, uma durabilidade inferior do revestimento AR. Além disso, os substratos de vidro orgânicos (coberto ou não coberto) tem um coeficiente de expansão térmica maior do que os materiais inorgânicos que constituem camadas ou Subcamadas do revestimento anti- reflexo. A conseqüência é que estes conduzem os artigos que podem desenvolver alta tensão. Tal tensão pode gerar quebras ou esfoliações visíveis ao olho nu no revestimento AR na crescente temperatura.

Este fenômeno é particularmente notável quando o substrato orgânico é baseado nos monômeros de dietileno glicol bis(carbonato de alila), monômeros epissulfetos (materiais tendo um índice refrativo η > 1,70), ou politiouretano (materiais tendo um índice refrativo η igual ou maior do que 1,60).

Os caminhos diferentes para melhorar a temperatura crítica de um artigo óptico pode ser observado na literatura.

O Pedido de Patente U.S. 2005/0219724 descreve um artigo óptico coberto com uma película dielétrica de multi-camada, tal como um revestimento anti-reflexo, que compreende camadas alternadas de alta (TiO2) e baixa (SiO2 embebido com uma pequena quantidade de Al2O3, η = 1,47) índices refrativos. De acordo com este documento, usando misturas de SiO2AAl2O3 em vez de SiO2 permitindo a diminuição da tensão em camadas LI, e conseqüentemente as quebras aparece a probabilidade à superfície do substrato.

A Patente Japonesa H05-011101 (Hoya Corporation) descreve a preparação do artigo óptico tendo inicialmente uma boa resistência térmica, e pelo qual a resistência ao aquecimento é mantida em um alto nível após diversos meses. Ambas características são obtidas pelo uso de uma subcamada SiO2MJ2O3 tendo um índice refrativo de 1,48 a 1,52, intercalado entre o substrato e um revestimento de multi-camada AR que compreende as camadas Hl e LI. Algumas camadas Ll são compostas de uma mistura de Ta2O5+Y203+Si02 e opcionalmente Al2O3, conduzindo os índices refrativos de 1,61 a 1,62, que são relativamente altos para uma camada LI. A subcamada particular melhora a temperatura crítica das quebras que aparecem até 100 a 105°C no estágio inicial.

A Patente Japonesa HO5-034502 é uma variante da última Patente Japonesa em que a subcamada SiO2ZAl2O3 foi substituída com uma mistura de 3 camadas de subcamada SiO2ATa2O5 /SiO2/Al2O3. A temperatura crítica do artigo óptico é aumentada a 95 a 120°C no estágio inicial com um substrato de dietilenoglicol bis(carbonato de alila).

A Patente Japonesa Hl4-122820 (Seiko Epson Corporation) descreve um substrato de revestimento duro coberto com uma subcamada SiO2 tendo uma espessura física de 89 a 178 nm (espessura óptica: 0,25 a 0,5 2 a 520 nm) e um revestimento anti-reflexo de 4 camadas Zr02/Si02/Zr02/Si02. De acordo com este documento, altas temperaturas críticas podem ser atingidas por serem capazes de balancear o espessador de revestimento e tensão entre as camadas de vários materiais. Entretanto, o parâmetro apenas que foi estudado foi a espessura da subcamada. Esta espessura deve ser tal que a razão (soma das espessuras físicas das camadas SiO2, incluindo a subcamada) / (soma das espessuras físicas das camadas ZrO2) varia de 2 a 3. As maiores razões são ditas serrem indesejáveis porque a durabilidade do revestimento AR é diminuída. Em fato, se uma subcamada tendo uma espessura física maior do que ou igual a 100 nm não são levados em conta no cálculo, a razão Ll/Hl é menor do que ou igual a 2 nos exemplos.

O Pedido de Patente Européia EP 1184685 (Hoya Corporation) descreve um elemento óptico tendo um substrato plástico e uma película AR λ/4-λ/2-λ/4 ou λ/4-λ/4-λ/2-λ/4 tendo uma boa resistência ao calor. O artigo é fornecido com uma subcamada Nb (metal de nióbio) ou subcamada SiO2 a fim de promover adesividade entre o substrato plástico e a película AR. Existem duas condições para atingir uma boa resistência ao calou: i) o uso de uma camada específica de λ/2, que deve ser uma película equivalente contendo pelo menos três camadas e tendo um índice refrativo a partir de 1,80 a 2,40; ii) ainda a camada numerada da película equivalente deve ser uma camada S1O2.

O Pedido de Patente Européia EP 1184686 (Hoya Corporation) descreve um elemento óptico que compreende um substrato plástico e, fornecido nesta ordem sobre ele, uma subcamada que compreende o metal de nióbio (Nb) e uma película anti-reflexo. A dita subcamada é responsável pela alta adesividade entre o substrato plástico e o revestimento anti-reflexo, bem como excelente resistência ao calor e resistência ao impacto. Uma subcamada S1O2 é mostrada para diminuir a resistência térmica do elemento óptico.

Uma pilha anti-reflexo comercialmente disponível que é a temperatura resistente também é conhecida. Neomultidiafal nMD, fornecido por Essilor, é um revestimento de 4 camadas ZrCySiCVZrCVSiC^ com os espessadores respectivos 12, 54, 28 e 102 nm. É depositado na ordem de um substrato ORMA® (substrato de policarbonato de Essilor com base no monômero CR-39®) coberto com um revestimento anti-abrasão. O artigo óptico resultante tem uma temperatura crítica de 110°C. Entretanto, um artigo óptico coberto em ambas laterais com esta pilha anti-reflexo comercial tem um meio de reflexão luminosa do fator Rv na faixa visível (380 a 780 nm) tão alto quanto 2,3% (1,15% por face). SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Uma primeira visão desta invenção é fornecida em um artigo óptico transparente que compreende um substrato orgânico ou de vidro mineral carregando um revestimento anti-reflexo inorgânico, preferivelmente as lentes, e mais preferivelmente em lentes oftalmológicas por óculos, tendo uma resistência melhorada ao calor e variações de temperatura, isto é, uma alta temperatura crítica, que seria uma alternativa já conhecida por artigo ópticos revestidos por AR resistente termicamente. Um tal revestimento anti-reflexo inorgânico resistente pela quebra seria particularmente interessante se aplicado na primeira face de uma lente semi-finalizada, geralmente a face da frente (convexo), porque então seria possível depositar revestindo-se por rotação, um revestimento AR na segunda face das lentes (geralmente no lado posterior) seguido pela cura e temperatura elevada sem alterar o AR na face da frente.

Uma segunda visão desta invenção é fornecido em um artigo óptico que carrega um tal revestimento AR com alta temperatura crítica (75 a IlO0C), sem diminuir o desempenho óptico e mecânico do dito artigo, tal como desempenho na cor e anti-reflexo, capacidade de limpeza, adesão das camadas ao substrato, resistência à abrasão e resistência a corrosão.

Especialmente, o artigo óptico deve ter uma boa resistência para imersão em água quente seguida pelas solicitações da superfície mecânica.

Além disso, estes meios da reflexão luminosa do fator Rv seria tão baixo quanto possível. Além disso, a temperatura crítica seria mantida em um alto nível ainda depois de um longo período.

Uma outra visão desta invenção é fornecido um processo de fabricação do artigo definido acima, que pode ser facilmente integrada na cadeia de fabricação clássica e evitaria o aquecimento do substrato. A deposição das camadas podem ser realizadas em uma temperatura que varia de 20°C a 30°C.

Os inventores observaram que estes problemas podem ser resolvidos pela otimização de uma razão de (total espessador físico de camadas de índice de refração baixa da pilha anti-reflexo) / (total espessador físico de camadas de alto índice de refração da pilha anti-reflexo), ou uma razão levemente diferente quando a pilha AR compreende pelo menos uma camada Ll tendo uma espessura física > 100 nm que não é a camada externa a pilha AR. Comparado com as pilhas anti-reflexo clássicas tendo uma tal razão baixa, as pilhas anti-reflexo inventivas tem maiores razões e maiores temperaturas críticas, durante a exibição no mesmo período de alta resistência à abrasão.

A presente invenção diz respeito a um artigo óptico tendo propriedades anti-reflexo que compreende um substrato tendo pelo menos uma face principal revestida com um revestimento anti-reflexo de multi- camada que compreende uma pilha de pelo menos uma camada de alto índice refrativo e pelo menos uma camada de baixo índice refrativo, em que:

- cada camada refrativa de índice baixo tem um índice refrativo de 1,55 ou menos,

- cada camada refratária de índice alto tem um índice refrativo maior do que 1,55 e não compreende pentóxido de nióbio (Nb2O5),

- a dita face principal revestida do artigo óptico tem um meio de reflexão luminosa do fator Rv < 1%, e:

(a) as camadas de baixos índices refrativos do revestimento anti-reflexo abaixo da camada externa de cada dito revestimento tem um espessador físico < 100 nm, a razão

- soma das espessuras físicas das camadas de baixos índices refrativos do revestimento anti - reflexo soma dos espessadores físicos das camadas de índices refrativos altos do revestimento anti - reflexo

é maior do que 2,1, e o revestimento anti-reflexo não compreende uma subcamada que compreende nióbio (Nb), ou:

(b) o revestimento anti-reflexo compreende:

- pelo menos uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura física > 100 nm que não é o revestimento anti-reflexo externo da camada, e

- pelo menos uma camada de alto índice refrativo e pelo menos uma camada de baixo índice refrativo, que são localizados acima da camada de índice refrativo baixo tendo uma espessura física > 100 nm e não sendo o revestimento anti-reflexo externo da camada que é ainda a partir do substrato, e a razão soma das espessuras físicas das camadas de baixos índices refrativos do revestimento anti - reflexo

Ji^ --——--—

soma dos espessadores físicos das camadas de índices refrativos altos do revestimento anti - reflexo

é maior do que 2,1, com a condição de que as camadas do revestimento anti- reflexo levados em conta para o cálculo da dita razao Rf sao apenas as camadas localizadas acima da camada de índice refrativo baixa tendo uma espessura física > 100 nm e não sendo o revestimento anti-reflexo externo da camada que é ainda a partir do substrato.

É um outro objeto da presente invenção que fornece um método da fabricação do artigo óptico acima, que compreende as etapas de:

- fornecimento de um artigo óptico tendo duas faces principais,

- formação de pelo menos uma face principal do dito artigo óptico um revestimento anti-reflexo tal como descrito acima, opcionalmente que compreende uma subcamada,

em que as camadas do revestimento anti-reflexo são depositadas pela deposição à vácuo.

Já um outro objeto da presente invenção é fornecido um processo para obter um artigo óptico que compreende um substrato tendo pelo menos uma face principal revestida com um revestimento anti-reflexo de multi-camada e tendo uma temperatura crítica de 75°C, em que o dito revestimento anti-reflexo exibe uma razão Rt maior do que 2,1, com as condições acima, Rt sendo tal como definido acima.

Um objeto adicional da presente invenção é o uso de uma razao Rp maior do que 2,1 em um revestimento anti-reflexo de multi-camada depositado em pelo menos uma face principal do substrato de um artigo óptico, para obter um artigo óptico tendo uma temperatura crítica de 75°C, com as condições acima, Rt sendo tal como definido acima.

Outros objetos, características e vantagens da presente invenção tornará aparente da seguinte descrição detalhada. Será entendido, entretanto, que a descrição detalhada e os exemplos específicos, enquanto indicam as formas de realização específicas da invenção, são dadas apenas pelo meio da ilustração, visto que várias mudanças e modificações dentro do espírito e escopo da invenção tornará aparente aqueles habilitados na técnica a partir desta descrição detalhada.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO E FORMAS DE REALIZAÇÃO PREFERIDAS

Os termos "compreende" (e qualquer variação gramatical deste, tal como "compreendem" e "que compreende"), "tem" (e qualquer variação gramatical deste, tal como "têm" e "tendo"), "contém" (e qualquer variação gramatical deste, tal como "que contém" e "contendo"), e "inclui" (e qualquer variação gramatical deste, tal como "incluir" e "incluindo") são verbos de ligação de extremidade aberta. Estes são usados para especificar a presença de características declaradas, inteiras, etapas ou componentes ou grupos destes, mas não impedindo a presença ou adição de uma ou mais outras características, inteiras, etapas ou componentes ou grupos destes. Como um resultado, um método, ou uma etapa em um método, que "compreende," "tem," "contém," ou "inclui" uma ou mais etapas ou elementos possuem aquela uma ou mais etapas ou elementos, mas não limitado aos que possuem apenas aquela uma ou mais etapas ou elementos.

A não ser de outra maneira indicada, todos os números ou expressão referidas as quantidades de ingredientes, condições de reação, etc. usadas neste são entendidas como modificadas em todos os exemplos pelo termo "cerca de".

Neste, o termo "lentes" significa uma lente orgânica ou de vidro mineral, que compreende um substrato de lente que pode ser revestida com um ou mais revestimentos de várias naturezas.

Quando o artigo óptico compreende um ou mais revestimentos de superfície, o termo "depositar uma camada no artigo óptico" significa que uma camada é depositada no revestimento externo do artigo óptico.

Os termos revestimento AR e a pilha AR tem o mesmo significado.

Pela camada externa do revestimento anti-reflexo, este é o meio da camada do revestimento anti-reflexo que é ainda a partir do substrato.

Pela camada mais interna do revestimento anti-reflexo, este é o meio da camada do revestimento anti-reflexo que é fechada ao substrato.

Pela camada interna do revestimento anti-reflexo, este é o meio qualquer da camada do revestimento anti-reflexo exceto por uma camada externa do dito revestimento AR.

Por "sob uma camada 1/abaixo de uma camada 2", será entendido que a camada 2 ainda é a partir do substrato do que a camada 1 é.

Por "na camada 1 /acima uma camada 2", será entendido que a camada 2 é fechada ao substrato do que a camada 1 é.

Na presente invenção, o revestimento anti-reflexo é projetado com uma razão Rt tão alto quanto possível de modo como para aumentar a resistência a temperatura do artigo óptico. Atualmente, uma conexão foi estabelecida entre a temperatura crítica e a razão Rt mencionada acima.

Sem desejar estar ligado por qualquer teoria particular, o requerente acredita que as quebras nas pilhas AR são iniciadas dentro de uma camada de alto índice refratário. A fim de tornar-se visível, as quebras devem propagar dentro do revestimento AR e tem seu tamanho aumentado. Uma hipótese que pode ser formulada, sem que o requerente seja relatado neste, é que as camadas Ll tem maior resistência de alongamento do que as camadas Hl, e pode limitar as quebras se sua espessura for suficiente. Como uma conseqüência, se é necessário ter uma alta razão de espessura física RT, que é calculada na pilha AR total a não ser na camada interna Ll de 100 nm ou mais está presente na pilha AR. Atualmente, se uma camada de alta espessura Ll (maior do que 100 nm) está presente dentro do revestimento anti-reflexo, este pode bloquear a propagação das quebras. Neste caso, a razão Rt será calculada na parte superior da pilha, isto é, sem levar em conta a alta dita camada de espessura Ll e as camadas sob repouso. Se diversas altas camadas de espessuras Ll são presentes, Rt é calculado na parte da pilha localizada acima da camada do índice refrativo baixo do espessador tendo uma espessura física de > 100 nm e não sendo o revestimento anti-reflexo externa da camada que é ainda a partir do substrato.

Uma outra hipótese que pode ser formulada, sem o requerente ser relatado neste, é que a estrutura de pilhas ópticas, em particular a razão do espessador físico de cada material, tem uma influência na condição de tensão da pilha. A mais alta, a tensão da compreensão (camadas Ll estão sob compressão), o melhor desempenho da temperatura crítica.

r

E notado o valor que, no presente pedido, as Subcamadas de mono-camada ou multi-camadas (que são componentes adicionais) são consideradas serem partes da pilha anti-reflexo, ainda se estes não contribuírem às propriedades anti-reflexo do artigo óptico. Conseqüentemente, a espessura de uma camada de uma subcamada opcional é levado em conta nos cálculos RT, a não ser dito as camadas sustentáveis sob uma camada refrativa de índice baixo tendo uma espessura física de > 100 nm que não é o revestimento anti-reflexo externo da camada ou a não ser dito as camadas que são uma camada refrativa de índice baixo tendo uma espessura física de > 100 nm. No último caso, as espessuras das camadas sob repouso, a camada Ll da subcamada tendo uma espessura física de > 100 nm e a camada Ll da subcamada tendo uma espessura física de > 100 nm que não são levadas em conta nos cálculos RT.

Também é notado o valor que a camada externa da pilha AR pode ser uma camada Ll tendo uma espessura de 100 nm ou mais (neste caso, este é considerado para o cálculo RT). A não ser de outra maneira observada, todas as espessuras mencionadas no presente Pedido de Patente são espessuras físicas.

Rt é preferivelmente maior do que ou igual a qualquer um dos seguintes valores: 2,15, 2,2, 2,25, 2,3, 2,35, 2,4, 2,45, 2,5, 2,75, 3, 3,5, 4.

A temperatura crítica de um artigo revestido de acordo com a invenção é preferivelmente > 75°C, mais preferivelmente > 80°C, ainda mais > 85°C e melhor > 90°C.

Como usado neste, a camada refrativa de índice baixo é pretendida significar uma camada com um índice refrativo de 1,55 ou menos, preferivelmente menor do que 1,50 e ainda menor do que 1,45, e a camada de alto índice refratário é pretendida significar uma camada com um índice refrativo maior do que 1,55, preferivelmente maior do que 1,6, mais preferivelmente maior do que 1,8 e ainda maior do que 2, ambos na referência de microondas de 550 nm. A não ser de outra maneira observada, todos os índices refrativos indicados no presente Pedido de Patente são expressados a 25°C e λ = 550 nm.

As camadas Hl são camadas de índices refrativos altos clássicos e podem compreender, sem limitação, um ou mais óxidos minerais tal como TiO2, PrTiO3, LaTiO3, ZrO2, Ta2O5, Y2O3, Ce2O3, La2O3, Dy2O5, Nd2O5, HfO2, Sc2O3, Pr2O3 ou Al2O3, ou Si3N4, bem como misturas destes, preferivelmente TiO2 ou PrTiO3. As camadas Hl podem opcionalmente conter materiais refrativos de índice baixo tal como SiO2, Obviamente, as misturas destes compostos são tais que os índices refrativos da camada resultante como é definido acima (maior do que 1,55). As camadas Hl não contém Nb2O5 e não são preparadas pela evaporação de uma mistura de compostos que compreendem Nb2O5.

O TiO2 é o material Hl mais preferido. Graças a este alto índice refrativo (n = 2,35 a 500 nm), o espessador físico das camadas Hl podem ser diminuídos e a razão Rt pode ser aumentada. Em uma forma de realização preferida, pelo menos uma camada Hl da pilha anti-reflexo compreende TiO2, preferivelmente consiste em TiO2. Este é preferivelmente depositado sob assistência iônica (IAD), que diminui esta força de tração e aumenta este índice refrativo.

De acordo com uma outra forma de realização preferida, pelo menos uma camada Hl da pilha anti-reflexo compreende PrTiO3, preferivelmente consiste em PrTiO3. Devido a esta alta resistência térmica, o material óxido é particularmente interessante. Será observado que esta alta resistência térmica também pode ser responsável por um efeito menos espetacular de uma alta razao Rj em uma temperatura critica.

As camadas Ll também são bem conhecidas e podem compreender, sem limitação, SiO2, MgF2, ZrF4, Al2O3, AlF3, quiolita (Na3Al3F 14]), criolita (Na3[AlF6]), ou misturas destes, preferivelmente SiO2 ou SiO2 embebido com Al2O3 que contribuem para aumentar a temperatura crítica da pilha. Obviamente, as misturas destes compostos são tais que os índices refrativos da camada resultante como é definido acima (menor do que ou igual a 1,55). Quando as misturas de SiO2AAl2O3 são usadas, a camada Ll preferivelmente contém de 1 a 10%, mais preferivelmente de 1 a 8% em peso de Al2O3 relativo ao peso total de SiO2 + Al2O3 na dita camada. Também uma quantidade alta de alumina é prejudicial à adesão do revestimento AR.

Por exemplo, o SiO2 embebido com 4% ou menos Al2O3 em peso, ou SiO2 embebido com 8% de Al2O3 em peso pode ser utilizado. As misturas SiO2Ml2O3 comercialmente disponíveis também podem ser utilizadas, tal como LIMA® fornecido por Umicore Materials AG (índice refrativo η = 1,48 a 1,50 em 550 nm), ou substância L5® fornecido por Merck KGaA (índice refrativo η = 1,48 a 500 nm). O material mais preferido para as camadas Ll é o SiO2 embebido com 8% de Al2O3 em peso. Este material leva à pilhas anti-reflexo com o nível mais alto da temperatura crítica, que é além disso ainda mantida após diversos meses. As ditas pilhas também são as mais compressivas.

Em uma forma de realização preferida, pelo menos uma camada Ll do revestimento anti-reflexo compreende uma mistura de SiO2 e Al2O3, preferivelmente consiste em uma mistura de SiO2 e Al2O3. Em uma outra forma de realização preferida, todas as camadas Ll do revestimento anti- reflexo (exceto a camada Ll da subcamada, se o dito revestimento anti-reflexo compreende uma subcamada tendo pelo menos uma camada LI) compreende uma mistura de SiO2 e Al2O3, preferivelmente consiste em uma mistura de SiO2 e Al2O3.

De acordo com a formas de realização preferidas da invenção, a camada externa do revestimento AR é a camada Ll depositada em uma camada Hl tal que uma razão R'T (espessador físico da camada externa do revestimento AR) / (espessador físico da última segunda camada do revestimento AR) é maior do que ou igual a 2, maior que 2,1, mais preferivelmente maior do que ou igual a 2,2, ainda mais preferivelmente maior do que ou igual a 2,5, maior do que ou igual a 3, maior do que ou igual a 3,5, e muito maior do que ou igual a 4. Geralmente, as camadas Hl tem um espessador físico que varia

de IOa 120 nm, e as camadas Ll tem um espessador físico que varia de 10 a 100 nm.

Preferivelmente, o espessador físico total do revestimento anti- reflexo é menor do que 1 micrômetro, mais preferivelmente menor do que ou igual a 500 nm e ainda menor do que ou igual a 250 nm. O espessador físico total do revestimento anti-reflexo é geralmente maior do que 100 nm, preferivelmente maior do que 150 nm.

O revestimento anti-reflexo da presente invenção pode incluir qualquer camada ou pilha de camadas que melhoram as propriedades anti- reflexos do artigo óptico finalizado em pelo menos uma porção do espectro visível, por isso o aumento da transmissão da refletância da superfície de luz e de redução.

Preferivelmente, o revestimento anti-reflexo de multi-camadas compreende pelo menos duas das camadas Ll e pelo menos duas das camadas Hl. Preferivelmente, o número total das camadas no revestimento anti-reflexo é de < 9, preferivelmente < 7.

De acordo com a forma de realização particular da invenção, o revestimento anti-reflexo não compreende quatro camadas anti-reflexos.

As camadas LI e Hl não são necessariamente alternadas na

pilha AR, embora o revestimento anti-reflexo pode compreende uma pilha alternado de índice refrativo baixo e camadas de índices refrativos altos de acordo com a forma de realização particular da invenção. Duas ou mais das camadas Hl podem ser depositadas em uma outra; duas ou mais das camadas Ll podem ser depositadas em uma outra.

Em uma forma de realização preferida, a camada externa da pilha AR de multi-camadas é a camada refrativa de índice baixo.

Opcionalmente, o revestimento anti-reflexo compreende uma subcamada. Pela "subcamada" é significado que uma camada que é geralmente utilizada para os propósitos do melhoram a da adesão ou melhora de resistência de abrasão e/ou contra aranhão. No presente Pedido de Patente, o revestimento AR compreende "camadas anti-reflexos" e opcionalmente compreende uma subcamada. A dita subcamada é considerada ser parte da pilha anti-reflexo, embora esta não referida como uma "camada anti-reflexo." Esta é intercalada entre o substrato (nu ou revestido) e a camada anti-reflexo do revestimento AR, isto é, aquela tendo um efeito significante nas propriedades AR do artigo óptico. As subcamadas geralmente tem uma alta espessura relativamente, e geralmente não fazem parte da atividade óptica anti-reflexo e geralmente não tem um efeito óptico significante. As subcamadas são algumas vezes referidas como

subcamadas, camadas subjacentes, camadas iniciadoras, camadas básicas, camadas menores, camadas de adesão, camadas secundárias ou camadas fundamentadas na literatura.

Opcionalmente, a subcamada pode ser laminada, isto é, compostas de diversas camadas. As subcamadas de mono-camada são preferidas pela subcamada de multi-camada.

A espessura da subcamada tende a ser suficiente para promover resistência à abrasão de outras camadas do revestimento anti- reflexo ao substrato. Quando presente, a subcamada é geralmente formada em um revestimento anti-abrasão e/ou arranhão.

A dita subcamada preferivelmente tem uma espessura maior do que ou igual a 75 nm, mais preferivelmente 80 nm, ainda mais preferivelmente > 100 nm, e maior > 120 nm. Esta espessura é geralmente menor do que 250 nm, preferivelmente menor do que 200 nm.

Este pode compreender um ou mais materiais convencionalmente usado para preparar as subcamadas, por exemplo um ou mais materiais dielétricos escolhidos a partir de materiais previamente descritos na presente especificação.

Preferivelmente, a subcamada é uma subcamada de mono- camada com base SiO2, mais preferivelmente livre de Al2O3. Neste caso, a dita subcamada SiO2 é considerada como uma camada refrativa de índice baixo da pilha AR. Mais preferivelmente, a subcamada é uma subcamada de mono-camada que consiste de SiO2j

Em uma outra forma de realização preferida, a subcamada é uma subcamada de multi-camada que consiste de:

- uma camada que consiste de SiO2, tendo preferivelmente a espessura maior do que ou igual a 75 nm, mais preferivelmente > 80 nm, ainda mais preferivelmente >100 nm, e maior > 120 nm; e

- em mais três camadas intercaladas entre a dita camada que consiste de SiO2 e o substrato do artigo óptico, que pode ser um substrato revestido.

Em uma outra forma de realização, a subcamada que consiste de uma camada de estanho de pelo menos um metal ou oxido metálico tendo nm de espessura ou menos, preferivelmente 5 nm de espessura ou menos.

Quando as camadas de baixos índices refrativos do revestimento anti-reflexo abaixo da camada externa de revestimento, isto é, o interior das camadas LI, cada uma tem um espessador físico <100 nm, o revestimento anti-reflexo não compreende uma subcamada que compreende metal de nióbio (Nb).

De acordo com a forma de realização particular da invenção, o revestimento anti-reflexo inventivo não compreende qualquer subcamada.

De acordo com uma outra forma de realização particular da invenção, no caso quando do revestimento anti-reflexo compreende pelo menos uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura física de > 100 nm que não é o revestimento anti-reflexo externo da camada, o revestimento anti-reflexo não compreende uma subcamada que compreende nióbio (Nb).

É bem conhecido que os artigo ópticos tendo uma tendência para criar cargas com eletricidade estática, especialmente quando estas são limpas em condições secas esfregando-se sua superfície com um pedaço de pano ou poliéster. Como uma conseqüência, estes podem atrair e fixar pequenas partículas que estão perto das lentes, tal como pós, tão longo quanto a carga remanescente das lentes.

É conhecido na técnica por incluir pelo menos uma camada condutiva eletricamente dentro de uma pilha anti-reflexo a fim de conferir às propriedades anti-estáticas das lentes revestidas anti-reflexo. Esta ajuda em dissipar rapidamente as cargas. Os substratos cobertos com uma pilha AR incluindo uma camada condutiva eletricamente foi descrito, por exemplo, no Pedido de Patente Internacional WO 01/55752 e Patente Européia EP 0834092,

O artigo óptico da invenção pode ser retribuído anti-estático através da incorporação de pelo menos uma camada condutiva eletricamente r

dentro da pilha AR. E preferivelmente depositado na subcamada opcional ou uma camada anti-reflexo da pilha AR.

Pelo "anti-estático", é significado a propriedade de não reter e/ou desenvolvimento de uma carga eletrostática apreciada. Um artigo é geralmente considerado ter propriedades anti-estáticas aceitáveis quando o pó não é atraído ou fixo ou pequenas partículas depois ser esfregado com um pano apropriado.

A capacidade de um vidro esvaziar na carga estática criado pela esfregação com um pano ou qualquer outro processo de geração de eletrocarga estática (carga aplicada pela coroa...) pode ser quantificada pela medição do período requerido para a dita carga ser dissipada. Deste modo, os vidros anti-estáticos tem um período de descarga na ordem de 100 milissegundos, enquanto os vidros estáticos tem um período de descarga na ordem de diversos décimos de segundos.

A camada condutiva eletricamente da invenção pode ser localizada em qualquer lugar no revestimento AR, fornecida para não prejudicar significantemente as propriedades anti-reflexo do revestimento. Esta pode ser a camada íntima do revestimento AR, isto é, a camada do revestimento AR que é fechada ao substrato do artigo óptico, ou uma camada externa do revestimento AR, isto é, a camada do revestimento AR que é ainda a partir do substrato do artigo óptico, ou qualquer camada interna do revestimento AR. E preferivelmente posicionada sob uma camada refrativa de índice baixo.

A camada condutiva eletricamente tende a ser suficientemente fina de modo a não prejudicar a transparência do revestimento anti-reflexo. Geralmente, esta espessura varia de 0,1 a 150 nm, e maior de 0,1 a 50 nm, dependendo desta natureza. A espessura menor do que 0,1 nm não é deixada geralmente para obter uma condutividade elétrica suficiente, enquanto a espessura maior do que 150 nm não é deixada geralmente para obter a transparência requerida e propriedades de absorção frágeis.

A camada condutiva eletricamente é preferivelmente a partir de um condutivo eletricamente e material altamente transparente. Em um tal caso, esta espessura preferivelmente varia de 0,1 a 30 nm, mais preferivelmente de 1 a 20 nm e ainda mais de 1 a 10 nm.

O dito condutivo eletricamente e material altamente transparente é preferivelmente um óxido metálico escolhido a partir de óxidos de índio, óxidos de estanho, óxidos de zinco e misturas destes. O óxido de índio-estanho (In2OsiSn, óxido de índio embebido com estanho) e óxido de estanho (In2O3) são preferidos. De acordo com a forma de realização mais preferida da invenção, o condutivo eletricamente e a camada transparente opticamente compreende o óxido de índio-estanho, preferivelmente é uma camada de óxido de índio-estanho, abreviado como ITO.

Geralmente, a camada condutiva eletricamente contribui com as propriedades anti-reflexo e é a camada de alto índice refratário do revestimento AR. Exemplos são as camadas a partir de um condutivo eletricamente e material altamente transparente tal como as camadas ITO.

A camada condutiva eletricamente também pode ser uma camada metálica nobre muito fina, tipicamente de menos do que 1 nm de espessura, preferivelmente menos do que 0,5 nm de espessura.

O artigo óptico da presente invenção preferivelmente é um artigo óptico transparente, mais preferivelmente a lentes, que podem ser finalizadas ou semi-finalizadas, e ainda mais preferivelmente em lentes ofitalmológicas. As lentes também podem ser uma lente polarizada ou uma lente fotocrômica.

As lentes finalizadas são definidas como as lentes obtidas nesta forma definitiva, tendo ambas as suas faces principais alisadas ou fundidas à geometria requerida. É geralmente produzida pelas derramando-se as composições polimerizáveis entre dois moldes que apresentam as geometrias de superfície requeridas e então polimerizando-as.

As lentes semi-finalizadas são definidas como as lentes tendo apenas uma destas faces principais (geralmente a face frontal das lentes) alisadas ou fundidas à geometria requerida. A face remanescente, preferivelmente a face posterior das lentes, foi então finalizado pela superfície á forma desejada.

De acordo com a invenção, o artigo óptico compreende um substrato, preferivelmente transparente, em vidro mineral ou orgânico tendo as faces frontais e posteriores principais, pelo menos uma pelo qual foi revestida com o revestimento anti-reflexo inventivo de multi-camada. Ambas as faces principais do artigo óptico podem ser revestidas com um revestimento anti-reflexo de acordo com a invenção.

No caso das lentes, a face posterior (costas) (geralmente a face côncava) do substrato é a face dos substratos das lentes que, no uso, está mais próximo do olho do usuário. A face frontal (geralmente a face convexa) dos substratos de lentes é a face dos substratos de lentes que, no uso, está mais afastado do olho do usuário.

O substrato pode ser feito de vidro mineral ou vidro orgânico, preferivelmente o vidro orgânico (substrato de polímero). Os vidros orgânicos podem ser feitos de qualquer material correntemente usado por lentes orgânicas oftalmológicas, por exemplo, materiais termoplásticos tal como policarbonatos e poliuretanos termoplásticos ou materiais termofixos (reticulados) tal como aqueles obtidos pela polimerização de derivados de alila tal como os cabornatos de alila de polióis lineares, ou alifáticos ramificados ou aromáticos, tal como etileno glicol bis(carbonato de alila), dietileno glicol bis(carbonato de 2-metila), dietileno glicol bis(carbonato de alila), etileno glicol bis(2-clorocarbonato de alila), trietileno glicol bis(carbonato de alila), 1,3-propanodiol bis(carbonato de alila), propileno glicol bis(2-etilcarbonato de alila), 1,3-butenodiol bis(carbonato de alila), 1,4- butenodiol bis(2-bromocarbonato de alila), dipropileno glicol bis(carbonato de alila), trimetileno glicol bis(2-etilcarbonato de alila), pentametileno glicol bis(carbonato de alila), isopropileno bisfenol-A bis(carbonato de alila), acrilatos de poli(met) e copolímeros com base em substratos, tal como substratos obtidos pela polimerização de metacrilatos de alquila, em particular metacrilatos de alquila C1-C4 tal como acrilato de (met)metila e acrilato de (met)etila, substratos que compreendem polímeros (met)acrílicos e derivados de copolímeros de bisfenol-A, acrilatos de (met)polietoxilado aromático tal como os acrilatos de di(met)bisfenolato polietoxilado, acrilatos de politio(met), poliuretanos termofixos, poliuretanos, poliepóxidos, poliepissulfetos, bem como copolímeros destes e misturas destes.

Os substratos particularmente recomendados são policarbonatos, em particular substratos obtidos pela polimerização ou copolimerização de dietileno glicol bis(carbonato de alila), vendido sob o nome comercial CR-39® por PPG INDUSTRIES (ORMA® ESSILOR lens).

Entre outros substratos recomendados são os substratos obtidos pela polimerização de monômeros tio(met)acrílicos, tal como aquele divulgado no Pedido de Patente francês FR 2734827.

Os substratos podem ser obviamente obtidos pelas misturas polimerizadas dos monômeros acima. Pelo (co)polímero, é significado um copolímero ou polímero. Pelo (met)acrilato, é significado um acrilato ou metacrilato.

Os substratos orgânicos preferidos são aqueles tendo um coeficiente de expansão térmica que varia de 50, IO"6 0C"1 a 180, IO"6 0C"1, preferivelmente de 100, IO"6 0C"1 a 180, IO"6 0C"1.

O revestimento AR pode ser formado em um substrato nu ou no revestimento externo da camada do substrato se o substrato é revestido com o revestimentos de superfície.

De acordo com a invenção, o artigo óptico pode compreender um substrato revestido com várias camadas de revestimento, escolhidas a partir de, sem limitação, um revestimento resistente ao impacto (iniciador resistente ao impacto), um revestimento resistente a abrasão e/ou arranhão (revestimento duro), um revestimento polarizado, um revestimento fotocrômico, um revestimento de tintura, um revestimento superior anti- sujeira.

O revestimento AR é preferivelmente formado no revestimento resistente ao impacto ou um revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão.

Em uma forma de realização da invenção, pelo menos uma superfície principal dos substratos das lentes é revestido com sucessivamente, a partida a partir de uma superfície dos substratos das lentes, um revestimento resistente ao impacto (iniciador resistente ao impacto), um revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão (revestimento duro), o revestimento anti- reflexo inventivo e um revestimento superior anti-sujeira.

Em uma outra forma de realização da invenção, pelo menos uma superfície principal dos substratos das lentes é revestido com sucessivamente, a partida a partir de uma superfície dos substratos das lentes, um revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão (revestimento duro), o revestimento anti-reflexo inventivo e um revestimento superior anti-sujeira.

O iniciador resistente ao revestimento de impacto que pode ser usado na presente invenção pode ser qualquer revestimento tipicamente usado para melhorar a resistência do impacto de um artigo óptico finalizado. Também, este revestimento geralmente intensifica a adesão, se presente, no revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão no substrato do artigo óptico finalizado. Pela definição, um iniciador resistente ao revestimento de impacto é um revestimento que melhora a resistência do impacto do artigo óptico finalizado como comparado com o mesmo artigo óptico mas sem a resistência iniciadora do revestimento de impacto. Os revestimentos base de resistente ao impacto típicos são revestimentos baseados em (met)acrílicos e revestimentos baseados em poliuretano. Os revestimentos de resistente ao impacto baseados em (Met)acrílico são, entre outros, debatidos nas Pat. U.S. N°. 5.015.523 e 6.503.631 considerando revestimentos de resina de poliuretano com base termoplástico e reticulado que são debatidos inter alia, na Pat. Japonesa N°. 63-141001 e 63-87223, Pat. Ep. N°. 0404111 e Pat. U.S.N°. 5.316.791,

Em particular, o iniciador resistente ao revestimento de impacto de acordo com a invenção pode ser a partir da composição de látex tal como um látex poli(met)acrílico, um látex de poliuretano ou um látex de poliéster.

Entre as composições de iniciador resistente ao revestimento de impacto baseado em (met)acrílico preferido aqui pode ser citado as composições baseadas em acrilato de polietileno glicol(met) tal como, por exemplo, diacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de polietileno glicol (200), diacrilato de polietileno glicol (400), di(met) acrilato de polietileno glicol (600), bem como acrilatos de uretano (met) e misturas destes.

Preferivelmente o iniciador resistente ao revestimento de impacto tem uma temperatura de transição de vidro (Tg) de menos do que 30°C. Entre as composições do iniciador resistente ao revestimento de impacto preferidos, aqui pode ser citado o látex acrílico comercializado sob o nome de Acrilic látex A-639 por Zeneca e látex de poliuretano comercializado sob o nome W-240 e W-234 por Baxenden Chemicals.

Em uma forma de realização preferida, o iniciador resistente ao revestimento de impacto também pode incluir uma quantidade efetiva de um agente de ligação a fim de promover a adesão do revestimento iniciador ao revestimento de substrato óptico e/ou resistente a arranhão. Os mesmos agentes de ligação, nas mesmas quantidades, como para as composições de revestimento resistente à abrasão e/ou resistente a arranhão descritos abaixo, podem ser usados com as composições de revestimento resistente ao impacto.

A composição do iniciador resistente ao revestimento de impacto pode ser aplicado nos substratos das lentes usando qualquer método clássico tal como revestimento por rotação, imersão, ou fluxo.

A composição do iniciador resistente ao revestimento de impacto pode ser simplesmente secada ou opcionalmente pré-curada antes da moldagem do substrato óptico. Dependendo da natureza da composição do iniciador resistente ao revestimento de impacto, a cura térmica, a cura UV ou uma combinação de ambas possam ser usadas.

A espessura do iniciador resistente ao revestimento de impacto, depois da cura, tipicamente varia de 0,05 a 30 μιη, preferivelmente 0,5 a 20 μηι e mais particularmente de 0,6 a 15 μιη, e ainda mais 0,6 a 5 μιτι.

A superfície do artigo em que o iniciador resistente ao revestimento de impacto é depositado e pode ser opcionalmente submetido a uma etapa de pré-tratamento físico ou químico pretendido para melhorar a adesão, por exemplo um tratamento de plasma descarregado de alta freqüência, um tratamento de plasma de descarga incandescência, um tratamento de coroa, um tratamento de suporte de elétron, um tratamento de suporte de íon, um tratamento de solvente ou um tratamento ácido ou de base (NaOH).

Qualquer composição de revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão óptico conhecido pode ser usado para formar o revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão da invenção. Deste modo, a composição de revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão pode ser uma composição curável UV e/ou térmica.

Pela definição, um revestimento resistente a abrasão e/ou arranhão é um revestimento que melhora a resistência à abrasão e/ou arranhão do artigo óptico finalizado como comparado ao mesmo artigo óptico mas dentro do revestimento contra abrasão e/ou arranhão. As composições de revestimentos preferidas são os revestimento com base em (met)acrilatos. O termo (met)acrilato significa metacrilato ou acrilato.

O componente principal das composições de revestimento com base em (met)acrilato pode ser escolhido a partir dos (met)acrilatos monofuncionais e (met)acrilatos multifuncionais tal como (met)acrilatos di- funcionais; (met)acrilatos tri-funcionais; (met)acrilatos tetra-funcionais, (met)acrilatos penta-fiincionais, (met)acrilatos hexa-funcionais.

Os exemplos dos monômeros que podem ser usados como componentes principais das composições de revestimento com base em (met)acrilato são:

• (met)acrilatos monofuncionais: metacrilato de alila, acrilato de 2-etoxietila, metacrilato de 2-etoxietila, acrilato de caprolactona, metacrilato de isobornila, metacrilato de laurila, monometacrilato de polietileno glicol.

· (met)acrilatos di-funcionais: diacrilato de 1,4-butanodiol,

diacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de polietileno glicol, diacrilato de tetraetileno glicol, dimetacrilato de polietileno glicol, diacrilato de polietileno glicol, diacrilato de bisfenol A etoxilado, diacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de tripropileno glicol, diacrilato de neopentil glicol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de dietileno glicol.

• (met)acrilatos tri-funcionais: trimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de pentaeritritol, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, trimetacrilato de trimetilolpropano.

· Tetra por hexa(met)acrilatos: pentaacrilato de

dipentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado, ésteres de pentaacrilatos.

Outros revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão preferidos são revestimento contendo silício, especialmente aqueles obtidos pela cura de uma composição precursora incluindo silanos ou um hidrolisados destes, preferivelmente epoxissilanos, e mais preferivelmente os epoxialcoxissilanos debatidos em FR 2702486 (EP 0614957), WO 94/10230, US 4.211.823 e US 5.015.523.

Uma composição particularmente preferida por um

revestimento resistente a abrasão e/ou arranhão é debatidos em FR 2702486. A dita composição preferida compreende um hidrolisado de um epoxitrialcoxissilano e dialquildialcoxissilano, enchedores minerais coloidais e uma quantidade catalítica de um catalisador de cura com base em alumínio, o remanescente da composição sendo essencialmente compreendido dos solventes tipicamente usados para a formulação destas composições. Um tensoativo também é preferivelmente adicionado na composição de modo a melhorar a qualidade óptica do depósito.

Especialmente as composições de revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão com base em epoxialcoxissilano preferido são aqueles que compreendem como os principais constituintes de um hidrolisado de γ- glicidoxipropil trimetoxissilano (GLYMO) como o componente epoxitrialcoxissilano, um hidrolisado de dimetildietoxissilano (DMDES) como o componente dialquildialcoxissilano, sílica coloidal e uma quantidade catalítica de acetilacetonato de alumínio.

A fim de melhorar a adesão do revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão do iniciador resistente ao revestimento de impacto, uma quantidade efetiva de pelo menos um agente de ligação pode ser adicionado à composição de revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão. O agente de ligação preferido é uma solução pré-condensada de um epoxialcoxissilano e um alcoxissilano insaturado, preferivelmente que compreende uma ligação dupla etilênica terminal.

Exemplos de epoxialcoxissilanos são GLYMO, γ- glicidoxipropil-pentametildisiloxano, γ-glicidoxipropil-metila- diisopropenoxissilano, γ-glicidoxipropil-metila-dietoxissilano, γ-

glicidoxipropildimetil-etoxissilano, γ-glicidoxipropil-diisopropil-etoxissilano e y-glicidoxipropil-bis(trimetilsilóxi) metilsilano. O epoxialcoxissilano preferido é GLYMO.

O alcoxissilano insaturado pode ser um vinilsilano, um

alilsilano, um silano acrílico ou um metsilano acrílico.

Exemplos de vinilsilanos são viniltris (2-metoxietóxi) silano, viniltrisisobutoxissilano, viniltriterc-butoxissilano, viniltrifenoxissilano, viniltrimetoxissilano, viniltriisopropoxissilano, viniltrietoxissilano, vinil- triacetoxissilano, vinilmetildietoxissilano, vinilmetildiacetoxissilano, vinilbis (trimetilsilóxi) silano e vinildimetoxietoxissilano.

Exemplos de alilsilanos são aliltrimetoxissilano, alquiltrietoxissilano e aliltris(trimetilsilóxi)silano.

Exemplos de silanos acrílicos são 3-acriloxipropiltris (trimetilsilóxi) silano, 3-acriloxi-propiltrimetoxissilano, acriloxi-propilmetil- dimetoxi-silano, 3-acriloxipropil-metilbis (trimetilsilóxi) silano, 3- acriloxipropil-dimetilmetoxissilano, N-(3-acrilóxi-2-hidroxipropil)-3-

aminopropiltrietoxissilano.

Exemplos de metsilanos acrílicos são 3-metacriloxipropiltris (vinildimetoxilsilóxi) silano, 3-metacriloxipropiltris (trimetilsilóxi) silano, 3- metacriloxipropiltris (metoxietóxi) silano, 3-metacriloxi-propila- trimetoxissilano, 3 -metacriloxipropil-pentametil-disiloxano, 3 -met- acriloxipropil-metildimetoxissilano, 3-metacriloxi-propilmetil-dietoxi-silano, 3-metacriloxipropil-dimetil-metoxissilano, 3-metacriloxi-propila-

dimetiletoxissilano,3-metacriloxi-propenil-trimetoxi-silano e 3-metacrilóxi- propilbis (trimetilsilóxi) metilsilano.

O silano preferido é o acriloxipropil-trimetoxissilano.

Preferivelmente, as quantidades de epoxialcoxissilanos e alcoxissilanos insaturados usados para a preparação do agente de ligação são tal que a razão de peso:

peso de epoxialcoxissilano

K=-

peso de alcoxissilano insaturado

verificar a condição 0,8 < R < 1,2.

O agente de ligação preferivelmente compreende pelo menos 50% em peso do material sólido dos epoxialcoxissilanos e alcoxissilanos insaturados e mais preferivelmente pelo menos 60% em peso. O agente de ligação preferivelmente compreende menos do que 40% em peso do solvente líquido água e/ou orgânico, mais preferivelmente menos do que 35% em peso.

A expressão "peso do material sólido de epoxialcoxissilanos e alcoxissilano insaturados" significa o extrato seco teoricamente daqueles

silanos que é a unidade de peso calculada Qk Si 0(4.k)/2 onde Q é o grupo orgânico que carrega o epóxi ou grupo insaturado e Qk Si 0(4.k)/2 que vem de Qk Si R'0(4-k) onde Si-R1 reage para formar Si-OH hidrólise. k é um inteiro de 1 a 3 e é preferivelmente igual a 1. R' é preferivelmente um grupo alcóxi tal como OCH3.

Os solventes de água e orgânico referidos acima vem daqueles

que foram inicialmente adicionados na composição do agente de ligação e a água e álcool resultando da hidrólise e condensação dos alcoxissilanos presentes na composição do agente de ligação.

Os métodos de preparação preferidos para o agente de ligação

compreende:

1) misturação de alcoxissilanos;

2) hidrolisação de alcoxissilanos, preferivelmente pela adição de um ácido, tal como ácido clorídrico;

3) agitação da mistura;

4) opcionalmente a adição de um solvente orgânico;

5) adição de um ou diversos catalisadores tal como acetilacetonato de alumínio; e

6) agitação (duração típica: durante a noite). Tipicamente, a quantidade do agente de ligação introduzido na composição de revestimento resistente a arranhão representa 0,1 a 15% em peso do peso da composição total, preferivelmente 1 a 10% em peso.

A composição do revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão pode ser aplicada, geralmente no iniciador resistente ao revestimento de impacto ou no substrato usando qualquer método clássico tal como rotação, imersão ou revestimento de fluxo.

A composição do revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão pode ser simplesmente secada ou opcionalmente pré-curada antes da aplicação de um revestimento subseqüente anti-reflexo. Dependendo da natureza a composição do revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão, a cura térmica, cura UV ou uma combinação de ambas podem ser usadas.

A espessura do revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão, depois da cura, usualmente varia de 1 a 15 μιη, preferivelmente de 2 a 6 μηι, preferivelmente de 3 a 5 μηι.

Antes da deposição da subcamada opcional e da camada anti- reflexo no substrato, que pode ser revestido, por exemplo com um revestimento resistente a abrasão e/ou arranhão, a superfície do dito substrato revestido opcionalmente é preferivelmente submetido a um pré-tratamento pretendido para aumentar a adesão das camadas. Como uma etapa de tratamento, um método de plasma descarregado de alta freqüência, um método de plasma descarregada de incandescência, um tratamento de coroa, um bombardeio com espécies energéticas, por exemplo um método de suporte de elétron ou um método de suporte de íon ("Pré-limpeza de íon" ou "IPC") pode ser utilizado. Os tais pré-tratamentos são usualmente realizados sob vácuo. Um pré-tratamento ácido ou de base também pode ser usado.

Pelas espécies energéticas, estas espécies são significadas com uma energia que varia de 1 a 150 eV, preferivelmente de IOa 150 eV, e mais preferivelmente de 40 a 150 eV. As espécies energéticas podem ser espécies químicas tal como íons, radicais, ou espécies tal como fótons ou elétrons.

Graças a este tratamento de limpeza, a limpeza da superfície

r

do substrato é otimizada. Um tratamento por bombardeio iônico é preferido. E também possível submeter pelo menos uma camada da subcamada opcional ou pelo menos uma camada anti-reflexo pelo tal tratamento da preparação de superfície antes da deposição da camada subseqüente.

A camada de revestimento superior anti-sujeira que pode ser usada na presente invenção é um revestimento superior da energia de baixa superfície. Podem ser depositados em pelo menos parte do revestimento inventivo AR, preferivelmente na superfície total de revestimento.

O revestimento superior anti-sujeira é definido como um revestimento de superfície hidrofóbico e/ou oleofóbico. Uma preferivelmente usada nesta invenção é aquela que reduz a energia de superfície do artigo por menos do que 20 mJ/m2. A invenção tem um interesse particular quando

usado em um revestimento superior anti-sujeira tendo uma energia de

2 2 superfície de menos do que 14 mJ/m e ainda mais menos do que 12 mJ/m '

Os valores de energia de superfície referidos acima são calculados de acordo com o método Owens Wendt, descrito no seguinte documento: Owens, D. K.; Wendt, R. G. "Estimation of the superface force energy of polymers", J. Appl. Polym. Sei. 1969, 51, 1741-1747.

O revestimento superior anti-sujeira de acordo com a invenção é preferivelmente de natureza orgânica. Pela natureza orgânica, é significado uma camada que é compreendida de pelo menos 40% em peso, preferivelmente pelo menos 50% em peso dos materiais orgânicos, relativo ao peso total da camada do revestimento. Um revestimento superior anti-sujeira preferido é a partir do material de revestimento líquido que compreende pelo menos um composto fluorado.

Os revestimentos de superfície hidrofóbicos e/ou oleofóbicos mais freqüentemente compreendem os compostos baseados em silano carregando os grupos fluorados, em particular grupos de perfluorocarbono ou perfluoropoliéter. Pelo caminho do exemplo, os compostos de silazano, polissilazano ou silicona são mencionados, que compreendem um ou mais grupos contendo flúor tal como aquele mencionado agora acima. Tais compostos foram amplamente debatidos na prévia técnica, por exemplo nas Patentes U.S. 4410563, EP 0203730, EP 749021, EP 844265 e EP 933377.

anti-sujeira consiste na deposição dos compostos carregando os grupos fluorados e grupos Si-R, o R representando um grupo -OH ou um precursor destes, tal como -Cl, -NH2, -NH- ou -O-alquil, preferivelmente um grupo alcóxi. Tais compostos podem realizar, na superfície em que estes são depositados, diretamente ou após a hidrólise, as reações de polimerização e/ou reticulados com os grupos reativos pendentes.

carregando pelo menos um grupo selecionado de hidrocarbonetos fluorados, perfluorocarbonos, poliéteres fluorados tal como F3C-(OC3F6)2^O-(CF2)2- (CH2)2-O-CH2-Si(OCH3)3 e perfluoropoliéteres, em perfluoropoliéteres particulares.

OR

em que n = 5, 7, 9oulleRé um grupo alquila, tipicamente um grupo alquila

C1-C io tal como metila, etila e propila;

CF3CH2CH2 SiCl3;

Um método clássico para formar um revestimento superior

Os compostos fluorados preferidos são silanos e silazanos

Entre fluorossilanos aqui pode ser citado o compostos das

fórmulas:

OR

CF3-CF2--CH2CH2--SiCI3

e Cl

F

F'/ F F

\ /R

Si

ι

Cl

em que η' = 7 ou 9 e R como é definido acima.

As composições contendo compostos de fluorossilanos também úteis para a fabricação dos revestimentos superior hidrofóbico e/ou oleofóbico são debatidos em U.S. 6.183.872. Tais composições compreendem fluoropolímeros orgânicos contendo silício representado pela fórmula geral abaixo e tendo um número médio de peso molecular de 5x102 a IxlO5.

Rf-(OCF2CF2CF2)a-f-OCFCF2-(OCF2)c

CF3 Jb

(OCF2CF2)d-OCF-(CF2)e-f-CH2-Ο-

ΙΟ

15

(CH2)1 Si—(R1)m \ (R2)3-m

em que Rf representa um grupo perfluoroalquila, Z representa um átomo de flúor ou um grupo de trifluorometila, a, b, c, d e, e cada uma representa independentemente 0 ou um igual inteiro ou maior do que 1, fornecido que a +b+c+d+e não é menos do que 1 e ordem das unidades repetidas em parêntese pelos subscritos a, b, c, d, e, que ocorre na fórmula acima não é limitada ao mostrado; Y representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila contendo 1 a 4 átomos de carbono; X representa um átomo de hidrogênio, bromo ou iodo; R1 representa um grupo hidroxila ou um grupo substituinte hidrolisado; R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo de hidrocarbono mono valente; 1 representa 0, 1 ou 2; m representa 1, 2 ou 3; e n" representa um igual total ou maior do que 1, preferivelmente igual ou maior do que 2.

Outras composições preferidas para a formação do revestimento da superfície hidrofóbica e/ou oleofóbico são aquelas contendo os compostos que compreendem grupos de poliéteres fluorados, em grupos de perfluoropoliéteres particulares. Uma classe preferida particular das composições contendo os grupos de poliéteres fluorados é debatido em US 6.277.485. O revestimento superior anti-sujeira de US 6.277.485 são pelo menos parcialmente revestimentos curados que compreendem um siloxano fluorado preparado pela aplicação de uma composição de revestimento (tipicamente na forma de uma solução) que compreende pelo menos um silano fluorado da seguinte fórmula:

Rf-

-R1-SiY3^R2x

em que Rf é um grupo de poliéter de polifluoro monovalente ou bivalente; R1 é um grupo alquileno bivalente, grupo arileno, ou combinações destes, opcionalmente contendo um ou mais grupos de heteroátomos ou funcionais e opcionalmente substituído com átomos de haleto, e preferivelmente contendo 2 a 16 átomos de carbono; R2 é um menor grupo alquila (isto é, um grupo alquila CrC4); Y é um átomo haleto, um menor grupo alcóxi (isto é, um grupo alcóxi Ci-C4, preferivelmente, um grupo metóxi ou etóxi), ou um menor grupo acilóxi (isto é, -OC(O)R3 em que R3 é um grupo alquila Cj-C4); xéOou 1; ey é 1 (Rf é monovalente) ou 2 (Rf é bivalente). Os compostos adequados tipicamente tem um peso molecular (número médio) de pelo menos cerca de 1000, preferivelmente, Y é um menor grupo alcóxi e Rf é um grupo de poliéter de perfluoro.

As composições comerciais para a fabricação dos revestimentos superiores anti-sujeira que são as composições KYl30® e KP 801 M® comercializados por Shin-Etsu Chemical e a composição OPTOOL DSX® (uma resina com base em flúor que compreende porções de perfluoropropileno) comercializado por Daikin Industries. OPTOOL DSX® é o material de revestimento mais preferido para os revestimentos superiores anti-sujeira.

O material de revestimento líquido para a formação do revestimento superior anti-sujeira da invenção pode compreender um ou mais dos compostos acima citados. Preferivelmente, tais compostos ou misturas dos compostos são líquidos ou podem ser retribuídos líquidos pelo aquecimento, deste modo sendo um estado adequado para a deposição.

As técnicas de deposição para um tal revestimento superior anti-sujeira são muito diversas, incluindo deposição de fase líquida tal como revestimento de imersão, revestimento de rotação (centrifugação), revestimento de pulverização, ou deposição de fase de vapor (evaporação à vácuo). Pelo qual, a deposição por rotação ou revestimento de imersão é preferido.

Se o revestimento superior anti-sujeira é aplicado sob uma forma líquida, pelo menos um solvente é adicionado ao material de revestimento de modo a preparar uma solução de revestimento líquido com uma concentração e viscosidade adequada para o revestimento. A deposição é seguida pela cura.

Nesta conexão, os solventes preferidos são solventes fluorados e alcanóis tal como metanol, preferivelmente solventes fluorados. Exemplos dos solventes fluorados inclui qualquer molécula orgânica parcialmente ou totalmente fluorada tendo uma cadeia de carbono com cerca de 1 a cerca de átomos de carbono, tal como alcanos fluorados, preferivelmente derivados de perfluoro e óxidos de éter fluorado, preferivelmente óxidos de éter perfluoroalquil alquila, e misturas destes. As alcanos fluorados, perfluoro- hexano ("Demnum" de DAIKIN Industries) podem ser usados. Como os óxidos de éter fluorado, os éteres de perfluoroalquil metílicos podem ser usados, por exemplo éter nonafluoro-isobutil metílico, éter nonafluorobutil metílico ou misturas destes, tal como a mistura comercial vendida por 3M sob o nome comercial HFE-7100. A quantidade do solvente na solução do revestimento preferivelmente varia de 80 a 99,99% em peso. Os artigos ópticos de acordo com a invenção tem valores Rm e Rv baixos, Tv alto e muito boa resistência à abrasão, que pode ser medida de acordo com um teste Bayer realizado de acordo com o padrão ASTM F735- 94. Estes estão livres de defeitos ópticos tal como quebras; variações resistentes de temperatura, que é especialmente útil quando as capacidades de expansão do substrato e a película AR são muito diferentes. Além disso, os artigo ópticos de acordo com a invenção tem propriedades diferentes da adesão das camadas da pilha AR ao substrato. A adesão pode ser avaliada usando o teste de sopro nx10, definido no WO 99/49097.

Preferivelmente, o fator de reflexão significa Rm na faixa visível (400 a 700 nm) de um artigo óptico revestido em ambas laterais com o revestimento inventivo AR é de < 2%, mais preferivelmente < 1,5%, ainda mais < 1% e ainda maior < 0,8%. De acordo com a forma de realização mais preferida da invenção, o artigo óptico tem um valor Rm que varia de 0,7 a 0,8.

Preferivelmente, o fator de reflexão significa Rm na faixa visível (400 a 700 nm) na face principal de um artigo óptico que é revestido com o revestimento inventivo AR é de < 1%, mais preferivelmente < 0,75%, ainda mais < 0,5% e ainda maior < 0,4%. De acordo com a forma de realização mais preferida da invenção, a dita face principal do artigo óptico tem um valor Rm que varia de 0,35 a 0,4.

Preferivelmente, o meio luminoso de reflexão do fator Rv na faixa visível (380 a 780 nm) de um artigo óptico revestido em ambas laterais com o revestimento inventivo AR é de < 2%, mais preferivelmente < 1,5%, ainda mais < 1% e ainda maior < 0,8%. De acordo com a forma de realização mais preferida da invenção, o artigo óptico tem um valor Rm que varia de 0,7 a 0,8.

Preferivelmente, o meio luminoso de reflexão do fator Ry na faixa visível (380 a 780 nm) na face principal de um artigo óptico que é revestido com o revestimento inventivo AR é de < 1%, mais preferivelmente < 0,75%, ainda mais < 0,5% e ainda maior < 0,4%. De acordo com a forma de realização mais preferida da invenção, a dita face principal do artigo óptico tem um valor Rm que varia de 0,35 a 0,4.

Os meios para atingir os valores Rv e Rm baixos são bem conhecidos pela pessoa habilitada na técnica do revestimento anti-reflexo.

Preferivelmente, o revestimento anti-reflexo inventivo é tal que o artigo óptico, quando revestido em ambas laterais com revestimento, tem uma absorção luminosa devido ao revestimento AR na faixa visível de preferivelmente 1% ou menos, mais preferivelmente menos do que 1%, e/ou um fator de transmissão de luz relativa no espectro visível, Tv, preferivelmente maior do que 90%, mais preferivelmente maior do que 95%, ainda mais preferivelmente maior do que 96%, e ainda maior do que 98%. Preferivelmente, ambas características são simultaneamente satisfatórias.

Como usado neste, o "meio do fator de reflexão " Rm (correspondente ao espectro médio da reflexão de 400 a 700 nm) e o "meio luminoso de fator de reflexão " Rv (correspondente ao espectro médio da reflexão de 380 a 780 nm (valor ponderado)) são definidos no padrão ISO 13666:1998 e são medidos de acordo com um padrão ISO 8980-4 publicado pelo International Organization for Standardization (ISO) em 2000.

A "transmissão luminosa" ou "fator no espectro visível de transmissão de luz relativa" Tv (ou τν) também é definido no padrão ISO 13666:1998 e é medido de acordo com um padrão ISO 8980-3 (de 380 a 780 nm).

A presente invenção também relata um método de fabricação dos artigo ópticos descritos acima, que compreende as etapas de:

- fornecimento de um artigo óptico tendo duas faces principais.

- formação de pelo menos uma face principal do dito artigo óptico um revestimento anti-reflexo tal como descrito acima, opcionalmente que compreende uma subcamada.

Em que as camadas do revestimento anti-reflexo são depositadas pela deposição à vácuo. Quando presente, a subcamada é a primeira camada do revestimento AR a ser depositada.

Um tal processo evita o aquecimento do substrato, que é

particularmente interessante no caso de vidros orgânicos. Os métodos à vácuo para a deposição das camadas diferentes da pilha AR (as camadas AR ou a subcamada opcional) inclui: i) evaporação; ii) pulverização com um suporte de íon; iii) precipitação de cátodo; iv) deposição de valor químico assistido por plasma. Estas técnicas são descritas em detalhes em "Thin Film Processes" e "Thin Film Processes II," Vossen & Kern, Ed., Academic Press, 1978 e 1991 respectivamente. A técnica recomendada particularmente é a evaporação à vácuo.

A camada opcional condutiva eletricamente, que geralmente é uma camada Hl da pilha anti-reflexo, pode ser depositada de acordo com qualquer método apropriado, por exemplo pela evaporação à vácuo, opcionalmente sob assistência de íon (IAD: Ion Assisted Deposition), ou pela técnica de precipitação. O métodos IAD compreende a embalagem da dita camada com íons pesados enquanto esta está sendo formada, de modo como para aumentar esta densidade, adesão e índice refrativo. É requerido um plasma de íon em uma atmosfera gasosa, tal como argônio e/ou oxigênio.

No tratamento IAD e no pré-tratamento IPC pode ser realizado com um atirador de íon, os íons sendo partículas a partir de átomos gasosos de que um elétron foi extraído. Preferivelmente, tais tratamentos compreendem o bombardeio da superfície a ser tratada com íons de argônio (Ar+), com uma densidade corrente que varia de 10 a 100 μ A/cm2 na superfície ativada e sob uma pressão que pode variar de 8, IO"5 mBar a 2, IO"4 mBar na câmara à vácuo.

Os pré-tratamentos de superfície tal como IPC (Pré-limpeza de íon) são realizados em um estágio em que a camada do revestimento externo do substrato é o revestimento duro.

O artigo óptico pode ser revestido com o revestimento AR da presente invenção que pode ser as lentes finalizadas ou as lentes semi- finalizadas. Uma destas faces principais pode ter sido previamente revestida com uma pilha de revestimento apropriado (anti-reflexo, revestimento duro, revestimento iniciador, revestimento resistente ao impacto, etc.).

Os processos da presente invenção tem muitas vantagens. Por exemplo, esta implementação não requer modificação na tração original do processo tradicional para depósito de um revestimento AR, nenhuma modificação dos aparelhos de deposição, nenhum dos vários equipamentos adicionais.

A invenção ainda é ilustrada pelos exemplos descritos abaixo. Estes exemplos são significados por ilustrar a invenção e não são interpretados como limitantes do escopo da invenção. EXEMPLOS

Preparação de lentes: procedimento geral

Os artigos ópticos usados nos exemplos foram semi- finalizados por um ciclo de lentes de base ORMA® 4,50 alisadas por um pó de -2,00 diopteros e um diâmetro de 70 mm. ORMA® é um nome comercial registrado de Essilor. Este substrato é obtido pela polimerização de um monômero de dietileno glicol bis(carbonato de alila), tipicamente CR-39®.

As lentes foram revestidas por rotação no lado côncavo com um revestimento resistente à abrasão e/ou arranhão do tipo polisiloxano (revestimento duro; espessura: 1,8 μιη) baseados nos hidrolisados de GLYMO, lavado em uma linha de limpeza incluindo lavagem com ácido acético, enxaguando com água e água desionizada seguido pela secagem com ar de calor) e vaporizado por 4 horas a 80°C antes do revestimento AR ou 3 horas a 120°C.

As lentes foram então colocadas em um carrossel fornecido com aberturas circulares pretendidas a acomodar as lentes a serem tratadas, o revestimento do lado côncavo das fontes de evaporação e o atirador de íon.

Uma operação com bomba de ar foi realizada até um vácuo secundário ser atingido. A superfície do substrato foi ativada pela irradiação desta com um suporte de íon de argônio, usando um atirador de íon (etapa de pré-limpeza de íon). Então, após a irradiação de íon ser interrompida, uma evaporação sucessiva do número requerido de camadas ópticas anti-reflexo fora realizadas, com um atirador de elétron como uma fonte de evaporação, como descritos abaixo. Finalmente, uma camada de revestimento hidrofóbica e

oleofóbica do material OFllO vendida por Optron Inc. foi depositado pela evaporação à vácuo. A espessura do resultado do revestimento hidrofóbico ou oleofóbico que varia de 2 a 5 nm.

Deste modo, os vidros orgânicos foram preparados, carregando, a partida do substrato, um revestimento anti-abrasão, um revestimento anti-reflexo e um revestimento hidrofóbico e repelente à óleo. 2. A deposição do revestimento anti-reflexo: detalhes experimentais

Por exemplos 1 a 5:

Os materiais dielétricos para a deposição foram usados sob a forma de grânulos. O SiO2 foi fornecido por Canon Optron Inc., Zr02 e SiO2AAl2O3 (LIMA®) foram fornecidos por Umicore Materials AG, TiO2, LaTiO3, Si02/Al203 (L5®) e PrTiO3 foram fornecidos por Merck.

A máquina de tratamento à vácuo usada para a deposição da pilha anti-reflexo foi uma câmara à vácuo BAK 760 com software Physimeca retrofit, fornecido com um atirador de elétron 8kV para evaporação dos óxidos, um atirador de íon do tipo "end-Hall" Mark II Commonwealth para a preparação de superfície preliminar com íons de argônio, um cadinho de efeito Joule, uma escala de quartzo e um sifao Meissner e linha LN2 conectada à espiral defletora. A espessura das camadas depositadas foram usadas seguindo a escala quartzo, deixando a interrupção da evaporação uma vez que a espessura requerida seja atingida. A pressão na câmara foi medida com uma medida de micro-íons Granville-Phillips.

As camadas de pilha AR foram depositadas sem o aquecimento do substrato pela evaporação à vácuo (reativo pelos materiais Hl).

Por exemplos 6, 7 e 8:

Os materiais dielétricos para a deposição foram usados sob a forma de grânulos. O SiO2 foi fornecido por Canon Optron Inc., ZrO2, TiO2 e SiO2Ml2O3 (LIMA®) foram fornecidos por Umicore Materials AG.

A máquina de tratamento a vácuo usada para a deposição da pilha anti-reflexo foi uma câmara à vácuo Satis 900 com software Physimeca retrofit, fornecido com um atirador de elétron 8kV para evaporação dos óxidos, um atirador de íon do tipo "end-Hall" Mark II Commonwealth para a preparação da superfície preliminar com íons de argônio, um cadinho de efeito Joule, uma escala de quartzo e um sifao Meissner e conectado por espiral defletora por uma unidade de Polycold PFC 660 HC. A espessura das camadas depositadas foram usadas seguindo a escala quartzo, deixando a interrupção da evaporação uma vez que a espessura requerida seja tingida. A pressão na câmara foi medida com uma medida de micro-íons Granville- Phillips.

Processos da deposição:

Exemplos 1 a 8:

Uma operação da bomba de ar foi realizada até um vácuo secundário ser atingido (2,IO"5 a 3,IO"5 mBar). Então, a superfície do substrato foi ativada por IPC (pré-limpeza de íon) por 2 minutos (IA, 100V). A primeira camada Hl (TiO2, ZrO2, LaTiO3 ou PrTiO3) foi depositada sem IAD

(deposição reativa com O2; pressão O2 parcial: 8, KT5 mBar por ZrO2, KT4

mBar por TiO2), a primeira camada Ll (SiO2 ou Si02/Al203) foi depositada, a

segunda camada Hl (TiO2, ZrO2, LaTiO3 ou PrTiO3) foi depositada sem IAD

(deposição reativa com O2; pressão O2 parcial: 7,IO"5 a 8,IO'5 mBar por ZrO2,

IO-4 mBar por TiO2, Finalmente, a segunda camada Ll (SiO2 ou SiO2Mi2O3) foi depositada.

As taxas de deposição foram de 0,26 a 0,34 nm/s para a

primeira camada LI, 0,77 a 0,89 nm/s para a primeira camada Hl, 0,27 a 0,35

nm/s para a segunda camada Ll e 1 a 1,3 nm/s para a segunda camada Hl.

Os exemplos comparativos CEl a CE6, cujas pilhas são

descritas na Tabela 1, foram preparados de acordo com os mesmos processos

da deposição como descrito acima. Apenas a primeira camada Hl foi

depositada em taxa reduzida, e uma outra foi depositada em uma lata taxa de 1 a 1,3 nm.

3. Teste de resistência ao calor: determinação de uma temperatura crítica (Tc) O teste de resistência ao calor é realizado menos do que 48 horas após a preparação das lentes. As lentes preparadas foram colocadas em um forno pré-aquecido a uma temperatura selecionada, e foram deixadas por 1 hora. Estas foram removidas do forno e avaliadas visualmente pelo reflexo em termos da presença de quebras sob uma lâmpada de mesa. Este experimento foi realizado em temperaturas diferentes, a partida de 50°C e o aumento do aquecimento da temperatura em aumento de 5°C. A temperatura foi medida, em que como as lentes não devem resistir ao tratamento de calor e foram rachadas após 1 hora. Esta temperatura é dado como uma temperatura crítica nas tabelas abaixo. Quando diversas lentes foram testadas, a temperatura crítica mencionada é a média do valor. 4. Determinação das características ópticas

O meio dos fatores de reflexão Rm e Rv em toda parte da faixa visível foram registrados e deixados quantificar o desempenho do revestimento AR e cor do reflexo residual no espaço de cor CIE L*a*b* (1976). Os coeficientes colorimétricos foram gerados destes fatores, levado em conta o iluminar padrão D65 (luz do dia) e observador colorimétrico padrão com base na extensão de estimulação visual 10°. C* define croma, L* define claridade e h representa ângulo de cor. As características ópticas de algumas lentes preparadas são dadas na Tabela 2. 5. Determinação da resistência à abrasão (teste Baver)

O teste de abrasão Bayer é um teste padrão usado para determinar a resistência à abrasão de lentes curvadas/de superfície. A determinação do valor Bayer foi realizado de acordo com o padrão ASTM F 735-94 (Standard Test Method for Abrasion Resistance of Transparent Plastics e Coatings Using Oscillating Sand Method) e ISO CD 15258 (Bayer Abrasion test for ophthalmic lenses), com um valor Bayer mais alto significando uma mais alta resistência à abrasão.

Por este teste, as lentes revestidas são montadas e seguradas firmemente usando braçadeiras na parte funda de uma bandeja próxima a uma lente de referência não revestida CR-39® de curvatura similar, diâmetro, espessura e dioptero. Um pó abrasivo (areia) de tamanho de grão específico é vertido exatamente nas lentes e a bandeja é oscilada em um período de 100 ciclos/minutos por dois minutos. A oscilação é atingida usando um motor que é conectado em uma placa oscilante através de uma roda giratória. As lentes revestidas e as de referência são então removidas e o turvamente e a transmitância tanto da amostra de referência quanto da amostra revestida são medidas com um metro Haze Guard Plus, de acordo com ASTM D1003-00, antes e após um teste ser realizado. Os resultados são expressados como uma razão calculada das lentes de teste padrão CR-39® às lentes revestidas (ganho de turvamento causado pela areia de abrasiva). O valor Bayer é apresentado pela referência 1 das lentes CR-39®. Apenas a areia fresca é usada para cada medição.

Os resultados a resistência à abrasão de algumas lentes preparadas são relatadas na 3 (o teste foi realizado com lentes de 12 χ 3).

6. Avaliação das propriedades de adesão do revestimentos (teste de sopro nx 10}

Um teste qualificativo foi realizado usando o procedimento conhecido como o "teste de sopro nx10." Este procedimento é feito se possível para avaliar a adesão de uma película depositada em um substrato, tal como em lentes oftalmológicas. O teste foi realizado tal como descrito na Pedido de Patente Internacional WO 99/49097.

O operador verifica o estado das lentes testadas a cada 3 ciclos, pela inspeção visualmente das lentes. Observamos o número de ciclos através pelo qual o defeito aparece pelo primeiro período. Conseqüentemente, o mais alto valor testado, o maior da adesão das camadas de pilha AR ao substrato. Para o propósito da comparação, um vidro anti-reflexo padrão tem valores de sopro nx10 na ordem de 3.

Os resultados dos testes de sopro nx10 de algumas lentes preparadas são relatadas na Tabela 2 (o teste foi realizado com 30 lentes idênticas).

7. Resultados

As pilhas obtidas de acordo com os exemplos 1 a 8 e exemplos comparativos de 1 a 6 são detalhados na Tabela 1 abaixo. As medições e razões Rt para os revestimentos anti-reflexo preparados são apresentados na mesma Tabela. As camadas pelo qual não entra em consideração para o cálculo Rt aparece na cor cinza.

Como pode ser visto, usando uma alta razão Rt permite obter uma alta temperatura crítica. Esta é verdade por qualquer número de camadas.

A importância do cálculo Rt na pilha total (se a pilha não compreender uma camada interna de espessura Ll de > 100 nm de espessura) é revelado pela comparação das pilhas dos exemplos 1 e CE1, Se a dita razão foi calculada levando em conta as duas últimas camadas depositadas, os altos valores serão obtidos pelas pilhas 1 (2,51) e CEl (2,41). Entretanto, a pilha CEl exibe uma Tc baixa, enquanto a pilha 1 exibe uma Tc alta.

r

E claro que a pilha do exemplo comparativo 2 que a razão Rt não será mais calculada na pilha total se a dita pilha compreender uma camada interna de espessura Ll (> 100 nm de espessura). Se a dita razão foi calculada levando em conta as quatro últimas camadas depositadas, ou todas as camadas anti-reflexos, os altos valores serão obtidos, 3,18 e 4,68 respectivamente, que não podem ser correlacionados com o valor baixo de Tc- Se apenas camadas a serem levadas em consideração são aquelas que estão acima da camada de espessura Ll que é ainda a partir do substrato, o valor Rj baixo é obtido (0,76), que pode ser correlacionado com o baixo valor de Tc.

É também claro do exemplo comparativo 4 da pilha que a subcamada de espessura (> 100 nm) não deve mais levar em conta os cálculos Rt (de outra maneira, um valor de 2,22 será obtido, que é comparável às das pilhas 1 e 5).

O exemplo comparativo 5, quando comparado ao exemplo comparativo 4, mostra que a supressão da subcamada não modifica Tc-

A mutação de uma pilha AR tendo uma razão de Rt 0,95 a uma pilha AR tendo uma razão de Rt 2,27 (com os mesmos materiais) geralmente levam a um aumento apreciável na temperatura crítica. Geralmente, a substituição de SiO2Ml2O3 por SiO2 na camada anti-reflexo de baixo índice refrativo também leva a um aumento apreciável na temperatura crítica. Geralmente, a substituição de SiO2ZAl2O3 com 8% de Al2O3 por SiO2AAl2O3 com 4% de Al2O3 na camada anti-reflexo de baixo índice refrativo também leva a um aumento apreciável na temperatura crítica, mas também a um leve diminuição na resistência à abrasão.

As lentes do exemplo 8 (Hl: TiO2, BI: Si02/Al203 com 8% de Al2O3 em SiO2) exibe o maior desempenho da temperatura. Nenhuma diminuição da temperatura crítica foi observada após uma semana. Após um mês, a temperatura crítica das lentes dos exemplos 7 e 8 ainda foram muito altas (90°C e 91°C respectivamente). Tabela 1

Exemplo Comparativo 1 Exemplo Comparativo 2 Substrato + revestimento duro Substrato + revestimento duro SiO2 15 nm SiO2 22 nm TiO2 12 nm TiO2 2 nm SiO2 33 nm SiO2 163 nm TiO2 42 nm TiO2 IOnm SiO2 16 nm SiO2 291 nm TiO2 37 nm TiO2 107 nm SiO2 89 nm SiO2 81 nm Revestimento de topo Revestimento de topo Ar Ar Tc 70 0C Tc 70 0C Rj 1,68 Rt 0,76

Exemplo Comparativo 3 Exem pio Comparativo 4 Substrato + revestimento duro Subst ato + revestimento duro ZrO2 27 nm SiO 184 nm (*) SiO2 21 nm TiO 18 nm ZrO2 80 nm SiO 26 nm SiO2 81 nm TiO 113 nm Revestimento de topo SiO 81 nm Ar Revi !Stimento de topo Ar Tc 70 0C Tc 75 0C Rj 0,95 Rx 0,82

(*) Subcamada.

Exemplo Comparativo 5 Substrato + revestimento duro TiO2 18 nm SiO2 26 nm TiO2 113 nm SiO2 81 nm Revestimento de topo Ar Tc 78 0C Rt 0,82 Tabela 1 (cont.)

Exemplo 1 (invenção) Exemplo 2 (invenção) Substrato + Revestimento duro Substrato + Revestimento duro ZrO2 23 nm ZrO2 23 nm SiO2 42 nm sío2/ai2o3 42 nm ZrO2 41 nm ZrO2 41 nm SiO2 103 nm sío2/ai2o3 103 nm Revestimento de topo Revestimento de topo Ar Ar Tc 94 0C Tc (**) 108 0C Tc (***) IlO0C Rj 2,27 Rj 2,27

Exemplo 3 (invenção) Exemplo 4 (invenção) Substrato + Revestimento duro Substrato + Revestimento duro PrTiO3 23 nm PrTiO3 23 nm SiO2 42 nm Si02/Al203 42 nm PrTiO3 41 nm PrTiO3 41 nm SiO2 103 nm SÍO2/AI2O3 103 nm Revestimento de topo Revestimento de topo Ar Ar Tc 98 0C Tc (**) 107 0C Tc (***) 114 0C Rj 2,27 Rj 2,27

Exemplo comparativo 6 Exemplo 5 (invenção) Substrato + Revestimento duro Substrato + Revestimento duro LaTiO3 27 nm LaTiO3 23 nm SiO2 21 nm SiO2 42 nm LaTiO3 80 nm LaTiO3 41 nm SiO2 81 nm SiO2 103 nm Revestimento de topo Revestimento de topo Ar Ar Tc 84 0C Tc 97 0C Rj 0,95 Rj 2,27

Exemplo 6 (invenção)

Exemplo 7 (invenção)

Exemplo 8 (invenção)

Substrato + revestimento duro Substrato + revestimento duro Substrato + revestimento duro TiO2 19 nm TiO2 19 nm TiO2 19 nm SiO2 46 nm SiO2Ml2O3 46 nm SiO2Ml2O3 46 nm TiO2 28 nm TiO2 28 nm TiO2 28 nm SiO2 104 nm SiO2Ml2O3 104 nm SiO2Ml2O3 104 nm Revestimento de topo Revestimento de topo Revestimento de topo Ar Ar Ar T 1 c 85°C Ter·) 90°C TC(«») 110 Rj 3,19 Rt 3,19 Rt 3,19 SiCVAl2O3 foi: (**) LIMA® 4 de Umicore, tendo 4% em peso de Al2O3. (***) L5® de Merck. (****) SiO2 com 8% em peso de Al2O3. Tabela 2: Características ópticas de algumas lentes preparadas.

Exemplo 1 2 3 6 7 8 h(°) 130 150 140 159 159 159 C* 7,2 8,5 8,5 7,1 9,3 9,5 Rm 0,90 0,90 0,85 0,76 0,79 0,80 Rv 0,90 0,90 0,85 0,68 0,74 0,75 Tv (%) 97,5 97,5 97,8 97,7 96,6 96,7 ηχ 10 sopro >50 >50 >50

Rv e Rm que aparecem na Tabela 2 são fatores de reflexo por cada face das lentes. Os fatores de reflexo totais para as lentes totais (devido a ambas faces das lentes revestidas AR) são duas vezes aqueles valores. Tabela 3: Resistência à abrasão de algumas lentes preparadas.

Exemplo CE3 1 2 3 4 6 7 8 Teste Bayer 5,0 5,7 6,2 (**) 5 η ç***·^ 4,6 6,4 (**) 6,0 (***) 8,0 6,5 (**) 5,9 (****)

Dados dos exemplos comparativos aparecem em cinza.

Será entendido que a presente descrição e exemplos ilustram os aspectos da invenção relevante ao claro entendimento da invenção. Certos aspectos da invenção serão aparentes aqueles com habilidades comuns na técnica e que, portanto, não facilitaria um maior entendimento da invenção não estando presente a fim de simplificar a presente descrição. Embora a presente invenção foi descrita em conexão com certas formas de realização, a presente invenção não é limitada à forma de realização particular ou exemplos divulgados, mas é pretendida nas modificações que estão dentro do espírito e escopo da invenção, como definido pelas reivindicações anexadas.

Claims

1. Artigo óptico tendo propriedades anti-reflexo, caracterizado pelo fato de que compreende um substrato tendo pelo menos uma face principal coberta com um revestimento anti-reflexo de multi-camada que compreende uma pilha de pelo menos uma camada de alto índice refrativo e pelo menos uma camada de baixo índice refrativo, em que: - cada camada refrativa de índice baixo tem um índice refrativo de 1,55 ou menos, - cada camada refratária de índice alto tem um índice refrativo maior do que 1,55 e não compreende pentóxido de nióbio (Nb2O5), - a dita face principal do artigo óptico tem um meio luminoso de reflexão do fator Rv < 1%, e: (a) as camadas de baixos índices refrativos do revestimento anti-reflexo abaixo da camada externa de cada dito revestimento tem uma espessura física <100 nm, a razão soma das espessuras físicas das camadas de baixos índices refrativos do revestimento anti - reflexo T soma dos espessadores físicos das camadas de índices refrativos altos do revestimento anti - reflexo maior do que 2,1, e o revestimento anti-reflexo não compreende uma subcamada que compreende nióbio (Nb), ou: (b) o revestimento anti-reflexo compreende: - pelo menos uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura física > 100 nm que não é o revestimento anti-reflexo externa da camada, e - pelo menos uma camada de alto índice refrativo e pelo menos uma camada de baixo índice refrativo, que são localizados acima e a camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura física > 100 nm e não sendo o revestimento anti-reflexo externa da camada que é ainda a partir do substrato, e a razão soma das espessuras físicas das camadas de baixos índices refrativos do revestimento anti - reflexo T ~ soma dos espessadores físicos das camadas de índices refrativos altos do revestimento anti - reflexo é maior do que 2,1, com a condição que as camadas do revestimento anti- reflexo levados em conta para o cálculo da dita razao Rx sao apenas as camadas localizadas acima e a camada baixa do índice refrativo tendo uma espessura física > 100 nm e não sendo o revestimento anti-reflexo externa da camada que é ainda a partir do substrato, e preferivelmente o revestimento anti-reflexo não compreende uma subcamada que compreende nióbio (Nb).

2. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o Rt é maior do que ou igual a 2,15, preferivelmente 2,2, mais preferivelmente 2,25 e ainda mais 2,3.

3. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que tem uma temperatura crítica > 75°C.

4. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as camadas de índices refrativos altos do revestimento anti-reflexo compreende pelo menos um material escolhido de TiO2, PrTiO3, ZrO2 e misturas destes.

5. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma camada de alto índice refrativo de pilha anti-reflexo compreende TiO2.

6. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma camada de baixo índice refrativo da pilha anti-reflexo compreende uma mistura de SiO2 e Al2O3.

7. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que todas as camadas de baixos índices refrativos do revestimento anti-reflexo compreendem uma mistura de SiO2 e Al2O3, exceto as camadas de baixos índices refrativos de uma subcamada, se o dito revestimento anti-reflexo compreender uma subcamada tendo pelo menos uma camada de baixo índice refrativo.

8. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o revestimento anti-reflexo compreende uma subcamada.

9. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a subcamada é uma subcamada de mono- camada com base em SiO2 sendo isento de Al2O3.

10. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a subcamada é uma subcamada de multi- camada que consiste de: - uma camada que consiste de SiO2; e - na maioria três camadas intercaladas entre a dita camada que consiste de SiO2 e o substrato do artigo óptico.

11. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a subcamada que consiste de uma camada fina de pelo menos um metal ou óxido metálico tendo 10 nm de espessura ou menos.

12. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o revestimento anti-reflexo compreende pelo menos uma camada eletricamente condutiva.

13. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a camada eletricamente condutiva é feita do material escolhido a partir de óxidos de índio, óxidos de estanho, óxidos de zinco e misturas destes.

14. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a camada eletricamente condutiva compreende óxido de índio-estanho.

15. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o substrato é um substrato de vidro orgânico ou mineral.

16. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o substrato é um substrato de vidro orgânico tendo um coeficiente de expansão térmica que varia de SO-IO-6oC"1 a ISO-IO-6oC1

17. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que são lentes finalizadas e semi-finalizadas.

18. Artigo óptico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o substrato é coberto com um revestimento resistente a abrasão e/ou arranhão, um revestimento resistente ao impacto ou um revestimento resistente ao impacto coberto com um revestimento resistente a abrasão e/ou arranhão.

19. Método de fabricação um artigo óptico tendo propriedades anti-reflexo, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: - fornecimento de um artigo óptico tendo duas faces principais, - formação de pelo menos uma face principal do dito artigo óptico um revestimento anti-reflexo tal como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 18. em que as camadas do revestimento anti-reflexo são depositadas pela deposição à vácuo.

20. Método de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que as camadas do revestimento anti-reflexo são depositadas pela evaporação à vácuo.

21. Processo para obter um artigo óptico, que compreende um substrato tendo pelo menos uma face principal coberta com um revestimento anti-reflexo de multi-camada e tendo uma temperatura crítica > 75 °C, caracterizado pelo fato de que o dito revestimento anti-reflexo exibe uma razao Rj maior do que 2,1, Rt sendo como definido: soma das espessuras físicas das camadas de baixos índices refrativos do revestimento anti - reflexo Κγ — --- soma dos espessadores físicos das camadas de índices refrativos altos do revestimento anti - reflexo e em que: - o revestimento anti-reflexo de multi-camada que compreende uma pilha de pelo menos uma camada de alto índice refrativo e pelo menos uma camada de baixo índice refrativo, - cada camada refrativa de índice baixo tem um índice refrativo de 1,55 ou menos, - cada camada refratária de índice alto tem um índice refrativo maior do que 1,55 e não compreende pentóxido de nióbio (Nb2Os), - a dita face principal do artigo óptico tem um meio luminoso de reflexão do fator Rv < 1%, e: (a) as camadas de baixos índices refrativos do revestimento anti-reflexo abaixo da camada externa de cada dito revestimento tem uma espessura física <100 nm e o revestimento anti-reflexo não compreende uma subcamada que compreende nióbio (Nb), ou: (b) o revestimento anti-reflexo compreende: - pelo menos uma camada de baixo índice refrativo tendo uma espessura física >100 nm que não é o revestimento anti-reflexo externa da camada, e - pelo menos uma camada de alto índice refrativo e pelo menos uma camada de baixo índice refrativo, que são localizados acima da camada de índice refrativo baixa tendo uma espessura física >100 nm e não sendo o revestimento anti-reflexo externo da camada que é ainda a partir do substrato; com a condição de que as camadas do revestimento anti-reflexo levados em conta para o cálculo da dita razão Rt são apenas as camadas localizadas acima da camada de índice refrativo baixa tendo uma espessura física >100 nm e não sendo o revestimento anti-reflexo externo da camada que é ainda a partir do substrato, e preferivelmente o revestimento anti-reflexo não compreende uma subcamada que compreende nióbio (Nb).